JPH0532993A - 電気粘性流体 - Google Patents

電気粘性流体

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JPH0532993A
JPH0532993A JP19217391A JP19217391A JPH0532993A JP H0532993 A JPH0532993 A JP H0532993A JP 19217391 A JP19217391 A JP 19217391A JP 19217391 A JP19217391 A JP 19217391A JP H0532993 A JPH0532993 A JP H0532993A
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JP
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fluid
acid
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JP19217391A
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Tetsuo Miyamoto
哲夫 宮本
Hiroshi Nakanishi
博 中西
Hirotaka Tomizawa
広隆 富沢
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Tonen General Sekiyu KK
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Tonen Corp
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 本発明の電気粘性流体は、電気絶縁性流体に
固体微粒子を分散してなり、該固体微粒子は、比重が電
気絶縁性流体と同等かそれ以上で、かつその表面に水酸
基を有し、該水酸基がシランカップリング剤を介して親
水性基として水酸基及び/又は−NH基を有する非イオ
ン性界面活性剤と共有結合したものであることを特徴と
する。 【効果】 本発明の電気粘性流体は、応答性、再現性、
耐久性、増粘効果に優れると共に、特に分散性、保存安
定性に優れるものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電圧印加により粘度を
制御しうる電気粘性流体に関し、可変減衰ダンパ、エン
ジンマウント、軸受ダンパ、クラッチ、バルブ、ショッ
クアブソーバー、表示素子等の電気的制御に利用できる
電気粘性流体に関し、特に分散性の改良された電気粘性
流体に関する。
【0002】
【従来の技術】電圧の印加により流体の粘度が変化する
電気粘性流体( Electro-RheologicalFluid、Electrovi
scous Fluid、)は古くから知られている(Duff,A.W.P
hysical Review Vol ,4 ,No.1(1896)23)。電気粘性
流体に関する当初の研究は、液体のみの系に注目したも
のであり、効果も不充分なものであるが、その後固体分
散系の電気粘性流体の研究に移り、かなりの電気粘性効
果が得られるようになった。
【0003】電気粘性流体における増粘効果(ER効
果)の発現メカニズムとしては、例えば Klassは、電気
粘性流体中の分散質である各粒子は電場内で二層構造の
誘電分極(Induced Polarization ofthe Double Laye
r)を生じ、これが主因であるとしている( Klass,D.
L.,et al.,J.of Applied Physics,Vol.38,No1(196
7)67)。これを電気二重層(electric double layer )
から説明すると、分散質(シリカゲル等)の周囲に吸着
したイオンは、E(電場)=0の時は分散質の外表面に
均一に配置しているが、E(電場)=有限値の時はイオ
ン分布に片寄りが生じ、各粒子は電場内で相互に静電気
作用を及ぼし合うようになる。このようにして電極間に
おいて各粒子がブリッジ(架橋)を形成し、応力に対し
て剪断抵抗力を発現、即ちER効果を発現するようにな
る。
【0004】又、Winslow はパラフィンとシリカゲル粉
末、それに系を僅かに電導性にするために水を使用した
電気粘性流体を提案した( Winslow,W.M.,J.of Appli
ed Physics,Vol.20(1949)1137)。この Winslowの研究
により電気粘性流体のもつ電気粘性効果は Winslow効果
と呼ばれている。
【0005】このような固体分散系の電気粘性流体にお
ける電気絶縁性流体としては、基油の比重が通常0.7
8〜0.92(15℃)であるのに対して、固体粒子、
例えばシリカゲル粉末の比重は約2.2であり、その比
重差が大きく、分散剤を使用するとしても、沈降性が高
いために、動作作動時での電気粘性効果の変動、または
経時的劣化を生じ、ER効果にとって好ましくない。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、分散質であ
るシリカ微粒子自体に分散性を付与することにより、よ
り分散性に優れた電気粘性流体の提供を課題とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明の電気粘性流体
は、電気絶縁性流体に固体微粒子を分散してなり、該固
体微粒子は、比重が電気絶縁性流体と同等かそれ以上
で、かつその表面に水酸基を有し、該水酸基がシランカ
ップリング剤を介して親水性基として水酸基及び/又は
−NH基を有する非イオン性界面活性剤と共有結合した
ものであることを特徴とする。
【0008】以下、本発明における電気絶縁性流体につ
いて説明する。
【0009】電気絶縁性流体としては特に限定はされな
いが、例えば鉱油、合成潤滑油があり、具体的にはパラ
フィン系鉱油、ナフテン系鉱油、またポリ- α- オレフ
ィン、ポリアルキレングリコール、シリコーン、エステ
ル、ジエステル、ポリオールエステル、燐酸エステル、
珪素化合物、弗素油、アルキルベンゼン、アルキルジフ
ェニルエーテル、アルキルビフェニル、アルキルナフタ
レン、ポリフェニルエーテル、合成炭化水素等のオイル
があげられ、粘度範囲は40℃において5 〜300cStのもの
が使用できる。
【0010】固体粒子は比重が電気絶縁性流体と同等か
それ以上であり、その表面に水酸基を有するもので、具
体的にはシリカゲル、ゼオライト等が挙げられる。
【0011】例えばシリカゲル微粒子としては、比重
2.2(15℃)、粒径が0.01〜200μm、表面
積が100〜700m2/g(BET法)、シラノール基密
度が1〜10 SiOH/100 Å2 のものを使用することがで
きる。
【0012】次に、固体粒子表面に共有結合する非イオ
ン性界面活性剤としては、親水性基として水酸基及び/
又は−NH基を有することが必要であり、具体的にはポ
リアルケニルコハク酸イミド、コハク酸エステル、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン
アルキルアリールエーテル、また水酸基を有する多価ア
ルコールの脂肪酸エステル等が挙げられる。
【0013】ポリアルケニルコハク酸イミドとしては、
下記一般式(1)で示されるモノ型コハク酸イミドが使
用される。
【0014】
【化1】
【0015】(式中、R1は炭素数30以上のオレフィ
ンオリゴマー基、R2 はC2 〜C4 のアルキレン基を示
し、mは1〜10の整数を示す。) コハク酸イミドを構成し、R1で示されるポリオレフィ
ン重合体は、炭素数30以上、好ましくは炭素数40〜
400でその平均分子量が500〜5,000であれば
よく、その製造に使用されるオレフィンとしては、例え
ばエチレン、プロピレン、1−ブテン、イソブチレン、
1−ヘキセン、2−メチルペンテン−1、1−オクテン
等の炭素数2〜8のα−オレフィンを使用することがで
きる。ポリオレフィン重合体は好ましくはポリプロピレ
ン、ポリイソブチレンである。
【0016】又、ポリアルキレンポリアミンとしては、
上記各式における繰り返し単位数mが1〜10に相当す
るものを使用するとよく、ポリエチレンポリアミン、ポ
リプロピレンポリアミン、ポリブチレンポリアミン等が
挙げられ、特にポリエチレンポリアミンが好ましい。
【0017】このようにして調製される分散質は、電気
粘性流体全体で0.1wt %〜50wt%の割合で使用さ
れる。
【0018】本発明における分散質を調製するには、例
えばシリカ微粒子とシランカップリング剤とを溶媒中で
混合して、シリカ微粒子におけるシラノール基にシラン
カップリング剤を結合させ、更に還流条件下で上記反応
生成物とポリアルケニルコハク酸イミドを反応させるこ
とにより、シランカップリング剤を介してポリアルケニ
ルコハク酸イミドをシリカ微粒子に結合させることがで
きる。
【0019】このようなシランカップリング剤としては
γ−クロルプロピル・トリメトキシシラン、β−(3,
4−エポキシシクロヘキシル)エチル・トリメトキシシ
ラン、γ−グリシドキシプロピル・トリメトキシシラ
ン、γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等が
適している。
【0020】本発明の電気粘性流体には、分極促進剤と
して、例えば多価アルコール又はその部分誘導体を添加
するとよい。
【0021】多価アルコールとしては、二価アルコー
ル、三価アルコール、例えばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリ
ン、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオ
ール、ヘキサンジオール等を挙げることができる。
【0022】又、多価アルコールの部分誘導体として
は、少なくとも1つの水酸基を有する多価アルコールの
部分誘導体であり、上記多価アルコールの末端水酸基の
内の幾つかがメチル基、エチル基、プロピル基、アルキ
ル置換フェニル基(フェニル基に置換されたアルキル基
の炭素数は1〜25)等により置換された部分エーテル
類、またその末端水酸基の内の幾つかが酢酸、プロピオ
ン酸、酪酸等によりエステル化された部分エステル類が
挙げられる。
【0023】これらの多価アルコール又はその部分誘導
体は、通常分散質に対して1wt%〜100wt%、特に好
ましくは2wt%〜80wt%使用するとよい。添加量が1
wt%未満であるとER効果が少なく、又100wt%を越
えると電流が流れやすくなるので好ましくない。尚、こ
の多価アルコール類と共にER効果を阻害しない程度に
水を使用してもよいことは勿論である。
【0024】又、更に酸、塩、又は塩基成分を添加して
もよい。このような酸成分としては硫酸、塩酸、硝酸、
過塩素酸、クロム酸、リン酸、ホウ酸等の無機酸、或は
酢酸、ギ酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、
シュウ酸、マロン酸等の有機酸が使用される。
【0025】塩としては、金属又は塩基性基(N
4 + 、N2 5 + 等)と酸基からなる化合物であり、
これらはいずれでも使用することができる。中でも多価
アルコール、多価アルコール部分誘導体の系に溶解して
解離するもの、例えばアルカリ金属、アルカリ土類金属
のハロゲン化物などの典型的なイオン結晶を形成するも
の、あるいは有機酸のアルカリ金属塩などが好ましい。
この種の塩として、LiCl、NaCl、KCl、Mg
Cl2 、CaCl2 、BaCl2 、LiBr、NaB
r、KBr、MgBr2 、LiI、NaI、KI、Ag
NO3 、Ca( NO3 )2、NaNO2 、NH4 NO3
2 SO4 、Na2 SO4 、NaHSO4 、(NH4
2 SO4 あるいはギ酸、酢酸、シュウ酸、コハク酸など
のアルカリ酸金属塩がある。
【0026】塩基としてはアルカリ金属或いはアルカリ
土類金属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アミン類
などであり、多価アルコール、多価アルコール部分誘導
体、或いは多価アルコール及び/又は多価アルコール部
分誘導体と水の系に溶解して解離するものが好ましい。
この種の塩基として、NaOH、KOH、Ca(OH)
2 、Na2 CO3 、NaHCO3 、K3 PO4 、Na3
PO4 、アニリン、アルキルアミン、エタノールアミン
などがある。尚、前記した塩と塩基を併用することもで
きる。
【0027】酸、塩、塩基類は、分極効果を増大させる
ことができるものであるが、多価アルコール及び/又は
多価アルコール部分誘導体と組合せ使用することによ
り、より分極効果を増大させることができるものであ
り、電気粘性流体全体で0.01wt%〜5wt%の割合で使用
するとよい。0.01wt%未満であるとER効果が少なく、
また5wt %を越えると通電しやすくなり、消費電力が増
大するので好ましくない。又、本発明の電気粘性流体に
酸、塩、又は塩基成分を添加する場合には、多価アルコ
ールの部分エステル化物が加水分解しないものであるこ
とが必要である。
【0028】本発明の電気粘性流体には、必要に応じて
他の添加剤として酸化防止剤、腐食防止剤、摩耗防止
剤、極圧剤、消泡剤等を添加される。
【0029】酸化防止剤は、電気絶縁性液体の酸化防止
と共に、分極促進剤である多価アルコール、多価アルコ
ール部分誘導体等の酸化を防止することを目的とするも
のである。
【0030】酸化防止剤としては、分極促進剤、分散質
等に不活性なものを使用するとよく、慣用されるフェノ
ール系、アミン系酸化防止剤を使用することができ、具
体的にはフェノール系としては2・6−ジ−t−ブチル
パラクレゾール、4・4’−メチレンビス(2・6−ジ
−t−ブチルフェノール)、2・6−ジ−t−ブチルフ
ェノール等、またアミン系としてはジオクチルジフェニ
ルアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、アルキルジ
フェニルアミン、N−ニトロソジフェニルアミン等を使
用することができ、電気粘性流体全体に対して0.01〜10
wt%、好ましくは 0.1〜2.0wt %使用することができ、
0.01wt%より少ないと酸化防止効果がなく、また10wt%
を越えると色相悪化、濁りの発生、スラッジの発生、粘
調性の増大等の問題がある。
【0031】また、腐食防止剤を添加してもよいが、分
極促進剤、分散質等に不活性なものを使用するとよく、
具体的には窒素化合物ではベンゾトリアゾールおよびそ
の誘導体、イミダゾリン、ピリミジン誘導体等、イオウ
及び窒素を含む化合物では、1.3.4-チアジアゾールポリ
スルフィド、1.3.4-チアジアゾリル-2.5- ビスジアルキ
ルジチオカルバメート、2-(アルキルジチオ) ベンゾイ
ミダゾール等、その他、β-(o−カルボキシベンジルチ
オ)プロピオンニトリルまたはプロピオン酸等を使用す
ることができ、電気粘性流体全体に対して 0.001〜10wt
%好ましくは0.01〜1.0wt %使用するとよい。0.001wt
%より少ないと腐食防止効果がなく、また10wt%を越え
ると色相悪化、濁りの発生、スラッジの発生、粘調性の
増大等の問題がある。
【0032】
【作用】電気粘性流体において、例えばシリカ微粒子を
電気絶縁性流体中に分散させる場合、通常、分散剤を使
用している。このような電気粘性流体においては、シリ
カ微粒子に分散剤が物理吸着し、その吸着した分散剤同
士の反発作用により分散効果を生じるものと推察されて
いるが、その分散安定性は悪く、シリカ微粒子の沈降に
より電気粘性効果を低下させる原因となっている。
【0033】本発明における分散質は、比重が電気絶縁
流体と同等かそれ以上であり、その表面に水酸基を有す
るもので、これに親水性基として水酸基及び/又は−N
H基を有する非イオン性界面活性剤を共有結合させたも
のであるので、安定した分散性を得ることができるもの
である。
【0034】以下、本発明を実施例に基づいて説明す
る。
【0035】
【実施例1】 (分散質の調製)シリカ微粒子(粒径1.4μm)10
g、水20ml、ジオキサン200mlの混合系をボー
ルミルで60時間混合した後、γ−グリシドキシプロピ
ルトリメトキシシラン10mlを添加し、更に12時間
混合した。
【0036】シリカ微粒子を遠心分離( 14000rpm 、60
min)後、ジオキサン300ml中に添加し、ボールミル
で5時間混合し、その後、ジオキサン100mlを30
分で留去した。
【0037】残留系にポリアルケニルコハク酸イミドを
60g、ジオキサン100mlを添加し、10時間還流
させた。
【0038】還流後、トルエン中に分散させ、遠心分離
して未反応のポリアルケニルコハク酸イミドを除去し、
12時間静置して沈降物を除去し、その上澄み液を減圧
下、70℃で12時間乾燥させ、ポリアルケニルコハク
酸イミドを結合した固体微粒子12gを得た。転化率は
76%。
【0039】このシリカ微粒子をIR、燃焼TCD検出
法等により分析し、シリカ微粒子にポリアルケニルコハ
ク酸イミドが結合していることを確認した。
【0040】(電気粘性流体の調製)下記組成の電気粘
性流体を調整し、試料油1(粘度40cSt (40℃))
とした。
【0041】 (1) アルキルベンゼン(粘度25cSt (40℃)、比重0.88) ・・・・ 92.5重量部 (2) 上記で調製した分散質 ・・・・ 5.5重量部 (3) トリエチレングリコール ・・・・ 2.0重量部
【0042】
【比較例1】下記組成の電気粘性流体〔粘度40cSt
(40℃)〕を調整し、比較油1とした。
【0043】 (1) アルキルベンゼン(粘度25cSt (40℃)、比重0.88) ・・・・ 89.0重量部 (2) シリカゲル(粒径1.4μm) ・・・・ 4.0重量部 (3) トリエチレングリコール ・・・・ 2.0重量部 (4) コハク酸イミド ・・・・ 5.0重量部 試料油1、比較油1をそれぞれよく攪拌した後、内径
13mm、高さ10cmの試験管にそれぞれ12.5g入
れ、多孔質固体粒子の沈降量を測定した。
【0044】その結果を、横軸を経過日数、縦軸を沈降
物の高さ(mm)にし図1に示す。
【0045】図からわかるように、本発明の電気粘性流
体は沈降量が極めて低く、分散性に優れるものであるこ
とがわかる。
【0046】上記で調製した試料油1、比較油につい
て、40℃と90℃で、電圧の印加が可能な回転粘度計
を用いて、以下の項目について測定し、電気粘性流体と
しての評価を行った。
【0047】・応答性−交流電場を0(V/m) から2.0 ×
106 (V/m) に変化させた時に、何秒で粘度が安定するか
により評価。
【0048】・再現性−交流電場を0(V/m) →2.0 ×10
6 (V/m) →0(V/m) のサイクルを繰り返した時、電場1.
4 ×106 ( V/m)の時の粘度の変動割合により評価。
【0049】・耐久性−交流電場を2.0 ×106 (V/m)で
一定させた時、経時的な粘度の変化量(%)(測定時間
50時間)で評価。(粘度低下は多孔質固体粒子の沈降
量が多いために生じる。) ・増粘効果−電場0(V/m) 時と比較して、交流電場を1.
4 ×106 (V/m) とした時の粘度の倍率で評価。
【0050】
【表1】
【0051】表からわかるように、本発明の電気粘性流
体は、応答性、再現性、耐久性、増粘効果において比較
油と遜色がないことがわかる。
【0052】
【発明の効果】本発明の電気粘性流体は、応答性、再現
性、耐久性、増粘効果に優れると共に、特に分散性、保
存安定性に優れるものである。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の電気粘性流体の分散安定性を示す図
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C10M 125:26 139:04 133:56) C10N 40:14

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 電気絶縁性流体に固体微粒子を分散して
    なり、該固体微粒子は、比重が電気絶縁性流体と同等か
    それ以上で、かつその表面に水酸基を有し、該水酸基が
    シランカップリング剤を介して親水性基として水酸基及
    び/又は−NH基を有する非イオン性界面活性剤と共有
    結合したものである電気粘性流体。
JP19217391A 1991-07-31 1991-07-31 電気粘性流体 Pending JPH0532993A (ja)

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EP19920916525 EP0555487A4 (en) 1991-07-31 1992-07-31 Electroviscous fluid

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995009221A1 (fr) * 1993-09-28 1995-04-06 Tonen Corporation Fluide electrovisqueux
US9190232B2 (en) 2011-09-07 2015-11-17 Mitsubishi Electric Corporation Tank-type circuit breaker

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WO1995009221A1 (fr) * 1993-09-28 1995-04-06 Tonen Corporation Fluide electrovisqueux
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