JPH0543503B2

JPH0543503B2 -

Info

Publication number: JPH0543503B2
Application number: JP59244360A
Authority: JP
Inventors: Takao Ookubo; Toshio Taka
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1984-11-21
Filing date: 1984-11-21
Publication date: 1993-07-01
Also published as: JPS61123516A

Description

【発明の詳細な説明】

〔１〕発明の目的（産業上の利用分野）本発明は低温において大きな熱収縮性および収
縮応力を有し、かつ透明性がすぐれ、さらに低温
ヒートシール性が良好な低温熱収縮性フイルムに
関する。さらにくわしくは、(A)側鎖が実質的に炭
素数が１〜10個のアルキル基であり、かつ低密度
のエチレンとα−オレフインとの共重合体および
(B)エチレンと酢酸ビニルとの共重合体からなる組
成物を成形させてなる低温収縮性フイルムに関す
るものであり、大きな熱収縮性および収縮応力を
有し、かつ透明性がすぐれ、さらに低温ヒートシ
ール性が良好な低温熱収縮性フイルムを提供する
ことを目的とするものである。〔〕発明の背景（従来の技術）従来の熱収縮性フイルムは、ポリ塩化ビニルや
ポリプロピレンにおいては普通100℃前後より収
縮を開始し、130℃位で50〜70％の大きな収縮率
を示すという特長がある。しかし、一般に、フイ
ルム量として使用されているのは高圧法の低密度
ポリエチレン（LDPE）樹脂であり、この樹脂の
融点は100〜110℃であり、このため上記130℃前
後の収縮温度では大きな収縮応力を得ることは不
可能であり、収縮包装を行なつても緊張力に欠け
るという欠点があつた。また、低温熱収縮性フイルムとしては上記高圧
法のLDPEを低倍率に若干延伸して低温収縮性を
持たすという試みもなされていた。しかし、一般
の高圧法LDPEは多くの長鎖分岐を有しているた
め延伸性が著しく悪く、そのため直ちに延伸切れ
を生じて、フイルムを均一に高倍率で延伸させる
ことが困難であつた。したがつて高圧法LDPEを
不均一な低倍率（２〜2.5倍）の延伸を行なうた
め包装用フイルムとして非常に需要な要素である
透明性はヘイズ（Haze）値（曇り度）に於いて
も10％前後と好ましくなかつた。〔〕発明の構成以上のことから、本発明者らは、これらの欠点
が改良された低温熱収縮性フイルムを得るべく
種々探索した結果、 (A) 密度が0.915ないし0.935ｇ／cm³であり、かつ
実質的に炭素数が１〜10個の側鎖のアルキル基
数が主鎖の炭素原子1000個当り３〜30個である
エチンレンとα−オレフインとの共重合体、および (B) 酢酸ビニルの含有量が５〜30重量％であるエ
チンレンと酢酸ビニルとの共重合体からなる組成物を成形させてなる熱収縮性フイ
ルムであり、該組成物中に占める酢酸ビニルの
含有率はモノマー単位で２〜18重量％であり、
このフイルムのヘイズ値は10％以下であり、90
℃の温度におけるＭ方向の熱収縮は30％以上で
あり、かつ収縮応力は300／ｇmm²以上である低
温収縮性フイルムが、熱収縮性および収縮性が前記のオレフイン系重
合体のフイルムに比べて大きく、また透明性につ
いても良好であり、さらに低温ヒートシール性に
ついても前記のオレフイン系重合体のフイルムに
比べてすぐれていることを見出し、本発明に到達
した。〔〕発明の具体的説明 (A) エチレンとα−オレフインとの共重合体(A) 本発明におい使われるエチレンとα−オレフ
インとの共重合体(A)の密度は0.915〜0.935ｇ／
cm³であり、特に0.915〜0.930ｇ／cm³が好まし
い。このエチレンとα−オレフインとの共重合
体(A)として、密度が0.915ｇ／cm³未満の共重合
体を使用するならば、得られる熱収縮性フイル
ムの収縮応力が弱くなる。一方、0.935ｇ／cm³
を越えた共重合体を使うと、フイルムの透明性
が悪くなる。また、この共重合体の主鎖の炭素
原子1000個当り炭素数が１〜10個の側鎖のアル
キル基は３〜30個であり、３〜15個が望まし
く、とりわケ５〜15個が好適である。主鎖の炭
素原子1000個当り炭素数が１〜10個の側鎖のア
ルキル基が３個未満のエチレンとα−オレフイ
ンとの共重合体を用いると、フイルムの低温収
縮性が悪くなる。一方、30個を越えたエチレン
とα−オレフインとの共重合体を使うと、フイ
ルムを成形・加工するさいに、成形・加工が困
難となる。該共重合体のメルトインデツクス
（JIS Ｋ−7260）にしたがい、温度が190℃およ
び荷重が2.16Kgの条件で測定、以下「M.I.」と
云う）は通常0.05〜50ｇ／10分であり、0.1〜
20ｇ／10分が好ましく、0.1〜10ｇ／10分が好
適である。M.I.が0.05ｇ／10分未満のエチレン
とα−オレフインとの共重合体を使用すると、
後記の混練性およびフイルムの成形性が悪くな
る。一方、50ｇ／10分を越えたエチレン共重合体
を用いると、得られるフイルムの機械的強度が
低い。このエチンレンとα−オレフインとの共重合
体は、エチレンと炭素数が多くとも12個のα−
オレフイン（たとえば、プロピレン、ブテン−
１、ヘキセン−１、４−メチレペンテン−１、
オクテン−１）とを後記の触媒系を使用して共
重合させることによつて製造することができ
る。この共重合体において、“実質的に炭素数が
１〜10個の側鎖アルキル基”とは、側鎖のアル
キル基が主として炭素数が１〜10個であるもの
を意味し、極めて僅かに炭素数が11個以上の側
鎖のアルキル基を有してもよい。このエチレンとα−オレフインとの共重合体
を製造するために使われる触媒系はいわゆるチ
ーグラー・ナツタ触媒であり、主触媒として遷
移金属化合物（たとえば、チタン含有化合物）
または担体（たとえば、マグネシウム化合物、
その処理物）に遷移金属化合物を担持させるこ
とによつて得られる担体担持触媒と助触媒とし
て有機金属化合物（たとえば、有機アルミニウ
ム化合物）を用いて得られるものである。この
共重合体は、スラリー重合法、溶液重合法、気
相重合法などのいずれのプロセスで製造された
ものでもよく、製造方法はよく知られているも
のである。また、この共重合体は広く工業的に
製造され、他方面にわたつて使用されているも
のである。 (B) エチレンと酢酸ビニルとの共重合体また、本発明において用いられるエチレンと
酢酸ビニルとの共重合体中の酢酸ビニルの含有
量は、５〜30重量％である。酢酸ビニルの含有
量が５重量％未満のエチレン−酢酸ビニル共重
合体を使用すれば、得られるフイルムの低温ヒ
ートシール性が悪い。一方、酢酸ビニルの含有量が30重量％を越え
たエチレンと酢酸ビニルとの共重合体を使うな
らば、得られるフイルムの透明性がよくない。このエチレンと酢酸ビニルとの共重合体はエ
チレンと酢酸ビニルとをラジカル開始剤（たと
えば、有機過酸化物）を用いて共重合させるこ
とによつて得られるものであ。また、この共重
合体の製造方法はよく知られているものであ
り、広く工業的に製造され、多方面にわたつて
利用されているものである。 (C) 組成割合本発明の低温熱収縮性フイルムを製造するた
めの組成物において、エチレンとα−オレフイ
ンと共重合体とエチレンと酢酸ビニルとの共重
合体との合計量中に占めるエチレンと酢酸ビニ
ルとの共重合体の組成割合は10〜60重量％であ
り、15〜60重量％が好ましく、殊に15〜50重量
％が好適である。この組成物中に占めるエチレ
ンと酢酸ビニルとの共重合体の組成割合が10重
量％未満では、組成物からフイルムを製造する
さいに成形性が悪くなる。一方、60重量％を越
えると、得られるフイルムの収縮応力が不充分
である。 (D) 組成物の製造本発明の組成物を製造するには、前記のエチ
レンとα−オレフインとの共重合体およびエチ
レンと酢酸ビニルとの共重合体とを前記の組成
割合（配合割合）の範囲内になるように均一に
配合すればよい。この組成物を製造するにあた
り、同時に全組成成分を混合してもよく、組成
成分の一部をあらかじめ混合していわゆるマス
ターバツチを製造し、このマスターバツチと残
りの組成成分とを混合し前記の配合割合になる
ように組成物を製造してもよい。また、それぞ
れの組成成分はそれぞれ一種のみを使用しても
よく、二種以上を併用してもよい。本発明の組成物は前記エチレンとα−オレフ
インとの共重合体およびエチレンと酢酸ビニル
との共重合体からなるものでもよいが、これら
の組成成分に、さらにオレフイン系重合体の分
野において一般に使われている酸素、熱および
紫外線に対する安定剤、金属劣化防止剤、難燃
化剤、着色剤、電気的特性改良剤、帯電防止
剤、滑剤、加工性改良剤および粘着性改良剤の
ごとき添加剤を本発明によつて得られる組成物
が有する特性をそこなわない範囲であるならば
配合してもよい。この組成分を製造するには、オレフイン系重
合体の業界において一般に使われているヘンシ
エルミキサーのごとき混合機を使つてドライブ
レンドしてもよく、バンバリーミキサー、ニー
ダー、ロールミルおよびスクリユー式押出機の
ごとき混合機を用いて溶融混練することによつ
て製造することもできる。このさい、あらかじ
めドライブレンドし、得られる混合物をさらに
溶融混練することによつて一層均一な組成物を
得ることができる。この組成物中に占める酢酸ビニルの含有率は
モノマー単位で２〜18重量％であり、２〜15重
量％が望ましく、とりわけ３〜15重量％が好適
である。酢酸ビニルの含有率がモノマー単位で
２重量％未満の組成物を使うならば、得られる
フイルムの低温ヒートシール性がよくない。一
方、20重量％を越えた組成物を用いると、得ら
れるフイルムの透明性がよくない。 (E) フイルムの製造以上のようにして製造された組成物を使用し
て本発明のフイルムを製造するには、押出チユ
ーブの円周に空気を吹付け、その後自然冷却さ
せながらチユーブ状のフイルムをつくるという
従来の空冷インフレーシヨン法によつても可能
であるが、充分な冷却を施し得る方法が良く、
公知の急冷法として使われているチユーブを直
接水に触媒させて冷却する水冷インフレーシヨ
ン法、冷却ロール（チルロール）によるチルロ
ール法等の方法を採ることにより、一層透明性
の向上したフイルムを得ることができる。本発明低温熱収縮フイルムを製造する上での
延伸温度は特に限定されないが、90℃前後、好
ましくは80〜100℃がすぐれた低温熱収縮特性
を発揮する。〔〕発明の効果本発明において得られる低温熱収縮性フイルム
は用いられる組成物も含めて下記のごとき効果
（特徴）を発揮する。前記のように製造された組成物を使用すること
により、フイルムの延伸倍率を3.0〜6.0倍と高倍
率にすることが可能となり、均一な延伸によりフ
イルムの厚みムラのない均一なフイルムが得ら
れ、延伸倍率が３倍以上と高倍率になし得るので
これを境としてヘイズ値（ASTM Ｄ−1003）が
10％以下という急激に透明性が向上したフイルム
が得られた。また90℃におけるＭ方向の熱収縮率
（JIS Ｚ−1709）は30％以上であり、かつ収縮応
力は300ｇ／mm²以上を示しており、大きな熱収縮
性および収縮応力を有する。このさい、延伸倍率
が3.0倍未満では、延伸ムラが大きく厚みムラな
どで問題となり、また透明性も不良であり、延伸
倍率が6.0倍を越えると、延伸切れが生じ易く安
定生産が困難であり、本発明所望のフイルム特性
を有するフイルムが得られ難い。従来、透明性が著しくすぐれかつ低温収縮性の
すぐれたフイルムはポリエチレン系樹脂ではなく
この分野にはポリ塩化ビニル（PVC）や延伸ポ
リプロピレン（PP）などが使用されていた。しかし、本発明のフイルムはポリエチレンのす
ぐれた特性（低温ヒートシール性、柔軟性、食品
安全性など）を有したままでかつPVCや延伸PP
フイルム並みのすぐれた透明性を有しかつすぐれ
た熱収縮性特性を有するフイルムである。〔〕実施例および比較例以下、実施例によつて本発明さらにくわしく説
明する。なお、実施例および比較例において、ヘーズ
（Haze）はASTM Ｄ−1003にしたがつて測定し
た。熱収縮率はJIS Ｚ−1709にしたがい、温度が
90℃および100℃において測定した。また、ヒー
トシール性は、それぞれタンザク形の試験片（幅
15mm）を切り取り、シール圧力が２Kg／cm²およ
びシール時間が１秒の条件でヒートシールした試
験片を引張試験片を使用して300mm／分の速度で
180度の方向に剥離したときにヒートシール強度
が1.5Kgを越えるときのシールバー温度を示す。
さらに、収縮応力はテンシロン（昇降温槽付）を
用い、１分間当り３℃昇温させながら90℃におい
てＭ方向の収縮応力を測定した。なお、実施例および比較例において使用したエ
チレンとα−オレフインとの共重合体およびエチ
レンと酢酸ビニルとの共重合体ならびにその他の
オレフイン系重合体の物性を下記に示す。〔(A)エチレンとα−オレフインとの共重合体〕エチレンとα−オレフインとの共重合体とし
て、密度が0.920ｇ／cm³であり、かつ主鎖の炭素
原子1000個当り側鎖としてエチル基を平均12個を
有するエチレンとブテン−１との共重合体〔M.
I.0.8ｇ／10分、以下「PE(1)」と云う〕を用いた。〔(B)エチレンと酢酸ビニルとの共重合体〕エチレンと酢酸ビニルとの共重合体（以下
「EVA」と云う）として、酢酸ビニルの含有量が
20重量％、M.I.が3.0ｇ／10分（以下「EVA(1)」
と云う）、酢酸ビニルの含有量が25重量％、M.I.
が3.0ｇ／10分（以下「EVA(2)」と云う）を使用
した。〔(C)他のオレフイン系重合体〕他のオレフイン系重合体として、いわゆる高圧
法によつて製造された低密度エチレン単独重合体
〔M.I.3.1ｇ／10分、以下「PE(2)」と云う〕を使
用した。実施例１〜３、比較例１〜４第１表に配合量が示されるPE(1)およびEVAを
あらかじめヘンシエルミキサーを使つて５分間ド
ライブレンドを行なつた。得られた各混合物を二
軸押出機（径 50mm、樹脂温度 160℃）を用い
て溶融させながら混練を行ない、ペレツト（組成
物）を製造した（実施例１〜３、比較例３および
４）。以上のようにして得られた各組成物、PE(1)ま
たはPE(2)を空冷インフレーシヨン法によつてそ
れぞれの組成物、PE(1)またはPE(2)を充分に冷却
させながらフイルムを製造した。得られた各フイ
ルムをフイルムの引き出し速度が10ｍ／分および
引き取り速度が40ｍ／分（ただし、比較例２では
22ｍ／分）ならびに延伸温度が90℃の条件で延伸
して延伸フイルム（厚さ 30ミクロン、幅600mm）
を製造した。得られた各フイルムの物性を第２表
に示す。

【表】

【表】以上の実施例および比較例の結果から、本発明
によつて得られるフイルムは、比較的温度におけ
る熱収縮性がすぐれているばかりでなく、透明性
についても良好であり、さらに低温におけるヒー
トシール性もすぐれていることが明らかである。

Claims

【特許請求の範囲】１ (A) 密度が0.915ないし0.935ｇ／cm³であり、
かつ実質的に炭素数が１〜10個の側鎖のアルキ
ル基数が主鎖の炭素原子1000個当り３〜30個で
あるエチレンとα−オレフインとの共重合体90
〜40重量％および (B) 酢酸ビニルの含有量が５〜30重量％であるエ
チレンと酢酸ビニルとの共重合体10〜60重量％
からなる組成物を成形させてなる熱収縮性フイ
ルムであり、該組成物中に占める酢酸ビニルの
含有率はモノマー単位で２〜18重量％であり、
このフイルムのヘイズ値は、10％以下であり、
90℃の温度におけるＭ方向の熱収縮率は30％以
上であり、かつ収縮応力は300ｇ／mm²以上であ
る低温収縮性フイルム。