JPH05346637A - プリント保持性品質を有する帯電防止層及びそれらの製造用塗布組成物 - Google Patents
プリント保持性品質を有する帯電防止層及びそれらの製造用塗布組成物Info
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- JPH05346637A JPH05346637A JP3339293A JP3339293A JPH05346637A JP H05346637 A JPH05346637 A JP H05346637A JP 3339293 A JP3339293 A JP 3339293A JP 3339293 A JP3339293 A JP 3339293A JP H05346637 A JPH05346637 A JP H05346637A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 プリント保持性品質を有する帯電防止層及び
それらの製造に適する塗布組成物に関する。 【構成】 各表面上をポリオレフィン樹脂層で塗布され
た写真印画紙であって、１つのポリオレフィン層の１つ
の自由表面がプリント保持性帯電防止層を担持し、プリ
ント保持性帯電防止層が実質的にバインダーポリマー中
アルミニウム変性コロイドシリカ及び帯電防止剤から成
り、バインダーポリマーが実質的に約３０〜７８モル％
のアルキルメタクリレート（ここで、アルキル基は３〜
８個の炭素原子を有する）、約２〜約１０モル％のエチ
レン系不飽和スルホン酸のアルカリ金属塩並びに２０〜
約６５モル％のビニルベンゼンの付加生成物から成るも
のであって、ポリマーが３０〜６０℃のガラス転移点を
有する写真印画紙を提供する。
それらの製造に適する塗布組成物に関する。 【構成】 各表面上をポリオレフィン樹脂層で塗布され
た写真印画紙であって、１つのポリオレフィン層の１つ
の自由表面がプリント保持性帯電防止層を担持し、プリ
ント保持性帯電防止層が実質的にバインダーポリマー中
アルミニウム変性コロイドシリカ及び帯電防止剤から成
り、バインダーポリマーが実質的に約３０〜７８モル％
のアルキルメタクリレート（ここで、アルキル基は３〜
８個の炭素原子を有する）、約２〜約１０モル％のエチ
レン系不飽和スルホン酸のアルカリ金属塩並びに２０〜
約６５モル％のビニルベンゼンの付加生成物から成るも
のであって、ポリマーが３０〜６０℃のガラス転移点を
有する写真印画紙を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、プリント保持性品質を
有する帯電防止層及びそれらの製造に適する塗布組成物
に関する。より詳細には、この発明は印刷インキなどを
包含する多種多様なマーキングを受容及び保持可能なポ
リマーの塗膜を一方の側面上に有するポリオレフィンコ
ート写真印画紙支持体に関する。
有する帯電防止層及びそれらの製造に適する塗布組成物
に関する。より詳細には、この発明は印刷インキなどを
包含する多種多様なマーキングを受容及び保持可能なポ
リマーの塗膜を一方の側面上に有するポリオレフィンコ
ート写真印画紙支持体に関する。
【０００２】
【従来の技術】米国特許第５，０７５，１６４号明細書
は、粒状のざらざらな面を提供する成分及びバインダー
コポリマーを必要とするプリント保持性層を担持するポ
リオレフィン層を有する写真印画紙を開示する。
は、粒状のざらざらな面を提供する成分及びバインダー
コポリマーを必要とするプリント保持性層を担持するポ
リオレフィン層を有する写真印画紙を開示する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】多くの自動処理装置を
通過せしめる場合に、このような写真印画紙がプリント
保持性層上に提供される表示の保持に関して極めて良好
な結果を与えるとはいえ、より厳しい条件で自動処理装
置を通過させる場合それらは満足のいくプリント保持を
有する訳ではない。例えば、紙の裏面に携わるトラック
もしくはベルトにより装置の各種ステーションを介して
写真印画紙を移動させる処理装置において、プリント保
持性層は損傷を受けるか又或る場合には除去されるの
で、従って現像前にそれに付与された情報は判読できな
くなる。また、写真要素の製造において、塗膜付与処理
中、多様な欠陥、例えばブロッキング、成分の不相溶性
及びはがれが生じる恐れがある。
通過せしめる場合に、このような写真印画紙がプリント
保持性層上に提供される表示の保持に関して極めて良好
な結果を与えるとはいえ、より厳しい条件で自動処理装
置を通過させる場合それらは満足のいくプリント保持を
有する訳ではない。例えば、紙の裏面に携わるトラック
もしくはベルトにより装置の各種ステーションを介して
写真印画紙を移動させる処理装置において、プリント保
持性層は損傷を受けるか又或る場合には除去されるの
で、従って現像前にそれに付与された情報は判読できな
くなる。また、写真要素の製造において、塗膜付与処理
中、多様な欠陥、例えばブロッキング、成分の不相溶性
及びはがれが生じる恐れがある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】この発明は、各表面上を
ポリオレフィン樹脂層で塗布された写真印画紙であっ
て、１つのポリオレフィン層の１つの自由表面がプリン
ト保持性帯電防止層を担持し、プリント保持性帯電防止
層が実質的にバインダーポリマー中アルミニウム変性コ
ロイドシリカ及び帯電防止剤から成り、バインダーポリ
マーが実質的に約３０〜７８モル％のアルキルメタクリ
レート（ここで、アルキル基は３〜８個の炭素原子を有
する）、約２〜約１０モル％のエチレン系不飽和スルホ
ン酸のアルカリ金属塩並びに２０〜約６５モル％のビニ
ルベンゼンの付加生成物から成るものであって、ポリマ
ーが３０〜６５℃のガラス転移点を有する写真印画紙を
提供する。
ポリオレフィン樹脂層で塗布された写真印画紙であっ
て、１つのポリオレフィン層の１つの自由表面がプリン
ト保持性帯電防止層を担持し、プリント保持性帯電防止
層が実質的にバインダーポリマー中アルミニウム変性コ
ロイドシリカ及び帯電防止剤から成り、バインダーポリ
マーが実質的に約３０〜７８モル％のアルキルメタクリ
レート（ここで、アルキル基は３〜８個の炭素原子を有
する）、約２〜約１０モル％のエチレン系不飽和スルホ
ン酸のアルカリ金属塩並びに２０〜約６５モル％のビニ
ルベンゼンの付加生成物から成るものであって、ポリマ
ーが３０〜６５℃のガラス転移点を有する写真印画紙を
提供する。
【０００５】また本発明は、プリント保持性層を表面に
提供するための水性塗布組成物であって、組成物が約４
〜１２重量％のアルミニウム変性コロイドシリカ、例え
ば、Ludox AM、Du Pont Co. より市販；約０．６〜約
２．４重量％の帯電防止剤、約３〜約１８重量％の上記
ラテックスバインダーポリマー、約５〜約１０重量％の
脱泡剤及びバランス水を含有する水性塗布組成物を考慮
する。これらの塗布溶液は、凝塊を形成せしめるラテッ
クスの不安定性を有することなく、すぐれた溶液安定性
を有する。
提供するための水性塗布組成物であって、組成物が約４
〜１２重量％のアルミニウム変性コロイドシリカ、例え
ば、Ludox AM、Du Pont Co. より市販；約０．６〜約
２．４重量％の帯電防止剤、約３〜約１８重量％の上記
ラテックスバインダーポリマー、約５〜約１０重量％の
脱泡剤及びバランス水を含有する水性塗布組成物を考慮
する。これらの塗布溶液は、凝塊を形成せしめるラテッ
クスの不安定性を有することなく、すぐれた溶液安定性
を有する。
【０００６】本明細書の発明は、例えばドットマトリッ
クスプリンターを用いることによりペーパープリントの
裏面にバーコードもしくは別の表示をプリントするため
のＤ＆Ｐ（photofinishing）業界における特定の用途が
見いだされているとはいえ、本明細書に記載される発明
は、オリジナル表面ドットが所望の特性を所有しないよ
うないずれかの表面にプリントもしくはインキマーキン
グを付与するのに有用でありかつ適している。しかしな
がら、Ｄ＆Ｐに関する適用は、その上に押印されるコー
ディング及び表示が、有用であるために苛酷な条件を有
する自動処理装置を介する写真処理に耐えねばならない
ので、特に厳しい要件である。従ってＤ＆Ｐ適用では、
バインダーを包含する塗布組成物は以下の要件を有すべ
きである。
クスプリンターを用いることによりペーパープリントの
裏面にバーコードもしくは別の表示をプリントするため
のＤ＆Ｐ（photofinishing）業界における特定の用途が
見いだされているとはいえ、本明細書に記載される発明
は、オリジナル表面ドットが所望の特性を所有しないよ
うないずれかの表面にプリントもしくはインキマーキン
グを付与するのに有用でありかつ適している。しかしな
がら、Ｄ＆Ｐに関する適用は、その上に押印されるコー
ディング及び表示が、有用であるために苛酷な条件を有
する自動処理装置を介する写真処理に耐えねばならない
ので、特に厳しい要件である。従ってＤ＆Ｐ適用では、
バインダーを包含する塗布組成物は以下の要件を有すべ
きである。
【０００７】１．成分は相溶性でなければならない。ま
たプリント保持性層が帯電防止特性を有するように、帯
電防止剤が塗布組成物に使用される場合には、これは特
に厳しい要件である。ラテックス状の塗布組成物中のバ
インダーポリマーは、容易に不安定化されてラテックス
粒子の凝集を引き起こすことができる。
たプリント保持性層が帯電防止特性を有するように、帯
電防止剤が塗布組成物に使用される場合には、これは特
に厳しい要件である。ラテックス状の塗布組成物中のバ
インダーポリマーは、容易に不安定化されてラテックス
粒子の凝集を引き起こすことができる。
【０００８】２．塗膜は、写真印画紙の製造に際してそ
してまた現像処理の際にローラー／ニップ輸送機械を介
して輸送中、はがれに対して耐性でなければならない。
してまた現像処理の際にローラー／ニップ輸送機械を介
して輸送中、はがれに対して耐性でなければならない。
【０００９】３．塗膜は、巻取状で耐ブロック性でなけ
ればならない。すなわち、写真適用で使用されるプリン
ト用紙の製造の際に、処理上ペーパーがそれ自身の上に
巻取られる。文字保持性層がペーパー支持体の反対側の
表面と一緒にブロックされないことが必要である。
ればならない。すなわち、写真適用で使用されるプリン
ト用紙の製造の際に、処理上ペーパーがそれ自身の上に
巻取られる。文字保持性層がペーパー支持体の反対側の
表面と一緒にブロックされないことが必要である。
【００１０】４．塗膜は、写真処理溶液に耐えられるよ
うに pＨ１０までの耐アルカリ性でなければならない。 ５．塗膜は、処理溶液あるいはエージングによる退色に
対して耐性でなければならない。
うに pＨ１０までの耐アルカリ性でなければならない。 ５．塗膜は、処理溶液あるいはエージングによる退色に
対して耐性でなければならない。
【００１１】６．塗膜は、写真処理を通してインキもし
くは別のマーキング材料を受容及び保持できなければな
らない。 ７．塗膜は光活性であるべきではなく、かつ写真印画紙
の感光性部分を妨害すべきではない。
くは別のマーキング材料を受容及び保持できなければな
らない。 ７．塗膜は光活性であるべきではなく、かつ写真印画紙
の感光性部分を妨害すべきではない。
【００１２】８．塗膜は、商業的に受け入れられるよう
に６〜１２ケ月間安定であるべきである。 ９．塗膜は、相対湿度５０％で１２ log オーム未満の
抵抗率を有するべきである。
に６〜１２ケ月間安定であるべきである。 ９．塗膜は、相対湿度５０％で１２ log オーム未満の
抵抗率を有するべきである。
【００１３】この発明に従う塗膜及び塗布組成物は、ア
ルミニウム変性コロイドシリカ、帯電防止剤及びラテッ
クスバインダーポリマーを組み合わせて利用することに
よりこれらの要件を満たしており、上記バインダーポリ
マーは、約３０〜７８モル％のアルキルメタクリレート
（ここで、アルキル基は３〜８個の炭素原子を有す
る）、約２〜約１０モル％のエチレン系不飽和スルホン
酸のアルカリ金属塩、並びに２０〜６５モル％のビニル
ベンゼンモノマー（ここで、ポリマーは約３０〜約６５
℃、好ましくは約３０℃〜約６０℃のガラス転移温度を
有する）の付加生成物である。またラテックスは、Ｔg
が上記範囲内である限り、アルキル基中に３つ未満の炭
素原子を有するアルキルメタクリレートを５０モル％ま
で含有してもよい。
ルミニウム変性コロイドシリカ、帯電防止剤及びラテッ
クスバインダーポリマーを組み合わせて利用することに
よりこれらの要件を満たしており、上記バインダーポリ
マーは、約３０〜７８モル％のアルキルメタクリレート
（ここで、アルキル基は３〜８個の炭素原子を有す
る）、約２〜約１０モル％のエチレン系不飽和スルホン
酸のアルカリ金属塩、並びに２０〜６５モル％のビニル
ベンゼンモノマー（ここで、ポリマーは約３０〜約６５
℃、好ましくは約３０℃〜約６０℃のガラス転移温度を
有する）の付加生成物である。またラテックスは、Ｔg
が上記範囲内である限り、アルキル基中に３つ未満の炭
素原子を有するアルキルメタクリレートを５０モル％ま
で含有してもよい。
【００１４】バインダーポリマーの重量対アルミニウム
変性コロイドシリカの重量の比は、約１：１８〜約３
６：１まで変化できるが、しかしながら約１：１．３〜
約２．８：１の重量比がすぐれたバックマーク保持性を
達成するのに好ましい。最良の結果が、バインダーポリ
マー対アルミニウム変性コロイドシリカの重量比が約
１．１：１〜１．２：１まで変化する場合に得られる。
変性コロイドシリカの重量の比は、約１：１８〜約３
６：１まで変化できるが、しかしながら約１：１．３〜
約２．８：１の重量比がすぐれたバックマーク保持性を
達成するのに好ましい。最良の結果が、バインダーポリ
マー対アルミニウム変性コロイドシリカの重量比が約
１．１：１〜１．２：１まで変化する場合に得られる。
【００１５】ラテックスバインダーポリマーの製造に際
して、アルキル基中に３〜８個の炭素原子を有するいず
れか適するアルキルメタクリレート、例えば、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、
tert−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレ
ート、２−メチルブチルメタクリレート、２−ジメチル
プロピルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２
−メチルペンチルメタクリレート、２，４−ジメチルブ
チルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、２−メ
チルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート
及び４−メチルヘプチルメタクリレートなどを用いても
よい。ブチルメタクリレートを使用することが好まし
く、この成分として最も好ましくはｎ−ブチルメタクリ
レートであり、それはラテックスポリマーのＴg に強い
影響を与え、それによってバインダーポリマーのブロッ
キング特性及び塗布組成物の塗布特性に強い影響を与え
る。好ましくは約３０〜約７５モル％の量でアルキルメ
タクリレートが用いられる。
して、アルキル基中に３〜８個の炭素原子を有するいず
れか適するアルキルメタクリレート、例えば、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ
−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、
tert−ブチルメタクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレ
ート、２−メチルブチルメタクリレート、２−ジメチル
プロピルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２
−メチルペンチルメタクリレート、２，４−ジメチルブ
チルメタクリレート、ヘプチルメタクリレート、２−メ
チルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート
及び４−メチルヘプチルメタクリレートなどを用いても
よい。ブチルメタクリレートを使用することが好まし
く、この成分として最も好ましくはｎ−ブチルメタクリ
レートであり、それはラテックスポリマーのＴg に強い
影響を与え、それによってバインダーポリマーのブロッ
キング特性及び塗布組成物の塗布特性に強い影響を与え
る。好ましくは約３０〜約７５モル％の量でアルキルメ
タクリレートが用いられる。
【００１６】いずれか適するエチレン系不飽和スルホン
酸をこの発明に従うラテックスポリマーの製造に用いて
もよく、このようなものとしては、例えば、スルホエチ
ルメタクリレート、スルホエチルアクリレートもしくは
２−アクリルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸の
ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩が挙げられ
る。この成分は、相溶性でない場合にラテックスの不安
定化及び凝集を引き起こし、従ってポリマーを塗布でき
なくするであろう別の塗布成分、特に脱泡剤とラテック
スポリマーを相溶性にするように、約２〜約１０モル％
そして好ましくは約５〜約１０モル％の量で利用され
る。ナトリウム２−スルホエチルメタクリレートが好ま
しい材料である。
酸をこの発明に従うラテックスポリマーの製造に用いて
もよく、このようなものとしては、例えば、スルホエチ
ルメタクリレート、スルホエチルアクリレートもしくは
２−アクリルアミノ−２−メチルプロパンスルホン酸の
ナトリウム塩、カリウム塩及びリチウム塩が挙げられ
る。この成分は、相溶性でない場合にラテックスの不安
定化及び凝集を引き起こし、従ってポリマーを塗布でき
なくするであろう別の塗布成分、特に脱泡剤とラテック
スポリマーを相溶性にするように、約２〜約１０モル％
そして好ましくは約５〜約１０モル％の量で利用され
る。ナトリウム２−スルホエチルメタクリレートが好ま
しい材料である。
【００１７】ビニルベンゼンモノマーは、この発明に従
うラテックスポリマーの製造に際して２０〜約６５モル
％の量で、好ましくは約２０〜約６０モル％の量で、そ
して最も好ましくは約２８〜約３５モル％の量で使用さ
れる。適するビニルベンゼンモノマーは、スチレンもし
くは置換スチレンモノマー類、例えば、ビニルトルエン
ｐ−エチルスチレン及び p−tertブチルスチレンなどを
包含する。更にまた、ビニル部分はアルキル基、例えば
メチル基及びエチル基などで置換されていてもよく、例
えば、アルファーメチルスチレンが挙げられる。スチレ
ン自体が好ましいとはいえ別のビニルベンゼンモノマー
類を同様の量で使用してもよい。
うラテックスポリマーの製造に際して２０〜約６５モル
％の量で、好ましくは約２０〜約６０モル％の量で、そ
して最も好ましくは約２８〜約３５モル％の量で使用さ
れる。適するビニルベンゼンモノマーは、スチレンもし
くは置換スチレンモノマー類、例えば、ビニルトルエン
ｐ−エチルスチレン及び p−tertブチルスチレンなどを
包含する。更にまた、ビニル部分はアルキル基、例えば
メチル基及びエチル基などで置換されていてもよく、例
えば、アルファーメチルスチレンが挙げられる。スチレ
ン自体が好ましいとはいえ別のビニルベンゼンモノマー
類を同様の量で使用してもよい。
【００１８】この発明に従うバインダーポリマーは、水
中約３０重量％固体のラテックスポリマーを得るのに適
する安定剤を使用する乳化重合方法により製造される。
特に適する安定剤はＤowfax 2Ａ1 、有枝鎖Ｃ12アルキ
ル化ジスルホネート化ジフェニルオキシドである。この
発明に従う塗布組成物は、ラテックス／水乳剤について
適度な割合で脱泡剤及び帯電防止剤を添加し、次いで水
分含有量を適度な濃度に調整することにより製造され
る。
中約３０重量％固体のラテックスポリマーを得るのに適
する安定剤を使用する乳化重合方法により製造される。
特に適する安定剤はＤowfax 2Ａ1 、有枝鎖Ｃ12アルキ
ル化ジスルホネート化ジフェニルオキシドである。この
発明に従う塗布組成物は、ラテックス／水乳剤について
適度な割合で脱泡剤及び帯電防止剤を添加し、次いで水
分含有量を適度な濃度に調整することにより製造され
る。
【００１９】脱泡剤は塗布組成物中に必須に含有され、
かつこの脱泡剤はラテックスが不安定化又は凝集しない
ようにラテックスバインダーポリマーと相溶性でなけれ
ばならない。いずれか適する脱泡剤を使用してもよいと
はいえ、一価アルコールが好ましい。３〜５個から成る
炭素原子を有するものがより好ましく、そしてイソブタ
ノールが最も好ましい脱泡剤である。
かつこの脱泡剤はラテックスが不安定化又は凝集しない
ようにラテックスバインダーポリマーと相溶性でなけれ
ばならない。いずれか適する脱泡剤を使用してもよいと
はいえ、一価アルコールが好ましい。３〜５個から成る
炭素原子を有するものがより好ましく、そしてイソブタ
ノールが最も好ましい脱泡剤である。
【００２０】帯電防止剤は、塗布組成物の製造の際に含
有される。いずれか適する帯電防止剤、例えば、リサー
チ・ディスクロージャー(Research Disclosure) ３０８
１１９、１９８９年１２月のパラグラフ XIII に記載の
ものを使用してもよいとはいえ、しかしながら、米国特
許第４，５４２，０９５号明細書（引用することにより
すべて本明細書に組み入れられる）に記載されたアルカ
リ金属塩に関連して非イオン性界面活性ポリマーが好ま
しい。ポリエチレンエーテルグリコールと硝酸リチウム
の組み合わせが最も好ましい帯電防止剤である。多種成
分の付加過程中、乳剤は一定な攪拌状態下に維持され、
次いでそれに対して少なくとも３０分間攪拌が継続され
る。
有される。いずれか適する帯電防止剤、例えば、リサー
チ・ディスクロージャー(Research Disclosure) ３０８
１１９、１９８９年１２月のパラグラフ XIII に記載の
ものを使用してもよいとはいえ、しかしながら、米国特
許第４，５４２，０９５号明細書（引用することにより
すべて本明細書に組み入れられる）に記載されたアルカ
リ金属塩に関連して非イオン性界面活性ポリマーが好ま
しい。ポリエチレンエーテルグリコールと硝酸リチウム
の組み合わせが最も好ましい帯電防止剤である。多種成
分の付加過程中、乳剤は一定な攪拌状態下に維持され、
次いでそれに対して少なくとも３０分間攪拌が継続され
る。
【００２１】印画紙のどちらかの側面上にポリオレフィ
ン層を含有する写真印画紙を、表面に対するインキ保持
性を授与するために組成物を用いてこの発明に従って処
理しようとする場合には、最初にポリオレフィン層がコ
ロナ放電処理されることが好ましい。塗布組成物は、約
０．１５ｇ／m2〜約１．５ｇ／m2の間の付着量で塗布さ
れる。組成物は、塗布水性溶液についていずれか伝統的
な方法、例えば直接もしくはオフセットグラビア方法に
より塗布され、そして９０〜１７０°Ｆ（３２．２〜７
６．７℃）間の温度で乾燥される。カラー及び黒白両方
の写真感光紙を、この発明に従って塗布してもよい。異
なる写真感光要素が異なる付着量を必要とするかもしれ
ない場合、例えば、黒白付着量は一般的には約０．２０
〜約１．２ｇ／m2程度であり同様にカラー付着量は一般
的には０．０５〜約０．８ｇ／m2であるとはいえ、塗布
されるプリント保持性層を使用しようとする特定の用途
に応じて異なる付着量値で塗布してもよい。この発明に
従って製造される層は、相対湿度（ＲＨ）５０％で１２
log オーム(ohm) 未満の抵抗を示し、かつ好ましくは
約８〜１２ log オームの抵抗を示す。
ン層を含有する写真印画紙を、表面に対するインキ保持
性を授与するために組成物を用いてこの発明に従って処
理しようとする場合には、最初にポリオレフィン層がコ
ロナ放電処理されることが好ましい。塗布組成物は、約
０．１５ｇ／m2〜約１．５ｇ／m2の間の付着量で塗布さ
れる。組成物は、塗布水性溶液についていずれか伝統的
な方法、例えば直接もしくはオフセットグラビア方法に
より塗布され、そして９０〜１７０°Ｆ（３２．２〜７
６．７℃）間の温度で乾燥される。カラー及び黒白両方
の写真感光紙を、この発明に従って塗布してもよい。異
なる写真感光要素が異なる付着量を必要とするかもしれ
ない場合、例えば、黒白付着量は一般的には約０．２０
〜約１．２ｇ／m2程度であり同様にカラー付着量は一般
的には０．０５〜約０．８ｇ／m2であるとはいえ、塗布
されるプリント保持性層を使用しようとする特定の用途
に応じて異なる付着量値で塗布してもよい。この発明に
従って製造される層は、相対湿度（ＲＨ）５０％で１２
log オーム(ohm) 未満の抵抗を示し、かつ好ましくは
約８〜１２ log オームの抵抗を示す。
【００２２】
【実施例】本発明は、以下の例により更に具体的に説明
されるであろう。
されるであろう。
【００２３】例１ スチレン３０モル％、ｎ−ブチルメタクリレート６０モ
ル％、ナトリウム２−スルホエチルメタクリレート１０
モル％の組成を有するラテックスコポリマーを、以下の
ように製造した。１Ｌ付加フラスコに脱泡した蒸留水２
２５mL、４５％Dowfax 2Ａ1 水溶液（Dow Chemical市
販）１４mL、スチレン６８．９ｇ、ブチルメタクリレー
ト１８８ｇ及び２−スルホエチルメタクリレート４２．
８ｇを添加した。混合物を窒素下で攪拌した。２Ｌ反応
フラスコに脱泡した蒸留水４７５mL及び４５％ Dowfax
２Ａ１ １４mLを添加した。フラスコを８０℃の浴に設
置した。過硫酸カリウム３．０ｇ及びメタ重亜硫酸ナト
リウム１ｇを添加し、直後に付加フラスコの内容物を４
０分間に亘って添加した。フラスコを窒素下８０℃で２
時間攪拌し、次いで冷却した。ラテックスの pＨを１０
％水酸化ナトリウムを用いて pＨ７に調整した。少量の
凝塊を取り除くためにラテックスを濾過し、そして３０
％固体を含有するようにした。ラテックスポリマーは４
１℃のＴg を有する。
ル％、ナトリウム２−スルホエチルメタクリレート１０
モル％の組成を有するラテックスコポリマーを、以下の
ように製造した。１Ｌ付加フラスコに脱泡した蒸留水２
２５mL、４５％Dowfax 2Ａ1 水溶液（Dow Chemical市
販）１４mL、スチレン６８．９ｇ、ブチルメタクリレー
ト１８８ｇ及び２−スルホエチルメタクリレート４２．
８ｇを添加した。混合物を窒素下で攪拌した。２Ｌ反応
フラスコに脱泡した蒸留水４７５mL及び４５％ Dowfax
２Ａ１ １４mLを添加した。フラスコを８０℃の浴に設
置した。過硫酸カリウム３．０ｇ及びメタ重亜硫酸ナト
リウム１ｇを添加し、直後に付加フラスコの内容物を４
０分間に亘って添加した。フラスコを窒素下８０℃で２
時間攪拌し、次いで冷却した。ラテックスの pＨを１０
％水酸化ナトリウムを用いて pＨ７に調整した。少量の
凝塊を取り除くためにラテックスを濾過し、そして３０
％固体を含有するようにした。ラテックスポリマーは４
１℃のＴg を有する。
【００２４】例１は、第Ｉ表に記載される特定のラテッ
クスポリマーの製造方法を記載しており、第Ｉ表では、
モノマー類は、所定のモル％が得られるような量で利用
されている。
クスポリマーの製造方法を記載しており、第Ｉ表では、
モノマー類は、所定のモル％が得られるような量で利用
されている。
【００２５】
【表１】
【００２６】以下の処方の塗布組成物を製造した。処方
表中、上記４種の各ラテックスコポリマーは同様の重量
％で使用した。
表中、上記４種の各ラテックスコポリマーは同様の重量
％で使用した。
【００２７】
【表２】
【００２８】例１〜４のラテックスコポリマーを利用す
る各塗布組成物を、印画紙の両面に付着量０．３ｇ／m2
でポリエチレン層を担持するコロナ放電処理写真印画紙
の裏面、感光性層の反対側の面上にグラビア塗布した。
組成物を９０〜１３０°Ｆ（３２．２〜５４．４℃）間
の温度で乾燥せしめた。各々得られた４種のペーパーサ
ンプルを以下の試験にかけた。
る各塗布組成物を、印画紙の両面に付着量０．３ｇ／m2
でポリエチレン層を担持するコロナ放電処理写真印画紙
の裏面、感光性層の反対側の面上にグラビア塗布した。
組成物を９０〜１３０°Ｆ（３２．２〜５４．４℃）間
の温度で乾燥せしめた。各々得られた４種のペーパーサ
ンプルを以下の試験にかけた。
【００２９】カーバープレス(Carver Press)試験−２枚
のコート紙を背中合わせにして１２０°Ｆ（４８．９
℃）、１４，０００psi （９８４．２Kg／cm2 ）で２分
間カーバープレスに設置した。これらのシートをプレス
より取り出し、そして「０」〜「５」のスケール（ここ
で、「０」評点はシートがばらばらにこわれたことを示
し、そして「５」評点はシートが共にブロックされたこ
とを示す）でスティッキングについて評価した。
のコート紙を背中合わせにして１２０°Ｆ（４８．９
℃）、１４，０００psi （９８４．２Kg／cm2 ）で２分
間カーバープレスに設置した。これらのシートをプレス
より取り出し、そして「０」〜「５」のスケール（ここ
で、「０」評点はシートがばらばらにこわれたことを示
し、そして「５」評点はシートが共にブロックされたこ
とを示す）でスティッキングについて評価した。
【００３０】インキ保持性試験−プリント画像を、前処
理リボン式プリントを用いて上記のように製造されたコ
ート紙上に置いた。次いでその紙を、伝統的な処理化学
エクタカラー(Ektacolor) ＥＰ−２及びＲＡ−４を用い
て伝統的な処理装置を通過させ、そしてプリント保持性
について評価した。評点「１」は、前処理及び後処理間
に全く差異のないことを示し、一方評点「５」は、処理
工程中全くインキが残存しないことを示す。
理リボン式プリントを用いて上記のように製造されたコ
ート紙上に置いた。次いでその紙を、伝統的な処理化学
エクタカラー(Ektacolor) ＥＰ−２及びＲＡ−４を用い
て伝統的な処理装置を通過させ、そしてプリント保持性
について評価した。評点「１」は、前処理及び後処理間
に全く差異のないことを示し、一方評点「５」は、処理
工程中全くインキが残存しないことを示す。
【００３１】オートパン(Autopan) 試験−１０″×４
０″サンプルを、伝統的なエクタカラー(Ektacolor) Ｅ
Ｐ−２もしくはエクタカラー(Ektacolor) ＲＡ−４化学
を用いて、ベルト伝動オートパン写真処理装置を通過さ
せた。耐湿式摩耗性を、吸収性色素溶液と接触せしめ、
続いて質的評価することにより具体化した。オートパン
試験は、処理工程中帯電防止塗膜がどの程度良好にすり
傷生成を阻止するかについての測定である。この試験は
実質的に湿式摩耗性試験である。
０″サンプルを、伝統的なエクタカラー(Ektacolor) Ｅ
Ｐ−２もしくはエクタカラー(Ektacolor) ＲＡ−４化学
を用いて、ベルト伝動オートパン写真処理装置を通過さ
せた。耐湿式摩耗性を、吸収性色素溶液と接触せしめ、
続いて質的評価することにより具体化した。オートパン
試験は、処理工程中帯電防止塗膜がどの程度良好にすり
傷生成を阻止するかについての測定である。この試験は
実質的に湿式摩耗性試験である。
【００３２】表面抵抗率試験−この試験は、写真印画紙
の表面抵抗率を測定する。サンプルをあらかじめＲＨ５
％、７２°Ｆ（２２．２℃）の条件下に１６時間おき、
続いて試験の前にＲＨ２０％もしくはＲＨ５０％、７２
°Ｆ（２２．２℃）の試験条件下に３０分間置いた。特
注の電極を用いて Keithley Model 616 ディジタル電位
計で表面抵抗率を測定した。
の表面抵抗率を測定する。サンプルをあらかじめＲＨ５
％、７２°Ｆ（２２．２℃）の条件下に１６時間おき、
続いて試験の前にＲＨ２０％もしくはＲＨ５０％、７２
°Ｆ（２２．２℃）の試験条件下に３０分間置いた。特
注の電極を用いて Keithley Model 616 ディジタル電位
計で表面抵抗率を測定した。
【００３３】
【表３】
【００３４】バックマーク保持性及びオートパン粘着に
ついての評点スケール； １＝傑出、処理済及び未処理間の性質に非常に小さな差
異しか出現せず。 ２＝優秀、わずかな分解性出現。 ３＝適格、中程度の分解性出現。 ４＝不適格、重度の分解性出現。 ５＝不適格、全て分解。
ついての評点スケール； １＝傑出、処理済及び未処理間の性質に非常に小さな差
異しか出現せず。 ２＝優秀、わずかな分解性出現。 ３＝適格、中程度の分解性出現。 ４＝不適格、重度の分解性出現。 ５＝不適格、全て分解。
【００３５】
【表４】
【００３６】第IV表は、ラテックス５０％、Ｌudox Ａ
Ｍ４２．５％、及び帯電防止ペア７．５％で、すぐれた
バックマーク保持性が生ずることを具体的に示してい
る。この組成物は、最も望ましい。帯電防止剤とラテッ
クスもしくはＬudox ＡＭ単独では、どちらもバックマ
ーク保持性を示さない。
Ｍ４２．５％、及び帯電防止ペア７．５％で、すぐれた
バックマーク保持性が生ずることを具体的に示してい
る。この組成物は、最も望ましい。帯電防止剤とラテッ
クスもしくはＬudox ＡＭ単独では、どちらもバックマ
ーク保持性を示さない。
【００３７】
【発明の効果】本発明は、高スピード処理装置で処理し
た後にすぐれたバックマーク保持性を示す樹脂塗膜を含
有する優秀な写真印画紙を提供する。
た後にすぐれたバックマーク保持性を示す樹脂塗膜を含
有する優秀な写真印画紙を提供する。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ノーマン スコット エジェット アメリカ合衆国，ニューヨーク 14612, ロチェスター，ブリッジウッド ドライブ 400
Claims (3)
- 【請求項１】 各表面上にポリオレフィン樹脂層を備え
たペーパーシートを含んで成る写真印画紙であって、１
つのポリオレフィン層の１つの自由表面が実質的にラテ
ックスバインダーポリマー中アルミニウム変性コロイド
シリカ及び帯電防止剤から成るプリント保持性帯電防止
層を有し、上記バインダーポリマーが実質的に約３０〜
約７８モル％のアルキルメタクリレート（ここで、アル
キル基は３〜８個の炭素原子を有する）、約２〜約１０
モル％のエチレン系不飽和スルホン酸のアルカリ金属塩
及び２０〜約６５モル％のビニルベンゼンモノマーの付
加生成物から成るものであって、上記バインダーポリマ
ーが３０℃〜６５℃のＴg を有し、ラテックスバインダ
ーポリマー及びアルミニウム変性コロイドシリカが、ラ
テックスバインダーポリマー対アルミニウム変性コロイ
ドシリカの重量比約１：１８〜約３６：１で存在する写
真印画紙。 - 【請求項２】 帯電防止剤がポリアルキレンオキシド及
びアルカリ金属塩である請求項１の写真印画紙。 - 【請求項３】 実質的に４〜約１２重量％のアルミニウ
ム変性シリカ、約０．６〜約２．４重量％の帯電防止
剤、約３〜１８重量％の実質的に約３０〜約７８モル％
のアルキルメタクリレート（ここで、アルキル基は３〜
８個の炭素原子を有する）、約２〜約１０モル％のエチ
レン系不飽和スルホン酸のアルカリ金属塩及び２０〜約
６５モル％のビニルベンゼンモノマーの付加生成物から
成るラテックスバインダーポリマー（上記バインダーポ
リマーは３０℃〜６５℃のＴg を有する）、約５〜約１
０重量％の脱泡剤並びにバランス水から成るプリント保
持性層を表面に提供するための水性塗布組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/840,475 US5244728A (en) | 1992-02-24 | 1992-02-24 | Antistat layers having print retaining qualities |
| US840475 | 1992-02-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05346637A true JPH05346637A (ja) | 1993-12-27 |
| JP3192019B2 JP3192019B2 (ja) | 2001-07-23 |
Family
ID=25282478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3339293A Expired - Fee Related JP3192019B2 (ja) | 1992-02-24 | 1993-02-23 | 写真印画紙及び水性塗布組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5244728A (ja) |
| EP (1) | EP0558138A1 (ja) |
| JP (1) | JP3192019B2 (ja) |
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| US7772298B2 (en) | 2002-03-15 | 2010-08-10 | Seiko Epson Corporation | Clear ink composition, ink set, and ink jet recording method using the same |
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| EP0789049A1 (de) * | 1996-02-09 | 1997-08-13 | Ciba SC Holding AG | Antistatisch ausgerüstete Polymere |
| US6730380B2 (en) | 1996-02-20 | 2004-05-04 | Safeskin Corp. | Readily-donned elastomeric articles |
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| US7582343B1 (en) | 1999-06-15 | 2009-09-01 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Elastomeric article with fine colloidal silica surface treatment, and its preparation |
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1992
- 1992-02-24 US US07/840,475 patent/US5244728A/en not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-02-20 EP EP19930200485 patent/EP0558138A1/en not_active Ceased
- 1993-02-23 JP JP3339293A patent/JP3192019B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1993-06-08 US US08/073,188 patent/US5385968A/en not_active Expired - Fee Related
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| US5385968A (en) | 1995-01-31 |
| US5244728A (en) | 1993-09-14 |
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