JPH05339500A - ポリフェニレンスルフィド樹脂の組成物 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド樹脂の組成物Info
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- JPH05339500A JPH05339500A JP14546992A JP14546992A JPH05339500A JP H05339500 A JPH05339500 A JP H05339500A JP 14546992 A JP14546992 A JP 14546992A JP 14546992 A JP14546992 A JP 14546992A JP H05339500 A JPH05339500 A JP H05339500A
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- pps
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 ポリフェニレンスルフィド７５〜５５重量
部、、ポリフェニレンエーテル２５〜４５重量部とから
なる混合物１００重量部にグリシジル基含有スチレン系
樹脂２〜１０重量部が配合された全樹脂分１００重量部
に対して、繊維状強化材を２０〜１５０重量部含有する
樹脂組成物であって、ポリフェニレンエーテルが数平均
分散粒子径１μｍ以下で分散している組成物。 【効果】 ポリフェニレンスルフィドの有する機械的強
度、耐熱性等の優れた特性を損なうことなく、衝撃強
さ、伸びを改善し、かつ難燃性を有する。
部、、ポリフェニレンエーテル２５〜４５重量部とから
なる混合物１００重量部にグリシジル基含有スチレン系
樹脂２〜１０重量部が配合された全樹脂分１００重量部
に対して、繊維状強化材を２０〜１５０重量部含有する
樹脂組成物であって、ポリフェニレンエーテルが数平均
分散粒子径１μｍ以下で分散している組成物。 【効果】 ポリフェニレンスルフィドの有する機械的強
度、耐熱性等の優れた特性を損なうことなく、衝撃強
さ、伸びを改善し、かつ難燃性を有する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ウェルド特性、耐熱
性、成形特性に優れたポリフェニレンスルフィドを主成
分とする組成物に関するものである。
性、成形特性に優れたポリフェニレンスルフィドを主成
分とする組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド（以下ＰＰＳ
と略記する。）は、機械的強度、耐熱性、耐薬品性等が
優れ、かつ難燃性であるため、電気、機械、電子部品や
自動車部品等の剛性や耐熱性が要求される分野での用途
開発が盛んになされている。しかし、これらの用途開発
の際、ＰＰＳは伸びや衝撃強さが極端に低く極めて脆い
ため、ＰＰＳ単独では成形材料として使用することがで
きず、これら欠点を補った樹脂組成物が提案されてい
る。
と略記する。）は、機械的強度、耐熱性、耐薬品性等が
優れ、かつ難燃性であるため、電気、機械、電子部品や
自動車部品等の剛性や耐熱性が要求される分野での用途
開発が盛んになされている。しかし、これらの用途開発
の際、ＰＰＳは伸びや衝撃強さが極端に低く極めて脆い
ため、ＰＰＳ単独では成形材料として使用することがで
きず、これら欠点を補った樹脂組成物が提案されてい
る。
【０００３】ＰＰＳの衝撃強さを改良するために、ＰＰ
Ｓとポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥと略記す
る。）等の各種エンジニアリングプラスチックとを溶融
ブレンドした樹脂組成物が数多く提案されている。例え
ば、特公昭５６−３４０３２号公報ではＰＰＳとＰＰＥ
類との混合組成の樹脂組成物が、特開昭５９−１６４３
６０号公報ではＰＰＳ、ポリアリレート、ポリサルフォ
ン、ＰＰＥ等から選ばれた樹脂及びエポキシ樹脂からな
る樹脂組成物が、同５９−２１３７５８号公報ではＰＰ
ＳとＰＰＥ及びポリアミド系樹脂とエポキシ樹脂からな
る樹脂組成物が、また特開平１−２１３３６１号公報で
はＰＰＳとＰＰＥ及びグリシジル基含有スチレン系樹脂
がそれぞれ提案されている。
Ｓとポリフェニレンエーテル（以下、ＰＰＥと略記す
る。）等の各種エンジニアリングプラスチックとを溶融
ブレンドした樹脂組成物が数多く提案されている。例え
ば、特公昭５６−３４０３２号公報ではＰＰＳとＰＰＥ
類との混合組成の樹脂組成物が、特開昭５９−１６４３
６０号公報ではＰＰＳ、ポリアリレート、ポリサルフォ
ン、ＰＰＥ等から選ばれた樹脂及びエポキシ樹脂からな
る樹脂組成物が、同５９−２１３７５８号公報ではＰＰ
ＳとＰＰＥ及びポリアミド系樹脂とエポキシ樹脂からな
る樹脂組成物が、また特開平１−２１３３６１号公報で
はＰＰＳとＰＰＥ及びグリシジル基含有スチレン系樹脂
がそれぞれ提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記した種々
のＰＰＳの改良に関する提案において、特公昭５６−３
４０３２号公報、特開昭５９−１６４３６０号公報、同
５９−２１３７５８号公報で開示されているＰＰＳと各
種エンジニアリングプラスチックとからなる樹脂組成物
は、ＰＰＳと添加混合される樹脂の相溶性が低いため、
分散成分の平均分散粒子径が大きく、得られる組成物の
伸びや衝撃強さの改善が十分でない。しかもＰＰＳ単独
に比べ引張強度や曲げ弾性率が低く、また難燃性も充分
でない。
のＰＰＳの改良に関する提案において、特公昭５６−３
４０３２号公報、特開昭５９−１６４３６０号公報、同
５９−２１３７５８号公報で開示されているＰＰＳと各
種エンジニアリングプラスチックとからなる樹脂組成物
は、ＰＰＳと添加混合される樹脂の相溶性が低いため、
分散成分の平均分散粒子径が大きく、得られる組成物の
伸びや衝撃強さの改善が十分でない。しかもＰＰＳ単独
に比べ引張強度や曲げ弾性率が低く、また難燃性も充分
でない。
【０００５】本発明は、従来のＰＰＳ樹脂組成物では達
成できなかったＰＰＳの有する機械的強度、耐熱性等の
優れた特性を損なうことなく、衝撃強さ、伸びを改善
し、かつ難燃性を有する樹脂組成物を提供することを目
的とする。
成できなかったＰＰＳの有する機械的強度、耐熱性等の
優れた特性を損なうことなく、衝撃強さ、伸びを改善
し、かつ難燃性を有する樹脂組成物を提供することを目
的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】ＰＰＳ本来の優れた特性
を損なうことなく、衝撃強さ、伸びを改善するために、
本発明は、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド７５〜５５
重量部、ポリフェニレンエーテル２５〜４５重量部とか
らなる混合物１００重量部に（Ｂ）グリシジル基含有ス
チレン系樹脂２〜１０重量部が配合された全樹脂分１０
０重量部に対して、（Ｃ）繊維状強化材を２０〜１２０
重量部含有する樹脂組成物であって、ポリフェニレンエ
ーテルが数平均分散粒子径１μｍ以下で分散しているポ
リフェニレンスルフィド樹脂の組成物を提供するもので
ある。
を損なうことなく、衝撃強さ、伸びを改善するために、
本発明は、（Ａ）ポリフェニレンスルフィド７５〜５５
重量部、ポリフェニレンエーテル２５〜４５重量部とか
らなる混合物１００重量部に（Ｂ）グリシジル基含有ス
チレン系樹脂２〜１０重量部が配合された全樹脂分１０
０重量部に対して、（Ｃ）繊維状強化材を２０〜１２０
重量部含有する樹脂組成物であって、ポリフェニレンエ
ーテルが数平均分散粒子径１μｍ以下で分散しているポ
リフェニレンスルフィド樹脂の組成物を提供するもので
ある。
【０００７】さらに本発明は、上記（Ａ）〜（Ｃ）から
なる組成物に、燐系難燃剤が添加されてなる組成物を提
供するものである。以下、さらに詳細に本発明を説明す
る。本発明の（Ａ）成分に使用されるＰＰＳとは、構造
式：
なる組成物に、燐系難燃剤が添加されてなる組成物を提
供するものである。以下、さらに詳細に本発明を説明す
る。本発明の（Ａ）成分に使用されるＰＰＳとは、構造
式：
【０００８】
【化１】
【０００９】で示される繰り返し単位を７０モル％以
上、より好ましくは９０モル％以上を含む重合体であ
り、上記繰り返し単位が７０モル％未満では耐熱性が損
なわれるため好ましくない。ＰＰＳは一般に、特公昭４
５−３３６８号公報で代表される製造法により得られる
比較的分子量の小さい重合体と、特公昭５２−１２２４
０号公報で代表される製造法により得られる本質的に線
状で比較的高分子量の重合体等があり、前記特公昭４５
−３３６８号公報記載の方法で得られた重合体において
は、重合後酸素雰囲気下において加熱することにより、
あるいは過酸化物等の架橋剤を添加して加熱することに
より高重合度化して用いることも可能であって、本発明
においてはいかなる方法により得られたＰＰＳを用いる
ことも可能である。
上、より好ましくは９０モル％以上を含む重合体であ
り、上記繰り返し単位が７０モル％未満では耐熱性が損
なわれるため好ましくない。ＰＰＳは一般に、特公昭４
５−３３６８号公報で代表される製造法により得られる
比較的分子量の小さい重合体と、特公昭５２−１２２４
０号公報で代表される製造法により得られる本質的に線
状で比較的高分子量の重合体等があり、前記特公昭４５
−３３６８号公報記載の方法で得られた重合体において
は、重合後酸素雰囲気下において加熱することにより、
あるいは過酸化物等の架橋剤を添加して加熱することに
より高重合度化して用いることも可能であって、本発明
においてはいかなる方法により得られたＰＰＳを用いる
ことも可能である。
【００１０】また、ＰＰＳはその繰返し単位の３０モル
％未満を下記の構造式を有する繰返し単位等で構成する
ことが可能である。
％未満を下記の構造式を有する繰返し単位等で構成する
ことが可能である。
【００１１】
【化２】
【００１２】
【化３】
【００１３】
【化４】
【００１４】
【化５】
【００１５】
【化６】
【００１６】
【化７】
【００１７】
【化８】
【００１８】本発明で用いられるＰＰＳの溶融粘度は、
成形品を得ることが可能であれば特に制限はないが、Ｐ
ＰＳ自体の強靱性の面では１００ポイズ以上のものが、
成形性の面では１０，０００ポイズ以下のものがより好
ましく用いられる。特に好ましくは、１，０００〜５，
０００ポイズの範囲である。また本発明で用いるＰＰＳ
には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、
熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線防止剤、着色剤など
の通常の添加剤および少量の他の樹脂状又はゴム状ポリ
マーを添加することができる。
成形品を得ることが可能であれば特に制限はないが、Ｐ
ＰＳ自体の強靱性の面では１００ポイズ以上のものが、
成形性の面では１０，０００ポイズ以下のものがより好
ましく用いられる。特に好ましくは、１，０００〜５，
０００ポイズの範囲である。また本発明で用いるＰＰＳ
には、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、
熱安定剤、滑剤、結晶核剤、紫外線防止剤、着色剤など
の通常の添加剤および少量の他の樹脂状又はゴム状ポリ
マーを添加することができる。
【００１９】さらに、ＰＰＳの架橋度を制御する目的
で、通常の過酸化物系架橋剤および、特開昭５９−１３
１６５０号公報に記載されているチオホスフィン酸金属
塩等の架橋促進剤、または特開昭５８−２０４０４５号
公報、特開昭５８−２０４０４６号公報等に記載されて
いるジアルキル錫ジカルボキシレート、アミノトリアゾ
ール等の架橋防止剤を配合することも可能である。
で、通常の過酸化物系架橋剤および、特開昭５９−１３
１６５０号公報に記載されているチオホスフィン酸金属
塩等の架橋促進剤、または特開昭５８−２０４０４５号
公報、特開昭５８−２０４０４６号公報等に記載されて
いるジアルキル錫ジカルボキシレート、アミノトリアゾ
ール等の架橋防止剤を配合することも可能である。
【００２０】本発明の（Ａ）成分に用いられるＰＰＥ
は、
は、
【００２１】
【化９】
【００２２】（ここで、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ3 およびＲ4 は
それぞれ、水素、ハロゲン、炭化水素、または置換炭化
水素基からなる群から選択されるものであり、互いに同
一でも異なっていてもよい）からなり、還元粘度（０．
５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）が、０．
１５〜０．７０の範囲、より好ましくは０．２０〜０．
６０の範囲にあるホモ重合体および／または共重合体が
用いられる。具体的な例としては、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フ
ェニレンエーテル）などが挙げられ、さらに２，６−ジ
メチルフェノールと他のフェノール類（例えば、２，
３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチ
ルフェノール）との共重合体のようなポリフェニレンエ
ーテル共重合体も挙げられる。なかでもポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジ
メチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノール
との共重合体が好ましく、さらに、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。
それぞれ、水素、ハロゲン、炭化水素、または置換炭化
水素基からなる群から選択されるものであり、互いに同
一でも異なっていてもよい）からなり、還元粘度（０．
５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃測定）が、０．
１５〜０．７０の範囲、より好ましくは０．２０〜０．
６０の範囲にあるホモ重合体および／または共重合体が
用いられる。具体的な例としては、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ（２−メチ
ル−６−エチル−１，４−フェニレンエーテル）、ポリ
（２，６−ジフェニル−１，４−フェニレンエーテ
ル）、ポリ（２−メチル−６−フェニル１，４−フェニ
レンエーテル）、ポリ（２，６−ジクロロ−１，４−フ
ェニレンエーテル）などが挙げられ、さらに２，６−ジ
メチルフェノールと他のフェノール類（例えば、２，
３，６−トリメチルフェノールや２−メチル−６−ブチ
ルフェノール）との共重合体のようなポリフェニレンエ
ーテル共重合体も挙げられる。なかでもポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、２，６−ジ
メチルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノール
との共重合体が好ましく、さらに、ポリ（２，６−ジメ
チル−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。
【００２３】ＰＰＥは公知の方法で得られるものであれ
ば特に限定されない。例えば、米国特許第３，３０６，
８７４号明細書記載のＨａｙによる第一銅塩とアミンの
コンプレックスを触媒として用い、例えば２，６−キシ
レノールを酸化重合することにより容易に製造できる。
つぎに本発明の（Ｂ）成分として用いられるグリシジル
基含有スチレン系樹脂とは、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、ポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレートのグリシジルエ
ーテル、マレイン酸ジグリシジルエステル、マレイン酸
メチルグリシジルエステル、マレイン酸エチルグリシジ
ルエステル、マレイン酸イソプロピルグリシジルエステ
ル，マレイン酸ｔｅｒｔ−ブチルグリシジルエステル、
フマル酸ジグリシジルエステル、フマル酸メチルグリシ
ジルエステル、フマル酸イソプロピルグリシジルエステ
ル、イタコン酸ジグリシジルエステル、イタコン酸メチ
ルグリシジルエステル、イタコン酸イソプロピルグリシ
ジルエステル、２−メチレングルタル酸ジグリシジルエ
ステル、２−メチレングルタル酸メチルグリシジルエス
テル等のようなグリシジル基含有不飽和化合物をスチレ
ン系単量体と共重合またはグラフト共重合したスチレン
系樹脂であり、さらに共重合、グラフト共重合可能な単
量体を共重合またはグラフト共重合したスチレン系樹脂
である。かかるスチレン系単量体としてはスチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルスチレン、１，１−ジフェニルエチレン等の中から
１種以上が選択できる。なお、該グリシジル基含有不飽
和化合物を共重合またはグラフト共重合したスチレン系
樹脂は、スチレン系単量体を少なくとも５０重量％、さ
らに該グリシジル基含有不飽和化合物を０．５〜３０重
量％共重合またはグラフト共重合させたものである。こ
のグリシジル基含有スチレン系樹脂として具体的に例を
挙げると、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体、ゴム補強スチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−グリシジルメタク
リレート共重合体、ゴム補強スチレン−アクリロニトリ
ル−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−共
役ジエン（ブタジエン、イソプレン等）ブロック共重合
体またはこのブロック共重合体の水素添加物（水添ブロ
ック共重合体）のグリシジルメタクリレートグラフト共
重合物等が挙げられる。なお、このグリシジル基含有ス
チレン系樹脂は上記の特徴を有するものであれば、その
分子量に特に制限はないが、通常、ＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィ）によるポリスチレン換算
の数平均分子量が１０，０００以上のものが好適に使用
できる。
ば特に限定されない。例えば、米国特許第３，３０６，
８７４号明細書記載のＨａｙによる第一銅塩とアミンの
コンプレックスを触媒として用い、例えば２，６−キシ
レノールを酸化重合することにより容易に製造できる。
つぎに本発明の（Ｂ）成分として用いられるグリシジル
基含有スチレン系樹脂とは、グリシジルメタクリレー
ト、グリシジルアクリレート、ビニルグリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートのグリシジルエーテル、ポリアル
キレングリコール（メタ）アクリレートのグリシジルエ
ーテル、マレイン酸ジグリシジルエステル、マレイン酸
メチルグリシジルエステル、マレイン酸エチルグリシジ
ルエステル、マレイン酸イソプロピルグリシジルエステ
ル，マレイン酸ｔｅｒｔ−ブチルグリシジルエステル、
フマル酸ジグリシジルエステル、フマル酸メチルグリシ
ジルエステル、フマル酸イソプロピルグリシジルエステ
ル、イタコン酸ジグリシジルエステル、イタコン酸メチ
ルグリシジルエステル、イタコン酸イソプロピルグリシ
ジルエステル、２−メチレングルタル酸ジグリシジルエ
ステル、２−メチレングルタル酸メチルグリシジルエス
テル等のようなグリシジル基含有不飽和化合物をスチレ
ン系単量体と共重合またはグラフト共重合したスチレン
系樹脂であり、さらに共重合、グラフト共重合可能な単
量体を共重合またはグラフト共重合したスチレン系樹脂
である。かかるスチレン系単量体としてはスチレン、ビ
ニルトルエン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブ
チルスチレン、１，１−ジフェニルエチレン等の中から
１種以上が選択できる。なお、該グリシジル基含有不飽
和化合物を共重合またはグラフト共重合したスチレン系
樹脂は、スチレン系単量体を少なくとも５０重量％、さ
らに該グリシジル基含有不飽和化合物を０．５〜３０重
量％共重合またはグラフト共重合させたものである。こ
のグリシジル基含有スチレン系樹脂として具体的に例を
挙げると、スチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体、ゴム補強スチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体、スチレン−アクリロニトリル−グリシジルメタク
リレート共重合体、ゴム補強スチレン−アクリロニトリ
ル−グリシジルメタクリレート共重合体、スチレン−共
役ジエン（ブタジエン、イソプレン等）ブロック共重合
体またはこのブロック共重合体の水素添加物（水添ブロ
ック共重合体）のグリシジルメタクリレートグラフト共
重合物等が挙げられる。なお、このグリシジル基含有ス
チレン系樹脂は上記の特徴を有するものであれば、その
分子量に特に制限はないが、通常、ＧＰＣ（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィ）によるポリスチレン換算
の数平均分子量が１０，０００以上のものが好適に使用
できる。
【００２４】さらに、このグリシジル基含有スチレン系
樹脂は公知の方法で得られるものであれば、その製法に
何等制限されるものではなく、例えば、スチレンとグリ
シジルメタクリレートから成る混合モノマーをラジカル
開始剤の存在下、非存在下で塊状重合、サスペンジョン
重合、乳化重合するなどの公知の重合方法で本発明の
（Ｂ）成分のグリシジル基含有スチレン系樹脂を得るこ
とができる。また、例えば結合スチレン量５０重量％以
上のスチレン−ブタジエンブロック共重合体を押出機な
どを用いた加熱溶融状態または各種溶剤に溶解した状態
で、ラジカル開始剤の存在下、非存在下でグリシジルメ
タクリレートをグラフト反応させる方法等で本発明の
（Ｂ）成分のグリシジル基含有スチレン系樹脂を得るこ
とができる。
樹脂は公知の方法で得られるものであれば、その製法に
何等制限されるものではなく、例えば、スチレンとグリ
シジルメタクリレートから成る混合モノマーをラジカル
開始剤の存在下、非存在下で塊状重合、サスペンジョン
重合、乳化重合するなどの公知の重合方法で本発明の
（Ｂ）成分のグリシジル基含有スチレン系樹脂を得るこ
とができる。また、例えば結合スチレン量５０重量％以
上のスチレン−ブタジエンブロック共重合体を押出機な
どを用いた加熱溶融状態または各種溶剤に溶解した状態
で、ラジカル開始剤の存在下、非存在下でグリシジルメ
タクリレートをグラフト反応させる方法等で本発明の
（Ｂ）成分のグリシジル基含有スチレン系樹脂を得るこ
とができる。
【００２５】ＰＰＳ、ＰＰＥおよびグリシジル基含有ス
チレン系樹脂よりなる樹脂組成物は、通常、ＰＰＳ、Ｐ
ＰＥ、グリシジル基含有スチレン系樹脂を同時に混合し
て、２軸の押出機で溶融、混練する事により得られる。
（Ｃ）成分の繊維状強化材としては、好ましくはガラス
繊維が使用される。通常は市販の直径９μｍまたは１３
μｍのガラス繊維が用いられるが、シランカップリング
剤やチタネート系カップリング剤で表面処理されたもの
が好ましい。さらに適宜、メルカプトシラン、ビニルシ
ラン、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカップ
リング剤を加える事も望ましい。これらの（Ｃ）成分
は、通常は溶融された樹脂に対して、押出機の中間部よ
りサイドフィードと呼ばれる方式により添加される。
チレン系樹脂よりなる樹脂組成物は、通常、ＰＰＳ、Ｐ
ＰＥ、グリシジル基含有スチレン系樹脂を同時に混合し
て、２軸の押出機で溶融、混練する事により得られる。
（Ｃ）成分の繊維状強化材としては、好ましくはガラス
繊維が使用される。通常は市販の直径９μｍまたは１３
μｍのガラス繊維が用いられるが、シランカップリング
剤やチタネート系カップリング剤で表面処理されたもの
が好ましい。さらに適宜、メルカプトシラン、ビニルシ
ラン、アミノシラン、エポキシシラン等のシランカップ
リング剤を加える事も望ましい。これらの（Ｃ）成分
は、通常は溶融された樹脂に対して、押出機の中間部よ
りサイドフィードと呼ばれる方式により添加される。
【００２６】本発明の樹脂組成物は、ＰＰＳマトリック
ス中にＰＰＥが島成分として存在している。ここで島成
分の粒子径が成形品のウェルド強度に重要な役割を果し
ている事が見出された。良好なウェルド強度は、島成分
の数平均粒子径が１μｍ以下の時に得られる。島成分の
粒子径は、溶融混練条件（混練温度、剪断速度等）、Ｐ
ＰＳおよびＰＰＥの溶融粘度、グリシジル基含有スチレ
ン系樹脂の量等をコントロールすることにより変えるこ
とができる。
ス中にＰＰＥが島成分として存在している。ここで島成
分の粒子径が成形品のウェルド強度に重要な役割を果し
ている事が見出された。良好なウェルド強度は、島成分
の数平均粒子径が１μｍ以下の時に得られる。島成分の
粒子径は、溶融混練条件（混練温度、剪断速度等）、Ｐ
ＰＳおよびＰＰＥの溶融粘度、グリシジル基含有スチレ
ン系樹脂の量等をコントロールすることにより変えるこ
とができる。
【００２７】本発明では、ＰＰＳ／ＰＰＥの割合は７５
／２５〜５５／４５の範囲から選ばれる。この割合より
ＰＰＳが増加すると高温時の剛性が低下する。一方、Ｐ
ＰＳが少なくなると成形品のウェルド強度が低下する等
の問題が生じる。また、グリシジル基含有スチレン系樹
脂の量は、ＰＰＳ／ＰＰＥ樹脂１００重量部に対して、
２〜１０重量部、好ましくは３〜１０重量部である。２
重量部未満ではウェルド強度が低下し、また、１０重量
部を超えると高温時の剛性が低下する。
／２５〜５５／４５の範囲から選ばれる。この割合より
ＰＰＳが増加すると高温時の剛性が低下する。一方、Ｐ
ＰＳが少なくなると成形品のウェルド強度が低下する等
の問題が生じる。また、グリシジル基含有スチレン系樹
脂の量は、ＰＰＳ／ＰＰＥ樹脂１００重量部に対して、
２〜１０重量部、好ましくは３〜１０重量部である。２
重量部未満ではウェルド強度が低下し、また、１０重量
部を超えると高温時の剛性が低下する。
【００２８】（Ｃ）成分の繊維状強化材の添加量は、全
樹脂分１００重量部に対して２０〜１５０重量部の範囲
から選ばれる。２０重量部未満では、樹脂の剛性が低下
する。一方、１５０重量部を超えると成形加工性が困難
となり、実用的でなくなる。本発明の（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）からなる組成物に、難燃剤として燐系難燃剤
を添加することができる。使用される燐系難燃剤として
は、トリフェニルホスフィンオキシド、フェニルビスド
デシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホスフ
ェート、燐酸−水素フェニルエチレン、フェニル−ビス
−３，５，５′−トリメチルヘキシルホスフェート、エ
チルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
（ｐ−トリル）ホスフェート、燐酸−水素ジフェニル、
ビス（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスフェート、
トリトリルホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）
−フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、ハロゲン化トリフェニルホ
スフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２−クロ
ロエチルジフェニルホスフェート、ｐ−トリルビス
（２，５，５′−トリメチルヘキシル）ホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、窒素塩化
燐、燐エステルアミド、燐酸アミド、ホスホン酸アミ
ド、ホスフィン酸アミド等の燐化合物があげられる。
樹脂分１００重量部に対して２０〜１５０重量部の範囲
から選ばれる。２０重量部未満では、樹脂の剛性が低下
する。一方、１５０重量部を超えると成形加工性が困難
となり、実用的でなくなる。本発明の（Ａ）、（Ｂ）お
よび（Ｃ）からなる組成物に、難燃剤として燐系難燃剤
を添加することができる。使用される燐系難燃剤として
は、トリフェニルホスフィンオキシド、フェニルビスド
デシルホスフェート、フェニルビスネオペンチルホスフ
ェート、燐酸−水素フェニルエチレン、フェニル−ビス
−３，５，５′−トリメチルヘキシルホスフェート、エ
チルジフェニルホスフェート、２−エチルヘキシルジ
（ｐ−トリル）ホスフェート、燐酸−水素ジフェニル、
ビス（２−エチルヘキシル）ｐ−トリルホスフェート、
トリトリルホスフェート、ビス（２−エチルヘキシル）
−フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
トリフェニルホスフェート、ハロゲン化トリフェニルホ
スフェート、ジブチルフェニルホスフェート、２−クロ
ロエチルジフェニルホスフェート、ｐ−トリルビス
（２，５，５′−トリメチルヘキシル）ホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、窒素塩化
燐、燐エステルアミド、燐酸アミド、ホスホン酸アミ
ド、ホスフィン酸アミド等の燐化合物があげられる。
【００２９】これらの燐化合物の中では、トリフェニル
ホスフェートを用いるのが好ましい。このトリフェニル
ホスフェートに、ヘキサブロモベンゼン、塩素化ビフェ
ニルおよび難燃助剤を組み合わせて使用してもよい。難
燃助剤の具体例としては、三酸化アンチモン、トリフェ
ニルスチビン、ほう酸亜鉛、メタほう酸バリウム、酸化
ジルコニウム、ポリフェニル化合物等が挙げられる。
ホスフェートを用いるのが好ましい。このトリフェニル
ホスフェートに、ヘキサブロモベンゼン、塩素化ビフェ
ニルおよび難燃助剤を組み合わせて使用してもよい。難
燃助剤の具体例としては、三酸化アンチモン、トリフェ
ニルスチビン、ほう酸亜鉛、メタほう酸バリウム、酸化
ジルコニウム、ポリフェニル化合物等が挙げられる。
【００３０】この発明によれば、ポリフェニレンエーテ
ルが数平均分散粒子径１μｍ以下で分散しているポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物が得られる。ここで、数
平均分散粒子径ｄは以下の式で定義されるものである。
ルが数平均分散粒子径１μｍ以下で分散しているポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物が得られる。ここで、数
平均分散粒子径ｄは以下の式で定義されるものである。
【００３１】
【数１】
【００３２】ここで、ｄｉは粒子径、ｎｉはｄｉの粒子
径を有する粒子の数を表わす。粒子径は、以下の方法に
よって測定される。すなわち、樹脂組成物の成形片の断
面を研摩し、クロロホルムにより可溶分を抽出し、抽出
後の断面を走査型電子顕微鏡で観察し、孔の径を粒子径
とした。
径を有する粒子の数を表わす。粒子径は、以下の方法に
よって測定される。すなわち、樹脂組成物の成形片の断
面を研摩し、クロロホルムにより可溶分を抽出し、抽出
後の断面を走査型電子顕微鏡で観察し、孔の径を粒子径
とした。
【００３３】
【実施例】以下、実施例で本発明を具体的に説明する。
【００３４】
（グリシジル基を有するポリスチレン系樹脂製造法）攪
拌機を備えたセパラブルフラスコにスチレン２１６ｇ、
メタクリル酸グリシジル２４ｇ、トルエン１６０ｇおよ
びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを入れ、２５℃で２
０分間窒素を吹込みながら均一に混合した。その後、セ
パラブルフラスコを８５℃のオイルバス中に設置し、窒
素雰囲気中、８５℃で６０分間攪拌した後、さらに温度
を１０５℃に昇温し、４５分間攪拌反応させた。
拌機を備えたセパラブルフラスコにスチレン２１６ｇ、
メタクリル酸グリシジル２４ｇ、トルエン１６０ｇおよ
びアゾビスイソブチロニトリル２ｇを入れ、２５℃で２
０分間窒素を吹込みながら均一に混合した。その後、セ
パラブルフラスコを８５℃のオイルバス中に設置し、窒
素雰囲気中、８５℃で６０分間攪拌した後、さらに温度
を１０５℃に昇温し、４５分間攪拌反応させた。
【００３５】反応後、放冷し強攪拌下のメタノール中に
反応重合液を滴下し分析した。その後乾燥してグリシジ
ル基６．９×１０-4ｍｏｌ／ｇ、数平均分子量１２００
０のグリシジル基を有するポリスチレン樹脂を得た。
反応重合液を滴下し分析した。その後乾燥してグリシジ
ル基６．９×１０-4ｍｏｌ／ｇ、数平均分子量１２００
０のグリシジル基を有するポリスチレン樹脂を得た。
【００３６】
【実施例１】参考例で得られたグリシジル基含有スチレ
ン樹脂を用い、ＰＰＳ／ＰＰＥ／グリシジル基含有スチ
レン樹脂を６０／４０／５の割合で２軸混練押出機で溶
融混練し、得られる溶融樹脂１００重量部に対して、ガ
ラス繊維を６７重量部押出機の中間よりサイドフィード
し、ＰＰＳ樹脂組成物を得た。得られたＰＰＳ樹脂組成
物の物性を表１に示した。なお、成形表面を切り出し、
ＰＰＥの数平均分散粒子径を求めたところ０．４μｍで
あった。
ン樹脂を用い、ＰＰＳ／ＰＰＥ／グリシジル基含有スチ
レン樹脂を６０／４０／５の割合で２軸混練押出機で溶
融混練し、得られる溶融樹脂１００重量部に対して、ガ
ラス繊維を６７重量部押出機の中間よりサイドフィード
し、ＰＰＳ樹脂組成物を得た。得られたＰＰＳ樹脂組成
物の物性を表１に示した。なお、成形表面を切り出し、
ＰＰＥの数平均分散粒子径を求めたところ０．４μｍで
あった。
【００３７】
【実施例２〜６】ＰＰＳ／ＰＰＥ／グリシジル基含有ス
チレン樹脂を表１に示す割合にした以外は実施例１と同
様の方法でＰＰＳ樹脂組成物を得た。結果を表１に示し
た。
チレン樹脂を表１に示す割合にした以外は実施例１と同
様の方法でＰＰＳ樹脂組成物を得た。結果を表１に示し
た。
【００３８】
【比較例１〜３】ＰＰＳ／ＰＰＥ／グリシジル基含有ス
チレン樹脂を表２に示す割合にした以外は実施例１と同
様の方法でＰＰＳ樹脂組成物を得た。結果を表２に示し
た。
チレン樹脂を表２に示す割合にした以外は実施例１と同
様の方法でＰＰＳ樹脂組成物を得た。結果を表２に示し
た。
【００３９】
【比較例４】グリシジル基含有スチレン樹脂のかわりに
スチレン樹脂を用いた以外は実施例２と同様の方法でＰ
ＰＳ樹脂組成物を得た。結果を表２に示した。
スチレン樹脂を用いた以外は実施例２と同様の方法でＰ
ＰＳ樹脂組成物を得た。結果を表２に示した。
【００４０】
【実施例７および８】ガラス繊維を表３に示した量使用
した以外は実施例３と同様の方法でＰＰＳ樹脂組成物を
得た。結果を表３に示した。
した以外は実施例３と同様の方法でＰＰＳ樹脂組成物を
得た。結果を表３に示した。
【００４１】
【実施例９】ＰＰＳ／ＰＰＥ／グリシジル基含有スチレ
ン樹脂／トリフェニルフォスフェートを７０／３０／９
／９の割合で２軸混練機で溶融混練し、得られる溶融樹
脂１００重量部に対して、ガラス繊維を６７重量部押出
機の中間よりサイドフィードし、ＰＰＳ樹脂組成物を得
た。得られたＰＰＳ樹脂組成物の物性を表３に示した。
ン樹脂／トリフェニルフォスフェートを７０／３０／９
／９の割合で２軸混練機で溶融混練し、得られる溶融樹
脂１００重量部に対して、ガラス繊維を６７重量部押出
機の中間よりサイドフィードし、ＰＰＳ樹脂組成物を得
た。得られたＰＰＳ樹脂組成物の物性を表３に示した。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【表３】
【００４５】
【発明の効果】本発明によれば、ウェルド特性、成形特
性にすぐれたＰＰＳ樹脂組成物を得ることができる。
性にすぐれたＰＰＳ樹脂組成物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25:08） (Ｃ０８Ｌ 81/02 71:12 51:06） (72)発明者 上森 雅子 岡山県倉敷市潮通３丁目13番１ 旭化成工 業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンスルフィド７５〜
５５重量部、ポリフェニレンエーテル２５〜４５重量部
とからなる混合物１００重量部に（Ｂ）グリシジル基含
有スチレン系樹脂２〜１０重量部が配合された全樹脂分
１００重量部に対して、（Ｃ）繊維状強化材を２０〜１
５０重量部含有する樹脂組成物であって、ポリフェニレ
ンエーテルが数平均分散粒子径１μｍ以下で分散してい
る事を特徴とするポリフェニレンスルフィド樹脂の組成
物。 - 【請求項２】 請求項１記載の組成物に燐系難燃剤が添
加されてなる樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14546992A JPH05339500A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | ポリフェニレンスルフィド樹脂の組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14546992A JPH05339500A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | ポリフェニレンスルフィド樹脂の組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05339500A true JPH05339500A (ja) | 1993-12-21 |
Family
ID=15385966
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14546992A Pending JPH05339500A (ja) | 1992-06-05 | 1992-06-05 | ポリフェニレンスルフィド樹脂の組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05339500A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249661A (ja) * | 2001-02-27 | 2002-09-06 | Asahi Kasei Corp | 耐熱性・寸法精度に優れた光ディスクドライブ用樹脂製機構部品 |
| WO2003035760A2 (en) * | 2001-10-25 | 2003-05-01 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyphenylene sulfide resin composition |
| JP2006316245A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-11-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| EP1854845A1 (en) * | 2005-02-03 | 2007-11-14 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Resin composition for electronic and electric components for high-frequency applications and its molded product |
| WO2009032489A3 (en) * | 2007-08-28 | 2009-05-07 | Sabic Innovative Plastics Ip | Injection molded article and composition for the preparation thereof |
| JP2014114421A (ja) * | 2012-12-12 | 2014-06-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 樹脂組成物 |
| CN112708276A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-04-27 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚苯硫醚树脂组合物及其制备方法和应用 |
-
1992
- 1992-06-05 JP JP14546992A patent/JPH05339500A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002249661A (ja) * | 2001-02-27 | 2002-09-06 | Asahi Kasei Corp | 耐熱性・寸法精度に優れた光ディスクドライブ用樹脂製機構部品 |
| WO2003035760A2 (en) * | 2001-10-25 | 2003-05-01 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyphenylene sulfide resin composition |
| WO2003035760A3 (en) * | 2001-10-25 | 2004-12-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | Polyphenylene sulfide resin composition |
| US7173090B2 (en) | 2001-10-25 | 2007-02-06 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Polyphenylene sulfide resin composition |
| JP2006316245A (ja) * | 2004-12-21 | 2006-11-24 | Asahi Kasei Chemicals Corp | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
| EP1854845A1 (en) * | 2005-02-03 | 2007-11-14 | Asahi Kasei Chemicals Corporation | Resin composition for electronic and electric components for high-frequency applications and its molded product |
| EP1854845A4 (en) * | 2005-02-03 | 2008-12-31 | Asahi Kasei Chemicals Corp | RESIN COMPOSITION FOR ELECTRONIC AND ELECTRICAL COMPONENTS FOR HIGH FREQUENCY APPLICATIONS AND MOLDED PRODUCTS |
| WO2009032489A3 (en) * | 2007-08-28 | 2009-05-07 | Sabic Innovative Plastics Ip | Injection molded article and composition for the preparation thereof |
| JP2014114421A (ja) * | 2012-12-12 | 2014-06-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 樹脂組成物 |
| CN112708276A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-04-27 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚苯硫醚树脂组合物及其制备方法和应用 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20010515 |