JPH05329334A - Catalyst for purifying exhaust gas and method for purifying exhaust gas - Google Patents

Catalyst for purifying exhaust gas and method for purifying exhaust gas

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JPH05329334A
JPH05329334A JP4138514A JP13851492A JPH05329334A JP H05329334 A JPH05329334 A JP H05329334A JP 4138514 A JP4138514 A JP 4138514A JP 13851492 A JP13851492 A JP 13851492A JP H05329334 A JPH05329334 A JP H05329334A
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JP
Japan
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catalyst
component
exhaust gas
ammonia
denitration
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JP4138514A
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Japanese (ja)
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Yasuyoshi Kato
泰良 加藤
Kunihiko Konishi
邦彦 小西
Fumito Nakajima
史登 中島
Ikuhisa Hamada
幾久 浜田
Isato Morita
勇人 森田
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Mitsubishi Power Ltd
Original Assignee
Babcock Hitachi KK
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To provide a novel catalyst having high activity in the removal reaction of NOx, CO and NH3 and to realize an exhaust gas purifying device having high function. CONSTITUTION:A catalyst for purifying exhaust gas consists of a first component having the reduction activity of NOx due to NH3 and a second component having activity forming NOx from NH3 and CO2 from CO. As the first component, a compsn. composed of oxide of one or more kinds of elements selected from Ti, V, W and Mo is used and, as the second component, a compsn. containing a salt of a noble metal selected from Pt, Pd and Rh or a moble metal preliminarily supported on a porous carrier such as geolite, alumina or silica is used. Exhaust gas containing NOx, CO and NH3 is purified by this catalyst.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は排ガス浄化用触媒および
該触媒を用いた排ガス浄化法に係り、特に排ガスに含有
される窒素酸化物(NOx)、アンモニア(NH3)も
しくは一酸化炭素(CO)を含む排ガスの浄化に好適な
触媒と該触媒を用いた排ガスの浄化法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an exhaust gas purifying catalyst and an exhaust gas purifying method using the catalyst, and more particularly to nitrogen oxide (NOx), ammonia (NH 3 ) or carbon monoxide (CO) contained in the exhaust gas. And a catalyst suitable for purifying an exhaust gas containing a) and a method for purifying an exhaust gas using the catalyst.

【0002】[0002]

【従来の技術】発電所、各種工場、自動車などから排出
される排煙中のNOxは、光化学スモッグや酸性雨の原
因物質であり、その効果的な除去方法として、NH3
還元剤とした選択的接触還元による排煙脱硝法が火力発
電所を中心に幅広く用いられている。触媒にはバナジウ
ム(V)、モリブデン(Mo)あるいはタングステン
(W)を活性成分にした酸化チタン(TiO2)系触媒
が使用されており、特に活性成分の一つとしてバナジウ
ムを含むものは活性が高いだけでなく、排ガス中に含ま
れている不純物による劣化が小さいこと、より低温から
使用できることなどから、現在の脱硝触媒の主流になっ
ている(特開昭50−128681号公報など)。
2. Description of the Related Art NOx in smoke emitted from power plants, various factories, automobiles, etc. is a causative substance of photochemical smog and acid rain, and NH 3 was used as a reducing agent as an effective removal method. Flue gas denitration method by selective catalytic reduction is widely used mainly in thermal power plants. As the catalyst, a titanium oxide (TiO 2 ) based catalyst containing vanadium (V), molybdenum (Mo) or tungsten (W) as an active ingredient is used. Particularly, a catalyst containing vanadium as one of the active ingredients is not active. Not only is the cost high, but deterioration due to impurities contained in the exhaust gas is small, and it can be used even at a lower temperature. Therefore, it is the mainstream of the present denitration catalyst (Japanese Patent Laid-Open No. 50-128681).

【0003】また、近年の電力需要増加、特に夏期電力
需要の増加に対応するためガスタービンの建設あるいは
ガスタービン等を利用したコージェネレーションシステ
ムの建設が都心部を中心に増加している。これらの設備
は人工密集地域に隣接して設置されることが多いことと
窒素酸化物(NOx)の排出規制が総量規制であること
から、設備から排出される排ガス中のNOx量を極めて
低いレベルに抑えることが望まれている。このため、触
媒の充填量を増加し、還元剤として用いるアンモニア注
入量を増加させて脱硝装置を高脱硝率で運転する等の方
法が検討されている。
Further, in order to cope with the recent increase in electric power demand, especially in summer, the construction of gas turbines or the construction of cogeneration systems using gas turbines is increasing mainly in central Tokyo. Since these facilities are often installed adjacent to artificially dense areas and the total amount of nitrogen oxides (NOx) is regulated, the amount of NOx in the exhaust gas discharged from the facilities is extremely low. It is desired to keep Therefore, methods such as increasing the catalyst filling amount and increasing the ammonia injection amount used as a reducing agent to operate the denitration device at a high denitration rate have been studied.

【0004】この様な高度の脱硝に対する需要に伴っ
て、脱硝反応に使用されなかった未反応アンモニア(以
下リークアンモニアという)もNOxレベル以下にする
ことが必須になってきており、リークアンモニアを低減
するため、脱硝触媒の後流部にアンモニア分解触媒の設
置が検討されている。このリークアンモニアを分解する
触媒についても従来より研究が進められており、アンモ
ニアの酸化活性に優れた銅(Cu)、鉄(Fe)等を活
性成分にした触媒等が知られている(特開昭52−43
767号公報等)。
With the demand for such high-level denitration, it has become essential to reduce unreacted ammonia not used in the denitration reaction (hereinafter referred to as "leak ammonia") to the NOx level or less, thereby reducing the leak ammonia. Therefore, the installation of an ammonia decomposition catalyst in the downstream of the denitration catalyst is being considered. Research has also been conducted on catalysts for decomposing this leaked ammonia, and catalysts and the like having active components of copper (Cu), iron (Fe), etc., which are excellent in ammonia oxidation activity, are known (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-242242). 52-43
767, etc.).

【0005】また、これらNOxやNH3の他、燃焼排
ガス中に含まれるCOも低レベルに抑えることが望まれ
てきており、すでに米国のガスタービンにおいては白金
(Pt)系触媒を脱硝装置の前流に設置してNOxを除
去すると同時に排ガスに含有されるCOを酸化して除去
する方法が広く実施されている。
In addition to these NOx and NH 3 , it has been desired to suppress CO contained in combustion exhaust gas to a low level, and in a gas turbine in the United States, a platinum (Pt) -based catalyst is already used in a denitration device. A method of installing NOx in the upstream and simultaneously oxidizing and removing CO contained in exhaust gas is widely practiced.

【0006】また、燃焼器からの排ガスに限らず各種工
場から排出されるCOやNH3も非常に低いレベルまで
除去することが望まれており、そのためのNOx、NH
3およびCOを同時に除去する触媒やプロセスの実現が
社会的にも重要課題に成っている。
Further, it is desired to remove not only exhaust gas from the combustor but also CO and NH 3 emitted from various factories to a very low level, and therefore NOx and NH 3 are required.
The realization of catalysts and processes that remove 3 and CO at the same time has become an important social issue.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】上記従来技術で、排ガ
ス中のNOxとCOを同時に除去するためには、複数段
の触媒を必要とし、そのプロセスも複雑になるという問
題があった。たとえば、高脱硝率で脱硝装置を運転する
ために脱硝触媒の充填量を増加し、還元剤として用いる
アンモニア注入量を増加させる脱硝装置においては、未
反応リークアンモニアが増加するという問題がある。こ
れは、脱硝装置をNH3/NOx比を変化させて運転した
場合の触媒層出口におけるNOx濃度とリークアンモニ
ア濃度の挙動を示した図5の実線で示す様に、NH3
NOx比を1近くで運転すれば高脱硝率が得られるもの
の、リークアンモニアもNH3/NOx比が1近辺から急
に増大するためである。このとき、脱硝装置にはCO分
解能がないため、排ガス中のCOは図5の実線のように
酸化されない。
In the above-mentioned prior art, there is a problem that in order to remove NOx and CO in the exhaust gas at the same time, a plurality of stages of catalysts are required and the process becomes complicated. For example, in a denitration apparatus in which the amount of denitration catalyst is increased to operate the denitration apparatus at a high denitration rate and the amount of injected ammonia used as a reducing agent is increased, unreacted leaked ammonia increases. As shown by the solid line in FIG. 5, which shows the behavior of the NOx concentration and the leak ammonia concentration at the catalyst layer outlet when the denitration device is operated by changing the NH 3 / NOx ratio, NH 3 /
This is because if the NOx ratio is operated near 1, a high denitration rate can be obtained, but the NH 3 / NOx ratio of leaked ammonia also suddenly increases from around 1. At this time, CO in the exhaust gas is not oxidized as shown by the solid line in FIG. 5 because the denitration device has no CO decomposing ability.

【0008】このリークアンモニアを低減するために触
媒層を二層にし、前流部に従来の脱硝触媒を設置し、後
流部に従来のアンモニア分解触媒を設置する図6のよう
な装置の場合には、NH3/NOx比を増加した場合のリ
ークアンモニアは図5に比べて確かに減少するものの、
NH3の酸化分解によって次式(1)に示すNO生成反
応が併発し、図7の実線に示すように高脱硝率が得られ
ないという問題があった。 NH3+5/4O2 → NO+3/2H2O (1)
In the case of a device as shown in FIG. 6, in which the catalyst layer is made into two layers in order to reduce the leaked ammonia, the conventional denitration catalyst is installed in the upstream part, and the conventional ammonia decomposition catalyst is installed in the downstream part. Shows that the amount of leaked ammonia when the NH 3 / NOx ratio is increased is certainly reduced as compared with FIG.
Due to the oxidative decomposition of NH 3, the NO generation reaction represented by the following formula (1) occurs simultaneously, and there is a problem that a high denitration rate cannot be obtained as shown by the solid line in FIG. 7. NH 3 + 5 / 4O 2 → NO + 3 / 2H 2 O (1)

【0009】このように、単に脱硝触媒の充填量を増加
し、その後段に未反応アンモニアのリークを抑制するた
めのアンモニア分解触媒を設置する方法では、NH3
分解触媒はNOxを副生するものが多く、かえって脱硝
率の低下を招き易く、注入するNH3の量やガス条件に
よってNOxとNH3の両方の低レベルに抑えるのが極
めて難しい。
In this way, in the method of simply increasing the filling amount of the denitration catalyst and installing the ammonia decomposition catalyst for suppressing the leak of unreacted ammonia in the subsequent stage, the decomposition catalyst of NH 3 produces NOx as a by-product. However, the NOx removal rate tends to decrease, and it is extremely difficult to control both NOx and NH 3 to low levels depending on the amount of NH 3 to be injected and the gas conditions.

【0010】他方、上述したCO酸化触媒を脱硝触媒の
前段に配置してCOとNOxを除去する例ではCO酸化
触媒でNH3が酸化されることを避けるため、CO酸化
反応器を脱硝反応器と別置する必要がある上、CO酸化
反応とNOxの脱硝反応の最適な反応温度も異なるた
め、システムが複雑になり、高価になることが問題であ
った。
On the other hand, in the example of arranging the CO oxidation catalyst in the preceding stage of the denitration catalyst to remove CO and NOx, in order to avoid the oxidation of NH 3 by the CO oxidation catalyst, the CO oxidation reactor is a denitration reactor. In addition to the above, the CO oxidation reaction and the NOx denitration reaction have different optimum reaction temperatures, which makes the system complicated and expensive.

【0011】本発明の目的は前述した社会的背景に鑑
み、従来技術の有する上記問題点を無くすため、NO
x、CO、NH3の除去反応に高活性である新規な触媒
を提供し、 (i)NH3のリークをほとんど生じない脱硝装置 (ii)COとNOxの両者を除去できる排ガス浄化装置 (iii)NH3を無害な窒素にできる浄化装置 などの高機能排ガス浄化装置を実現することにある。
In view of the social background described above, the object of the present invention is to eliminate the above-mentioned problems of the prior art.
Providing a new catalyst that is highly active in the x, CO, and NH 3 removal reactions, (i) a denitrification device that hardly causes NH 3 leakage (ii) an exhaust gas purification device that can remove both CO and NOx (iii) ) To realize a highly functional exhaust gas purification device such as a purification device that can turn NH 3 into harmless nitrogen.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は次の
基本構成により達成される。すなわち、窒素酸化物のア
ンモニアによる還元活性を有する第一成分とアンモニア
から窒素酸化物を生成させる活性と一酸化炭素から二酸
化炭素を生成させる活性を有する第二成分とからなる排
ガスの浄化用触媒である。
The above object of the present invention is achieved by the following basic constitution. That is, in a catalyst for purifying exhaust gas, which comprises a first component having a reduction activity of nitrogen oxides by ammonia and a second component having an activity of producing nitrogen oxides from ammonia and an activity of producing carbon dioxide from carbon monoxide. is there.

【0013】前記第一成分としてはチタン(Ti)、バ
ナジウム(V)、タングステン(W)、モリブデン(M
o)から選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる組成
物を用い、前記第二成分として白金(Pt)、パラジウ
ム(Pd)、ロジウム(Rh)から選ばれる貴金属の塩
類もしくはゼオライト、アルミナ、シリカなどの多孔体
にあらかじめ担持された前記貴金属を含有する組成物を
用いることができる。
The first component is titanium (Ti), vanadium (V), tungsten (W), molybdenum (M).
a composition comprising an oxide of one or more elements selected from o), and a salt of a noble metal selected from platinum (Pt), palladium (Pd), rhodium (Rh) or zeolite, alumina, silica as the second component. It is possible to use a composition containing the noble metal previously supported on a porous body such as.

【0014】さらに具体的には、第一成分および第二成
分は次のようなものを用い、貴金属元素の濃度が100
0ppm以下の範囲になるように両成分を混合し、水を
加えて混練後、公知の方法により板状、ハニカム状、粒
状に成形後所定温度で焼成したものを触媒にすることに
より達成することができる。
More specifically, the following are used as the first component and the second component, and the concentration of the noble metal element is 100:
To achieve this by mixing both components so as to be in the range of 0 ppm or less, adding water and kneading, shaping into a plate shape, a honeycomb shape, or a granular shape by a known method, and then calcining at a predetermined temperature to obtain a catalyst. You can

【0015】(A)第一成分としてはTi−V、Ti−
Mo、Ti−W、Ti−V−WまたはTi−Mo−Vの
いずれかの組み合わせの酸化物または銅(Cu)または
鉄(Fe)を担持したモルデナイト等のゼオライトなど
のNH3による脱硝活性を有する組成物を用いる。
(A) As the first component, Ti-V, Ti-
Denitrification activity by NH 3 such as oxides of any combination of Mo, Ti-W, Ti-V-W or Ti-Mo-V or zeolites such as mordenite loaded with copper (Cu) or iron (Fe) by NH 3. The composition having is used.

【0016】(B)第二成分としては塩化白金酸、硝酸
パラジウム、塩化ロジウム等の貴金属の塩類またはゼオ
ライト、多孔質シリカ、多孔質アルミナにあらかじめ上
記貴金属元素をイオン交換含浸等により担持させた組成
物など、NH3を酸素で酸化してNOxを生成する機能
を有する組成物を用いる。また、第二成分と第一成分の
混合重量比が1/99〜10/90の範囲で用いること
が望ましい。
As the second component (B), a composition in which a salt of a noble metal such as chloroplatinic acid, palladium nitrate, rhodium chloride or zeolite, porous silica or porous alumina is preliminarily supported by ion exchange impregnation or the like. For example, a composition having a function of oxidizing NO 3 with oxygen to generate NOx is used. Further, it is desirable to use the mixture weight ratio of the second component and the first component in the range of 1/99 to 10/90.

【0017】また、本発明は次の構成により達成され
る。すなわち、排ガス中の窒素酸化物および一酸化炭素
を分解し、該窒素酸化物の還元剤として排ガス中に注入
されたアンモニアの内、未反応状態のアンモニアを分解
する触媒として前記触媒を用いる排ガス浄化方法、また
は、一酸化炭素と窒素酸化物とアンモニアを含有する排
ガス中の窒素酸化物を接触還元除去するための脱硝触媒
の後流部に前記触媒を設置し、排ガス中の未反応アンモ
ニアおよび一酸化炭素を分解除去する排ガスの浄化方法
である。
The present invention is also achieved by the following constitution. That is, exhaust gas purification using the catalyst as a catalyst for decomposing nitrogen oxides and carbon monoxide in the exhaust gas and decomposing unreacted ammonia among ammonia injected into the exhaust gas as a reducing agent for the nitrogen oxides. Method, or by installing the catalyst in the downstream of the denitration catalyst for catalytic reduction removal of nitrogen oxides in the exhaust gas containing carbon monoxide, nitrogen oxides and ammonia, the unreacted ammonia and one This is a method for purifying exhaust gas by decomposing and removing carbon oxide.

【0018】[0018]

【作用】図1は本発明になる触媒の有する細孔のモデル
を示したものである。脱硝触媒成分(第一成分)が形成
するマクロポア内の所々にゼオライト等の多孔質が形成
するミクロポアが存在する構造になっており、そのミク
ロポア内に貴金属元素含有成分(第二成分)が担持され
た状態にある。
FIG. 1 shows a model of pores of the catalyst according to the present invention. The structure is such that there are micropores formed by porous materials such as zeolite in the macropores formed by the denitration catalyst component (first component), and the precious metal element-containing component (second component) is supported in the micropores. It is in a state of

【0019】この様な構造にすると脱硝触媒成分に吸着
され易いアンモニアはマクロポア入り口部の脱硝触媒成
分に選択的に吸着され、図2のように拡散してくるNO
xと反応して消費されてしまう。このため拡散抵抗の大
きいミクロポア内の貴金属元素含有成分(第二成分)に
までは到達することがなく、通常の脱硝触媒の場合と同
様の高いNOx除去率を示す。
With such a structure, ammonia, which is easily adsorbed by the denitration catalyst component, is selectively adsorbed by the denitration catalyst component at the entrance of the macropore, and NO is diffused as shown in FIG.
It reacts with x and is consumed. Therefore, it does not reach the noble metal element-containing component (second component) in the micropore, which has a large diffusion resistance, and exhibits the same high NOx removal rate as in the case of a normal denitration catalyst.

【0020】一方、NOxが減少し、吸着アンモニアが
消費されなくなるとアンモニアはミクロポア内にまで拡
散するようになり第二成分にまで到達し、また、アンモ
ニアのみを含有する排ガスの場合は前記(1)式と次式
(2)で示される酸素による酸化反応が進行するように
なる。 NH3+5/4O2 → NO+3/2H2O (1) NO+NH3+1/4O2 → N2+3/2H2O (2) すなわち、(1)式で生成したNOは図3の様にミクロ
ポアからマクロポアへと触媒の外に拡散していく過程で
マクロポア内面に吸着しているアンモニアに衝突して
(2)式の脱硝反応により窒素に還元される。このよう
に本発明の触媒はNH3を還元剤とする脱硝装置に上記
触媒を用いたときは、NOを生成することが無く脱硝率
の低下を生じない。また、このときたとえNH3を過剰
に添加していても触媒層からのリークアンモニアを低減
できることが大きな特徴となっている。
On the other hand, when the NOx decreases and the adsorbed ammonia is not consumed, the ammonia diffuses into the micropores and reaches the second component. Further, in the case of the exhaust gas containing only ammonia, the above (1) ) And the oxygen oxidation reaction represented by the following equation (2) proceed. NH 3 + 5 / 4O 2 → NO + 3 / 2H 2 O (1) NO + NH 3 + 1 / 4O 2 → N 2 + 3 / 2H 2 O (2) That is, NO generated by the equation (1) is obtained from the micropore as shown in FIG. During the process of diffusing out of the catalyst into the macropores, it collides with the ammonia adsorbed on the inner surface of the macropores and is reduced to nitrogen by the denitration reaction of the formula (2). As described above, when the catalyst of the present invention is used in the denitration apparatus using NH 3 as a reducing agent, NO is not produced and the denitration rate does not decrease. Further, at this time, even if NH 3 is excessively added, it is a great feature that ammonia leaked from the catalyst layer can be reduced.

【0021】また、本発明の触媒はアンモニア含有排ガ
スの浄化に用いれば極めて効率良くNH3をN2に酸化分
解することができ、各種悪臭防止装置などを実現するこ
とができる。そればかりではなく、排ガスに含有される
COは触媒細孔内を容易に拡散する性質があるため図4
の様に速やかに酸化触媒成分と接触し(3)式の如くC
2に酸化される。 CO+1/2O2 → CO2 (3) このため、本触媒は脱硝の他、排ガス中に含有されるC
Oの酸化分解による排ガス浄化も併せて行うことができ
ることにも大きな特徴点がある。
When the catalyst of the present invention is used for purifying ammonia-containing exhaust gas, it can oxidize and decompose NH 3 into N 2 very efficiently, and various odor control devices can be realized. Not only that, but CO contained in the exhaust gas has the property of easily diffusing in the catalyst pores.
As shown in formula (3)
Oxidized to O 2 . CO + 1 / 2O 2 → CO 2 (3) For this reason, this catalyst not only denitrates but also contains C contained in exhaust gas.
Another major feature is that exhaust gas can be purified by oxidative decomposition of O.

【0022】以上に示したように本発明になる触媒は、
NOXの存在する場合には通常の脱硝触媒と同様に作用
し、NOxが消費されてアンモニアが余剰になると、貴
金属元素含有成分(第二成分)の触媒作用によるアンモ
ニアの酸化作用と脱硝触媒成分(第一成分)の作用の協
奏作用でアンモニアを窒素に分解でき、そればかりでな
くCOも同時に除去できる新規な三元機能触媒である。
したがって、本発明の触媒を単独で使用した場合には、
従来技術で問題となったNH3/NO比を高くすると生
じる図5の実線のようなリークアンモニア量を同図破線
のように極めて低い値に抑え、同時にCOも除去でき
る。
As shown above, the catalyst according to the present invention is
When NO x is present, it acts in the same way as a normal denitration catalyst, and when NO x is consumed and ammonia becomes excessive, the catalytic action of the noble metal element-containing component (second component) and the denitration catalyst component of ammonia It is a novel three-way catalyst capable of decomposing ammonia into nitrogen by the concerted action of the (first component), and at the same time removing CO as well.
Therefore, when the catalyst of the present invention is used alone,
It is possible to suppress the amount of leaked ammonia as shown by the solid line in FIG. 5 which is caused by increasing the NH 3 / NO ratio, which is a problem in the prior art, to an extremely low value as shown by the broken line in the figure, and at the same time remove CO.

【0023】また、本発明になる触媒を図6の二層式反
応器の後流部に設置して(前流部には通常の脱硝触媒を
設置する)リークアンモニアの酸化分解に用いれば、N
Oxを生成することがないので、図7の実線の様な従来
のアンモニア分解触媒で問題となる脱硝率の悪化を生じ
ることなく、同図破線の様に高脱硝率が得られ、アンモ
ニアの流出も低減できる。さらに、この場合にも排ガス
中のCOを同時に除去できることはいうまでもない。ま
た、本発明の触媒をNH3含有排ガス(例えばジアゾ複
写機からの排ガス)などの除去を用いれば極めて効率よ
くNH3をN2に酸化分解することができる。
If the catalyst according to the present invention is installed in the downstream portion of the two-layer reactor shown in FIG. 6 (a normal denitration catalyst is installed in the upstream portion) and used for oxidative decomposition of leaked ammonia, N
Since no Ox is generated, a high denitration rate can be obtained as shown by the broken line in the figure without the deterioration of the denitrification rate as shown by the solid line in FIG. Can also be reduced. Further, in this case as well, it goes without saying that CO in the exhaust gas can be removed at the same time. Further, if the catalyst of the present invention is used for removing NH 3 -containing exhaust gas (for example, exhaust gas from a diazo copying machine), NH 3 can be oxidized and decomposed into N 2 extremely efficiently.

【0024】本発明の触媒は前述したような触媒の構成
に特徴があり、その調製法もその様な構造を実現できる
ものであればどのような調製法であっても採用できるこ
とは言うまでもない。しかし、次のような方法を用いれ
ばより優れた触媒を得ることができる。触媒成分の内、
まず第一成分は、前記したような各種のものを使用する
ことができるが、次のような方法を用いればより優れた
触媒を得ることができる。触媒成分のうち、まず第一成
分は前記したような各種のものを使用することができる
が、特に触媒成分としてTi−V、Ti−V−Mo、T
i−W−V等の元素からなる酸化物触媒を用いた場合に
好結果をもたらす。これらは、メタチタン酸等の含水酸
化チタンのスラリにバナジウム、モリブデン、タングス
テンの酸素酸塩をはじめとする塩類を添加し、加熱ニー
ダを用いて水を蒸発させながらペースト状にし、乾燥
後、400℃から700℃で焼成、必要に応じて粉砕す
ることによって得られる。
It goes without saying that the catalyst of the present invention is characterized by the constitution of the catalyst as described above, and any preparation method can be adopted as long as it can realize such a structure. However, a better catalyst can be obtained by using the following method. Of the catalyst components,
As the first component, various types as described above can be used, but a more excellent catalyst can be obtained by using the following method. Among the catalyst components, the first component may be any of the various components described above, and particularly Ti-V, Ti-V-Mo, T
Good results are obtained when an oxide catalyst composed of an element such as i-WV is used. These are salts such as vanadium, molybdenum, and oxygenates of tungsten added to a slurry of hydrous titanium oxide such as metatitanic acid, and made into a paste while evaporating water using a heating kneader, and after drying at 400 ° C. To 700 ° C., and optionally pulverized.

【0025】また、第二成分の添加は、前述した貴金属
の可溶性塩類を水に溶かして上記第一成分粉末と混練し
て第一成分の有するミクロポア内に担持する方法によっ
ても良いが、望ましくは予めゼオライト、シリカ、アル
ミナ等の多孔体のミクロポア内にイオン交換や混練によ
り担持したものを調製し、第一成分に添加するのが良
い。第二成分に用いられるゼオライトはモルデナイト、
クリノプチロライト、エリオナイト、Y型ゼオライト等
の中から選ばれるゼオライトの水素置換型、ナトリウム
型、カルシウム型のものを用いることができる。また、
シリカ、アルミナは含水酸化物を低温で焼成した表面積
が100m2/gから500m2/gのものが用いられ
る。これらの粒径は1〜10μm程度であり、ゼオライ
ト等の構造が破壊されない程度に粉砕して用いることも
できる。
The addition of the second component may be carried out by a method in which the above-mentioned soluble salts of the noble metal are dissolved in water and kneaded with the powder of the first component and supported in the micropores of the first component. It is advisable to prepare a porous microporous material such as zeolite, silica, or alumina supported by ion exchange or kneading in advance and add it to the first component. Zeolite used for the second component is mordenite,
Zeolites selected from clinoptilolite, erionite, Y-type zeolite, and the like, which are hydrogen-substituted, sodium-type, and calcium-type can be used. Also,
As silica and alumina, those having a surface area of 100 m 2 / g to 500 m 2 / g obtained by firing a hydrous oxide at a low temperature are used. These particles have a particle size of about 1 to 10 μm, and can also be used after being crushed to the extent that the structure of zeolite or the like is not destroyed.

【0026】これらに貴金属をその塩化物、硝酸塩、あ
るいはアンミン錯体の形で溶解した水溶液中に浸漬して
イオン交換するか、水溶液と共に蒸発乾固し、貴金属を
0.01wt%〜0.1wt%担持した粉末を得て、第
二成分として用いる。得られた第一、第二成分は第二成
分/第一成分重量比(以下第二成分/第一成分比)とし
て20/80〜0.5/99.5、望ましくは10/9
0〜1/99の範囲に混合され、これに水、無機バイン
ダ、成形助剤、無機繊維等周知の成形性向上剤が添加さ
れてニーダにより混練されてペースト状触媒混合物にさ
れる。得られたペースト状触媒は無機繊維製網状基材、
溶射等により粗面化した金属基板等に塗布され、板状触
媒に成形されるか、押し出し成形機により柱状あるいは
ハニカム状に成形される。
The noble metal is immersed in an aqueous solution in which the noble metal is dissolved in the form of its chloride, nitrate or ammine complex for ion exchange, or it is evaporated to dryness together with the aqueous solution, and 0.01 wt% to 0.1 wt% of the noble metal is added. The supported powder is obtained and used as the second component. The obtained first and second components have a second component / first component weight ratio (hereinafter, second component / first component ratio) of 20/80 to 0.5 / 99.5, preferably 10/9.
The mixture is mixed in the range of 0 to 1/99, water, an inorganic binder, a molding aid, an inorganic fiber, and other well-known moldability improvers are added to the mixture, and the mixture is kneaded by a kneader to form a paste catalyst mixture. The obtained paste-like catalyst is an inorganic fiber mesh substrate,
It is applied to a metal substrate or the like that has been roughened by thermal spraying or the like and formed into a plate-shaped catalyst, or formed into a columnar shape or a honeycomb shape by an extrusion molding machine.

【0027】第二成分/第一成分比は本発明では特に重
要であり、第二成分/第一成分比が前述した範囲より大
きい場合にはNOxを生成して、脱硝率の低下を生じ、
小さい場合にはアンモニアの分解率を高くできないとい
う不具合がある。特に、前述した範囲のうち、貴金属担
持量の大きいゼオライト、シリカ、アルミナ等を用いて
第二成分/第一成分比が小さくなるように選定し、かつ
触媒全体の貴金属担持量が0ppmを越えて1000p
pmまで、望ましくは10から100ppmの範囲にす
ることが好結果を与える。これは図1のモデルで示した
ように、第二成分の形成するミクロポアが第一成分の形
成するマクロポア内にまばらに存在させて、NH3が選
択的に第一成分に吸着し脱硝反応に用いられ易くするた
めである。
The second component / first component ratio is particularly important in the present invention, and when the second component / first component ratio is larger than the above range, NOx is produced and the denitrification rate is lowered,
If it is small, there is a problem that the decomposition rate of ammonia cannot be increased. In particular, within the above range, zeolite, silica, alumina or the like having a large amount of supported precious metal is selected so that the second component / first component ratio is small, and the supported amount of the precious metal of the entire catalyst exceeds 0 ppm. 1000p
Up to pm, preferably in the range 10 to 100 ppm gives good results. As shown in the model of FIG. 1, this is because the micropores formed by the second component are sparsely present in the macropores formed by the first component, and NH 3 is selectively adsorbed on the first component to cause denitration reaction. This is to make it easier to use.

【0028】また、貴金属量を小さくすることで、触媒
単価を低くできるという経済的効果以外に、脱硝反応と
アンモニアの酸化反応をNOの存在の有無によって分離
され易くする効果もある。さらに、単一触媒で用いる場
合には第二成分/第一成分比を小さくなるように選定
し、図6に示すような二層式の反応器に使用する場合は
第二成分/第一成分比を大きくとり、貴金属含有量も大
きい方が好結果を得易い。
Further, by reducing the amount of noble metal, in addition to the economical effect that the catalyst unit price can be lowered, there is also an effect that the denitration reaction and the oxidation reaction of ammonia are easily separated depending on the presence or absence of NO. Furthermore, when used with a single catalyst, the second component / first component ratio is selected to be small, and when used in a two-layer type reactor as shown in FIG. 6, the second component / first component is used. The higher the ratio and the higher the precious metal content, the easier it is to obtain good results.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を詳細に説明す
る。 実施例1 メタチタン酸スラリ(TiO2含有量:30wt%、S
4含有量:8wt%)67kgにパラタングステン酸
アンモニウム((NH41010・W1246・6H2O)
3.59kg及びメタバナジン酸アンモン1.29kg
とを加え、加熱ニーダを用いて水を蒸発させながら混練
し、水分約36%のペーストを得た。これを3mmφの
柱状に押し出し、造粒後、流動乾燥機で乾燥し、次に大
気中550℃で2時間焼成した。得られた顆粒をハンマ
ーミルで1μmの粒径が60%以上になるように粉砕
し、第一成分である脱硝触媒粉末を得た。このときの組
成はV/W/Ti=4/5/91(原子比)である。
The present invention will be described in detail below with reference to examples. Example 1 Slurry of metatitanate (TiO 2 content: 30 wt%, S
O 4 content: 8 wt%) 67 kg of ammonium paratungstate ((NH 4) 10 H 10 · W 12 O 46 · 6H 2 O)
3.59 kg and ammonium metavanadate 1.29 kg
Were added and kneaded while evaporating water using a heating kneader to obtain a paste having a water content of about 36%. This was extruded into a column of 3 mmφ, granulated, dried by a fluidized drier, and then calcined in the air at 550 ° C. for 2 hours. The obtained granules were pulverized with a hammer mill so that the particle size of 1 μm was 60% or more, to obtain a denitration catalyst powder as the first component. The composition at this time is V / W / Ti = 4/5/91 (atomic ratio).

【0030】一方、塩化白金酸(H2[PtC16]・6
2O)0.665gを水1リットルに溶解したもの
に、Si/Al原子比が約21、平均粒径約10μmの
H型モルデナイト500gを加え、砂浴上で蒸発乾固し
てPtを担持した。これを180℃で2時間乾燥後、空
気中で500℃で2時間焼成し、0.05wt%Pt−
モルデナイトを調製し第二成分とした。
On the other hand, chloroplatinic acid (H 2 [PtC1 6 ] .6
The H 2 O) 0.665 g is dissolved in a 1 liter of water, Si / Al atomic ratio of about 21, addition of H-type mordenite 500g having an average particle size of about 10 [mu] m, the Pt evaporated to dryness on a sand bath Carried. This was dried at 180 ° C. for 2 hours and then baked in air at 500 ° C. for 2 hours to obtain 0.05 wt% Pt-
Mordenite was prepared and used as the second component.

【0031】これとは別に繊維径9μmのEガラス性繊
維1400本からなる撚糸を10本/インチの粗さで平
織りした網状物にチタニア40%、シリカゾル20%、
ポリビニールアルコール1%のスラリーを含浸し、15
0℃で乾燥して剛性を持たせ触媒基材を得た。
Separately from this, a twisted yarn composed of 1400 E-glass fibers having a fiber diameter of 9 μm and having a roughness of 10 yarns / inch is plain woven into a net-like material having 40% titania and 20% silica sol.
Impregnate a slurry of polyvinyl alcohol 1%, 15
A catalyst base material was obtained by drying at 0 ° C. to provide rigidity.

【0032】第一成分20kgと第二成分408gにシ
リカ・アルミナ系無機繊維5.3kg、水17kgを加
えてニーダで混練し、触媒ペーストを得た。上記触媒基
材2枚の間に調製したペースト状触媒混合物を置き、加
圧ローラを通過させることにより基材の編目間および表
面に触媒を圧着して厚さ約1mmの板状触媒を得た。得
られた触媒は、180℃で2時間乾燥後、大気中で50
0℃で2時間焼成した。本触媒中の第一成分と第二成分
の第二成分/第一成分比は2/98で有り、Pt含有量
は触媒基材・無機繊維を除いて10ppmに相当する。
To 20 kg of the first component and 408 g of the second component, 5.3 kg of silica / alumina type inorganic fiber and 17 kg of water were added and kneaded with a kneader to obtain a catalyst paste. The paste catalyst mixture prepared was placed between two sheets of the catalyst substrate, and the catalyst was pressure-bonded between the stitches and the surface of the substrate by passing through a pressure roller to obtain a plate catalyst having a thickness of about 1 mm. .. The obtained catalyst was dried at 180 ° C. for 2 hours and then dried in air at 50
It was calcined at 0 ° C. for 2 hours. The second component / first component ratio of the first component and the second component in this catalyst was 2/98, and the Pt content was 10 ppm excluding the catalyst substrate and the inorganic fiber.

【0033】比較例1 実施例1において第二成分を添加しないで同様に触媒を
調製した。 比較例2 実施例1の第一成分に替えて塩素法で製造されたチタニ
ア(石原産業(株)製、商品名:CR50)を用いて触
媒を得た。 試験例1 実施例1および比較例1および比較例2の触媒を幅20
mm×長さ100mmに切断したものを3mm間隔で反
応器に3枚充填し、表1に示した条件でアンモニア量を
変化させた場合の脱硝率と反応器出口における未反応ア
ンモニアならびにCOの酸化率を測定した。得られた結
果を図8に示した。
Comparative Example 1 A catalyst was prepared in the same manner as in Example 1 except that the second component was not added. Comparative Example 2 A catalyst was obtained by using titania (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: CR50) produced by a chlorine method in place of the first component of Example 1. Test Example 1 The catalysts of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were mixed with a width of 20
mm 3 × 100 mm, cut into 3 reactors at 3 mm intervals, and denitration rate and unreacted ammonia and CO oxidation at the reactor outlet when the amount of ammonia was changed under the conditions shown in Table 1. The rate was measured. The obtained results are shown in FIG.

【0034】 [0034]

【0035】図8に示されるように実施例1の触媒はC
O酸化率が高いにもかかわらず、アンモニア注入量を増
加させ、NH3/NO比を大きくした場合の脱硝率は比
較例1の脱硝触媒成分単独のものと同等であり、反応器
出口におけるアンモニア濃度は数ppmと低い。これに
対し比較例1はCOをほとんど酸化しない上、NH3
NO比が増加するにつれ、高濃度のアンモニアが反応器
出口に検出される。一方、比較例2の第二成分を含み脱
硝活性を持たないチタニアを含むものでは、CO酸化率
が高く、また反応器出口のNH3濃度が低いものの、多
量のNOxを生成し脱硝率が負になった。また、このと
きのCOの分解率は図示のように高率を示した。
As shown in FIG. 8, the catalyst of Example 1 is C
Despite a high O oxidation rate, the denitration rate when the ammonia injection amount was increased and the NH 3 / NO ratio was increased was equivalent to that of the denitration catalyst component alone of Comparative Example 1, and the ammonia at the reactor outlet was The concentration is as low as a few ppm. On the other hand, Comparative Example 1 hardly oxidizes CO and NH 3 /
As the NO ratio increases, high concentrations of ammonia are detected at the reactor outlet. On the other hand, in the case of the titania containing the second component of Comparative Example 2 and having no denitration activity, the CO oxidation rate was high and the NH 3 concentration at the reactor outlet was low, but a large amount of NOx was produced and the denitration rate was negative. Became. The decomposition rate of CO at this time was high as shown in the figure.

【0036】この結果からも判るように本実施例になる
触媒は前述した如く第一成分と第二成分の協奏作用によ
り、NH3/NO比が低い場合は通常の脱硝触媒と同様
高い脱硝率を示し、脱硝反応でNOxが消費されてしま
うと余剰のアンモニアをNOxを生成することなく減少
でき、また同時にCOを分解除去することのできる極め
て優れた触媒である。
As can be seen from these results, the catalyst according to the present embodiment has the same high denitration rate as the ordinary denitration catalyst when the NH 3 / NO ratio is low, due to the cooperative action of the first component and the second component as described above. When NOx is consumed in the denitration reaction, it is an extremely excellent catalyst that can reduce excess ammonia without producing NOx, and at the same time decompose and remove CO.

【0037】実施例2および3 実施例1におけるH型モルデナイトに替えて微粒シリカ
粉末(富田製薬(株)製、商品名:マイコンF)(実施
例2)およびγ−アルミナ粉末(住友化学製)を用いて
同様に第二成分を調製し、これと実施例1における第一
成分と第二成分/第一成分比2/98で使用して触媒調
製した。
Examples 2 and 3 Instead of the H-type mordenite in Example 1, fine silica powder (manufactured by Tomita Pharmaceutical Co., Ltd., trade name: Microcomputer F) (Example 2) and γ-alumina powder (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Was used to prepare a second component in the same manner, and a catalyst was prepared using the second component and the first component in Example 1 and the second component / first component ratio of 2/98.

【0038】実施例4 実施例2における第二成分に替えて塩化白金酸水溶液
(Pt濃度:1.2mg/ml)833mlを用いて他
は実施例2と同様の方法で触媒した。 実施例5 実施例2の第一成分調製法におけるパラタングステン酸
アンモニウムに替えてパラモリブデン酸アンモン((N
46・Mo724・4H2O)を用いて他は同様に触媒
調製した。
Example 4 A catalyst was prepared in the same manner as in Example 2 except that 833 ml of an aqueous chloroplatinic acid solution (Pt concentration: 1.2 mg / ml) was used instead of the second component in Example 2. Example 5 In place of ammonium paratungstate in the first component preparation method of Example 2, ammonium paramolybdate ((N
Other using H 4) 6 · Mo 7 O 24 · 4H 2 O) was the catalyst prepared in the same manner.

【0039】実施例6および7 実施例2における塩化白金酸を硝酸パラジウム(Pd
(NO33)(実施例6)および硝酸ロジウム(Rh
(NO33)(実施例7)の硝酸溶解液に変更し、パラ
ジウムもしくはロジウム担持量0.05wt%のモルデ
ナイトを調製した。これをPt−モルデナイトの場合と
同様の方法の第一成分に添加して触媒調製した。
Examples 6 and 7 The chloroplatinic acid used in Example 2 was replaced with palladium nitrate (Pd).
(NO 3 ) 3 ) (Example 6) and rhodium nitrate (Rh
(NO 3 ) 3 ) (Example 7) was used instead of the nitric acid solution to prepare mordenite having a palladium or rhodium loading of 0.05 wt%. This was added to the first component in the same manner as in the case of Pt-mordenite to prepare a catalyst.

【0040】実施例8〜10 実施例2における第二成分/第一成分比を2/98から
0.5/99.5、1/9、2/8に変更し、他に同様
に触媒を調製した。 実施例11〜13 実施例2における塩化白金酸の添加量を2.66gに変
えて第二成分を調製し、これを用いて実施例8〜10と
同じ第二成分/第一成分比で触媒を調製した。
Examples 8 to 10 The second component / first component ratio in Example 2 was changed from 2/98 to 0.5 / 99.5, 1/9, 2/8, and other similar catalysts were used. Prepared. Examples 11 to 13 The second component was prepared by changing the addition amount of chloroplatinic acid in Example 2 to 2.66 g, and using this, the catalyst was used in the same second component / first component ratio as in Examples 8 to 10. Was prepared.

【0041】比較例3 実施例5において第二成分を添加せず、第一成分単独で
触媒を調製した。 比較例4〜7 実施例2、3、6および7における第一成分を替えて比
較例3で用いたと同様のチタニアを使用し、それぞれ触
媒を調製した。
Comparative Example 3 A catalyst was prepared by using the first component alone without adding the second component in Example 5. Comparative Examples 4 to 7 Using the same titania as used in Comparative Example 3 except that the first component in Examples 2, 3, 6 and 7 was replaced, a catalyst was prepared.

【0042】試験例2 実施例1〜13、および比較例1〜7の触媒について表
2の条件下で脱硝率と未反応アンモニア分解率およびC
Oの除去率を測定した。得られた結果を表3、表4にま
とめて示した。なお、ここで未反応アンモニアの分解率
は次式で求めた。 アンモニア分解率(%)={(入口NH3濃度−反応で
の消費NH3濃度−出口のNH3濃度)/(入口NH3
度−脱硝反応での消費NH3濃度)}×100
Test Example 2 With respect to the catalysts of Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 7, under the conditions of Table 2, the denitration rate, the unreacted ammonia decomposition rate and C
The O removal rate was measured. The obtained results are summarized in Tables 3 and 4. The decomposition rate of unreacted ammonia was calculated by the following equation. Ammonia decomposition ratio (%) = {/ (inlet NH 3 concentration - - Consumption NH 3 concentration in the reaction NH 3 concentration at the outlet) (inlet NH 3 concentration - Consumption NH 3 concentration in the denitrification reaction)} × 100

【0043】 [0043]

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】[0045]

【表4】 [Table 4]

【0046】表3と表4から明らかなように本発明の実
施例触媒は比較例のそれに比べて、いずれも高い脱硝率
とアンモニアの分解率およびCO酸化率を示し、本発明
になる触媒が未反応アンモニアのリークを防止しなが
ら、脱硝と同時にCO酸化ができる優れた触媒であるこ
とが判る。
As can be seen from Tables 3 and 4, the catalysts of the examples of the present invention showed higher denitration rate, decomposition rate of ammonia and CO oxidation rate than those of the comparative examples. It can be seen that it is an excellent catalyst capable of simultaneously removing CO and oxidizing CO while preventing leakage of unreacted ammonia.

【0047】試験例3 実験例1〜13および比較例1〜7の触媒について表2
に条件におけるNOを0ppmにし、NO非存在下にお
けるアンモニアの分解率と副生するNOxの濃度を測定
した。得られた結果を表5、表6にまとめて示した。な
お、アンモニアの分解率は次式で求めた。 アンモニア分解率(%)={(反応器入口NH3濃度−
反応器出口NH3濃度)/反応器入口NH3濃度}×10
Test Example 3 Catalyst 2 of Experimental Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 7
The NO under the above conditions was set to 0 ppm, and the decomposition rate of ammonia and the concentration of NOx produced as a by-product in the absence of NO were measured. The obtained results are summarized in Tables 5 and 6. The decomposition rate of ammonia was calculated by the following formula. Ammonia decomposition ratio (%) = {(reactor inlet NH 3 concentration -
NH 3 concentration at reactor outlet) / NH 3 concentration at reactor inlet} × 10
0

【0048】[0048]

【表5】 [Table 5]

【0049】[0049]

【表6】 [Table 6]

【0050】また、表5と表6から明らかなように本発
明の実施例触媒は比較例のそれに比べて、いずれも高い
アンモニアの分解率を示し、しかもアンモニアの分解に
よるNOxの生成がない優れた触媒であることが判る。
Further, as is clear from Tables 5 and 6, the catalysts of the examples of the present invention have higher decomposition rates of ammonia than those of the comparative examples, and are excellent in that NOx is not generated by decomposition of ammonia. It turns out that it is a catalyst.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明の触媒を単独で使用することによ
り、高NH3/NOx比で脱硝装置を運転した場合の未反
応アンモニアの流出を極めて低くでき、かつ含有される
COの酸化分解を同時に行うことができる。
EFFECT OF THE INVENTION By using the catalyst of the present invention alone, the outflow of unreacted ammonia when operating the denitration device at a high NH 3 / NOx ratio can be made extremely low, and the oxidative decomposition of contained CO can be reduced. Can be done at the same time.

【0052】また本発明の触媒を他の高活性脱硝触媒の
後流部に設置し、未反応アンモニア(リークアンモニ
ア)の分解に使用すれば、アンモニア注入量のアンバラ
ンスなどによる未反応アンモニアの流出をなくすととも
に人体に有害なCOも除去することができ、都市近郊で
望まれている脱硝装置の多機能排ガス処理プロセスが実
現できる。
If the catalyst of the present invention is installed in the downstream of another highly active denitration catalyst and is used for decomposing unreacted ammonia (leak ammonia), unreacted ammonia will flow out due to imbalance in the injection amount of ammonia. In addition to eliminating CO2, CO that is harmful to the human body can be removed, and the multi-functional exhaust gas treatment process of the denitration device desired in the suburbs of the city can be realized.

【0053】さらに、本発明の触媒はNOxの存在する
場合は脱硝触媒として働き、NOxが無い場合にはアン
モニア分解触媒として働く。その上、アンモニアの分解
によってもNOxが生成し難いので、脱硝触媒と従来の
アンモニア分解触媒とを二層にした場合に比し、使用す
る触媒量を大幅に少なくできるという特徴もある。
Further, the catalyst of the present invention functions as a denitration catalyst in the presence of NOx, and as an ammonia decomposition catalyst in the absence of NOx. In addition, NOx is less likely to be generated by the decomposition of ammonia, so that the amount of the catalyst used can be significantly reduced as compared with the case where the denitration catalyst and the conventional ammonia decomposition catalyst are formed in two layers.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明になる触媒の特色を示すための触媒断
面の模式図である。
FIG. 1 is a schematic view of a catalyst cross section for showing characteristics of the catalyst according to the present invention.

【図2】 本発明の触媒の作用を示す概念図である。FIG. 2 is a conceptual diagram showing the action of the catalyst of the present invention.

【図3】 本発明の触媒の作用を示す概念図である。FIG. 3 is a conceptual diagram showing the action of the catalyst of the present invention.

【図4】 本発明の触媒の作用を示す概念図である。FIG. 4 is a conceptual diagram showing the action of the catalyst of the present invention.

【図5】 従来触媒と本発明の触媒を用いた脱硝装置出
口におけるNOxと未反応アンモニアの挙動を示す図で
ある。
FIG. 5 is a diagram showing the behavior of NOx and unreacted ammonia at the outlet of the denitration device using the conventional catalyst and the catalyst of the present invention.

【図6】 脱硝触媒とアンモニア分解触媒を二層にして
用いる場合の構成図である。
FIG. 6 is a configuration diagram when a denitration catalyst and an ammonia decomposition catalyst are used in two layers.

【図7】 脱硝触媒とアンモニア分解触媒を二層にして
用いる場合の問題点を示す図である。
FIG. 7 is a diagram showing a problem when a denitration catalyst and an ammonia decomposition catalyst are used in two layers.

【図8】 実施例1および比較例1および2の触媒のC
O分解性能と脱硝性能と未反応アンモニアを比較した図
である。
FIG. 8 C of catalysts of Example 1 and Comparative Examples 1 and 2
It is a figure which compared O decomposition performance, denitration performance, and unreacted ammonia.

─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成4年12月8日[Submission date] December 8, 1992

【手続補正1】[Procedure Amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0049[Correction target item name] 0049

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction content]

【0049】[0049]

【表6】 [Table 6]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01J 35/02 P 7821−4G (72)発明者 浜田 幾久 広島県呉市宝町3番36号 バブコック日立 株式会社呉研究所内 (72)発明者 森田 勇人 広島県呉市宝町6番9号 バブコック日立 株式会社呉工場内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification number Reference number within the agency FI Technical indication location B01J 35/02 P 7821-4G (72) Inventor Ikuhisa Hamada 3 36 Takaracho, Kure City, Hiroshima Prefecture Babcock Hitachi Co., Ltd. Kure Laboratory (72) Inventor Hayato Morita 6-9 Takaracho, Kure City, Hiroshima Prefecture Babcock Hitachi Kure Factory

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 窒素酸化物のアンモニアによる還元活性
を有する第一成分とアンモニアから窒素酸化物を生成さ
せる活性と一酸化炭素から二酸化炭素を生成させる活性
を有する第二成分とからなることを特徴とする排ガスの
浄化用触媒。
1. A first component having a reduction activity of nitrogen oxides with ammonia, and a second component having an activity of producing nitrogen oxides from ammonia and an activity of producing carbon dioxide from carbon monoxide. A catalyst for purifying exhaust gas.
【請求項2】 チタン、バナジウム、タングステン、モ
リブデンから選ばれる一種以上の元素の酸化物からなる
組成物を第一成分とし、白金、パラジウム、ロジウムか
ら選ばれる貴金属の塩類もしくはゼオライト、アルミ
ナ、シリカなどの多孔体にあらかじめ担持された前記貴
金属を含有する組成物を第二成分とした組成物から成る
ことを特徴とする請求項1記載の排ガスの浄化用触媒。
2. A composition comprising an oxide of one or more elements selected from titanium, vanadium, tungsten and molybdenum as a first component, salts of noble metals selected from platinum, palladium and rhodium or zeolite, alumina, silica and the like. 2. The exhaust gas purifying catalyst according to claim 1, comprising a composition containing the noble metal-containing composition previously supported on the porous body as a second component.
【請求項3】 触媒中の貴金属含有量が1000ppm
以下の範囲であることを特徴とする請求項2記載の排ガ
スの浄化用触媒。
3. The noble metal content of the catalyst is 1000 ppm.
The exhaust gas purifying catalyst according to claim 2, which is in the following range.
【請求項4】 第二成分と第一成分の混合重量比が1/
99〜10/90の範囲にあることを特徴とする請求項
1、2または3記載の排ガスの浄化用触媒。
4. The mixing weight ratio of the second component and the first component is 1 /
The exhaust gas purifying catalyst according to claim 1, 2 or 3, wherein the catalyst is in a range of 99 to 10/90.
【請求項5】 排ガス中の窒素酸化物および一酸化炭素
とを分解し、該窒素酸化物の還元剤として排ガス中に注
入されたアンモニアの内、未反応状態のアンモニアを分
解する触媒として請求項1ないし4のいずれかに記載の
触媒を用いることを特徴とする排ガス浄化方法。
5. A catalyst for decomposing nitrogen oxides and carbon monoxide in exhaust gas and decomposing unreacted ammonia among ammonia injected into exhaust gas as a reducing agent for the nitrogen oxides. An exhaust gas purification method comprising using the catalyst according to any one of 1 to 4.
【請求項6】 一酸化炭素と窒素酸化物とアンモニアを
含有する排ガス中の窒素酸化物を接触還元除去するため
の脱硝触媒の後流部に請求項1ないし4のいずれかに記
載の触媒を設置し、排ガス中の未反応アンモニアおよび
一酸化炭素を分解除去することを特徴とする排ガスの浄
化方法。
6. The catalyst according to any one of claims 1 to 4 in a downstream portion of a denitration catalyst for catalytically reducing nitrogen oxides in exhaust gas containing carbon monoxide, nitrogen oxides and ammonia. A method for purifying exhaust gas, which is installed and decomposes and removes unreacted ammonia and carbon monoxide in the exhaust gas.
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