JPH05325256A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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JPH05325256A
JPH05325256A JP4128919A JP12891992A JPH05325256A JP H05325256 A JPH05325256 A JP H05325256A JP 4128919 A JP4128919 A JP 4128919A JP 12891992 A JP12891992 A JP 12891992A JP H05325256 A JPH05325256 A JP H05325256A
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JP
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light
recording medium
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JP4128919A
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English (en)
Inventor
Kusato Hirota
草人 廣田
Gentaro Obayashi
元太郎 大林
Mitsuru Maruyama
満 丸山
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】この発明は、前記反射層の記録光の入射方向と
反対側の面に、反射層を構成する材料よりもヤング率が
高くかつ、熱伝導度の低い金属材料からなる強化層を設
けた光記録媒体に関するものである。 【効果】この発明によれば、多数回の記録消去を繰り返
しに伴う欠陥発生が低減できる。また、耐湿熱性、耐酸
化性に優れ、長寿命である。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、光の照射により、情報
の記録、消去、再生が可能である光情報記録媒体に関す
るものである。
【0002】特に本発明は、記録情報の消去、書換機能
を有し、情報信号を高速かつ、高密度に記録可能な光デ
ィスク、光カード、光テープなどの書換可能相変化型光
記録媒体に関するものである。
【0003】
【従来の技術】従来の書換可能相変化型光記録媒体の技
術は、以下のごときものである。
【0004】これらの光記録媒体は、テルルを主成分と
する記録層を有し、記録時は、結晶状態の記録層に集束
したレーザー光パルスを短時間照射し、記録層を部分的
に溶融する。溶融した部分は熱拡散により急冷され固化
し、アモルファス状態の記録マークが形成される。この
記録マークの光線反射率は、未記録部の結晶状態より低
く、光学的に記録信号として再生可能である。
【0005】また、消去時には、記録マーク部分にレー
ザー光を照射し、記録層の融点以下、結晶化温度以上の
温度に加熱することによって、アモルファス状態の記録
マークを結晶化し、もとの未記録状態にもどす。
【0006】この光記録媒体では、通常、記録層の両面
に耐熱性と透光性を有する誘電体層を設け、記録時に記
録層に変形、開口が発生することを防いでいる。さら
に、光ビーム入射方向と反対側の誘電体層に、熱伝導率
が高く、光反射性を有するAlなどの金属反射層を積層
して設け、光学的な干渉効果により再生時の信号コント
ラストを改善すると共に、冷却効果により、非晶状態の
記録マークの形成を容易にし、かつ消去特性、繰り返し
特性を改善する技術が知られている。特に、記録層と反
射層の間の誘電体層を20nm程度に薄く構成した「急
冷構造」では、記録の書換の繰返しによる劣化が比較的
少なく、また消去パワーのパワー・マージンが広い点で
優れている(T.Ohota et al,Japanese Jounal of Appli
ed Physics, Vol 28(1989) Suppl. 28-3 pp123 - 12
8)。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】前述のような急冷構造
の書換可能相変化型光記録媒体における課題の一つは、
記録書換の多数回の繰り返しにより、記録層、誘電体
層、反射層などの膜の欠陥が増加することであり、ま
た、この部分が、長期の保存により、さらに欠陥が増加
する、あるいはC/Nなどの記録特性が劣化する問題で
ある。
【0008】この原因として、記録層と反射層の間の2
0nm程度の薄い誘電体層が、記録時に加熱され熱膨張
するため、この誘電体層と反射層のAlなどの金属材料
との熱膨張差により界面に応力が発生し、その結果、記
録の繰り返しにより、誘電体層および反射層が強度的に
疲労すること、およびクラック、ヒロックなどの欠陥が
発生することなどが推定できる。
【0009】この様な劣化を防止する手段としては、熱
膨張率の小さいW−Au合金を反射層とするもの(ア)
(特開平3-178050号公報)や反射層上にTa2 5 の厚
さ20nmの上引層を設けたもの(イ)(特開平3-4163
6 号公報)が提案されているが、前者(ア)の場合に
は、記録を繰り返した部分の保存安定性は向上するもの
の、多数回の記録の繰り返しにより、C/Nなどの記録
特性が劣化すること、反射層の反射率が低く反射層材料
の光吸収により記録感度が低下することなどの欠点があ
った。
【0010】また後者(イ)では、記録の繰返しによる
劣化はある程度低減できるものの、上引層が誘電体であ
るため、反射層の金属と接着性が低いこと、また材質的
に脆く、特に引張り応力が存在する場合にはクラックが
生じ易いことから、湿度などの環境変化でディスクが変
形すると剥離やクラックなどの欠陥が発生する危険があ
った。
【0011】本発明の目的は、記録時の加熱によって誘
電体層、反射層に発生する応力に対する反射層の機械的
安定性を向上することにより、多数回の記録の繰り返し
を行っても劣化の少ない書換型相変化光記録媒体を提供
することである。
【0012】本発明の別の目的は、耐酸化性、耐湿熱性
に優れ長期の保存においても欠陥の生じない長寿命の光
記録媒体を提供することである。
【0013】
【課題を解決するための手段】本発明は、基板上に形成
された記録層に光を照射することによって、情報の記
録、消去、再生が可能であり、情報の記録及び消去が、
非晶相と結晶相の間の相変化により行われ、かつ透明基
板/第1誘電体層/記録層/第2誘電体層/反射層の積
層体を構成部材として含み、かつ該積層体の第2誘電体
層の厚みが2nm以上50nm以下である光記録媒体に
おいて、前記反射層の記録光の入射方向と反対側の面
に、反射層を構成する材料よりもヤング率が高くかつ、
熱伝導度の低い金属材料からなる強化層を設けたことを
特徴とする光記録媒体に関するものである。
【0014】本発明の光記録媒体の代表的層構成は、透
明基板/第1誘電体層/記録層/第2誘電体層/反射層
/強化層の積層体を部材として含むものである(ここで
光の入射方向は基板側である)。但しこれに限定するも
のではなく、反射層もしくは強化層上に、本発明の効果
を損なわない範囲で紫外線硬化樹脂などの樹脂層や他の
基板と張り合わせるための接着剤層など、他の層を設け
てもよい。
【0015】本発明の強化層は、反射層を構成する材料
よりもヤング率が高く、熱伝導度の低い金属材料で構成
する。強化層は、反射層を力学的に補強する事によっ
て、反射層や誘電体層などの熱膨張に起因する応力によ
って反射層にヒロックやマイクロ・クラックなどの欠陥
が発生することを防止する効果がある。強化層は金属で
構成されているため、金属である反射層との接着性にお
いて、SiO2 ,ZnSなどの誘電体材料などに比べ優
れている。
【0016】また、本発明の強化層は、反射層より熱伝
導度の低い金属からなるため、反射層に積層しても記録
感度の低下がほとんど起こらないという効果もある。
【0017】強化層の材質としては、Ti,Zr,H
f,Ta,Nb,Rh、Wなどの金属、もしくは、これ
らを主成分とする合金が、ヤング率が大きく好ましい。
【0018】特に、反射層がAlもしくはAl合金の場
合には、耐腐食性が良好な組み合わせであることからT
i,Zr,Hf,Ta及びこれらの少なくとも2種の合
金が好ましい。さらにこれら前述の金属の少なくとも1
種を50原子%以上含有する合金が好ましい。とりわけ
Ti−Zr合金、Ti−Al合金、Ti−Al−V合
金、Ti−Al−Sn合金、Ti−Hf合金であること
が、強度、靭性などのが機械特性に優れることから好ま
しい。
【0019】特にTi及びZrの少なくとも1種を80
原子%以上含有しAl、Sn,Zr,Hf,V,Nb,
Mo,Cr,Fe,Siなどに代表される強度、靭性の
向上を目的とした添加元素を合計で1原子%以上20原
子%以下加えた合金であることが、耐腐食性が良好で、
かつ記録繰り返しによる劣化を低減する効果が著しいこ
とから好ましい。
【0020】強化層の厚さとしては、材質にもよるが、
20nm〜100nmが好ましく、特に20nm〜50
nmが好ましい。薄すぎる場合には、反射層を力学的に
補強する効果が低く、厚すぎる場合には、反射層を含め
た熱容量が大きくなり過ぎるため、記録、消去特性が低
下する。
【0021】本発明の第1誘電体層の材質は、記録光波
長において実質的に透明であり、かつその屈折率が、透
明基板の屈折率より大きく、記録層の屈折率より小さい
ZnS,SiO2 、酸化アルミニウム、窒化シリコン、
ZrC、ZnSeなどの金属硫化物、金属酸化物、金属
窒化物、金属炭化物、金属セレン化物などの金属化合
物、およびその混合物である。第1誘電体層の厚さは、
必要な反射率など光学的な条件により決められるが、お
よそ100nm〜500nmである。
【0022】特にZnSの薄膜、Si,Ge,Al,T
i,Zr,Taなどの金属の酸化物の薄膜、Si,Al
などの窒化物の薄膜、Ti,Zr,Hf,Siなどの炭
化物の薄膜及びこれらの化合物の混合物の膜が、耐熱性
が高いことから好ましい。また、これらに炭素、MgF
2 などのフッ化物を混合したものも、膜の残留応力が小
さいことから好ましい。
【0023】また、ZnSとSiO2 の混合膜は、記
録、消去の繰り返しによっても、記録感度、C/N、消
去率などの劣化が起きにくいことから好ましい。
【0024】本発明の第2誘電体層の材質は、第1誘電
体層の材料としてあげたものと同様のものでよい。第2
誘電体層の材質は第1誘電体層の材質と同一の材料でも
良いし、異種の材料であってもよい。第2誘電体層の厚
さは、通常2nm以上50nm以下である。良好な消去
率の得られる消去パワー(あるいはボトム・パワー)の
範囲が広いことからおよそ10〜50nmが好ましく、
特に好ましくは10〜30nmである。
【0025】本発明の記録層としては、特に限定するも
のではないが、Pd−Ge−Sb−Te合金、Ni−G
e−Sb−Te合金、Ge−Sb−Te合金、Co−G
e−Sb−Te合金、In−Sb−Te合金、Ag−I
n−Sb−Te合金、In−Se合金などがある。
【0026】多数回の記録の書換が可能であることか
ら、Pd−Ge−Sb−Te合金、Ge−Sb−Te合
金、Co−Ge−Sb−Te合金が好ましい。
【0027】特にPd−Ge−Sb−Te合金、Ge−
Sb−Te合金は、消去時間が短く、かつ多数回の記
録、消去の繰り返しが可能であり、C/N、消去率など
の記録特性に優れることからことから好ましく、とりわ
けPd−Ge−Sb−Te合金が、前述の特性に優れる
ことから好ましい。
【0028】本発明の記録層の厚さとしては、特に限定
するものではないが10〜100nmである。特に記
録、消去感度が高く、多数回の記録消去が可能であるこ
とから10nm以上30nm以下とすることが好まし
い。
【0029】反射層の材質は、光反射性を有するAl,
Au,Ag,Cuなどの金属、もしくは、これらの合金
および金属と、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物な
どの金属化合物の混合物である。特にAl,Au,A
g,Cuなどの高反射率の金属、およびこれらを主成分
として80原子%以上含有する合金が好ましい。
【0030】前述の合金の例として、AlにSi,M
g,Cu,Pd,Ti,Hf,Zr,Ta,Cr,N
b,Mnなどの少なくとも1種の元素を合計で5原子%
以下、0.5原子%以上加えたもの、あるいは、Auに
Cr,Ag,Cu,Pd,Pt,Niなどの少なくとも
1種の元素を合計で20原子%以下1原子%以上加えた
ものなどがある。特に、材料の価格が安くできることか
ら、Alを主成分とする合金が好ましい。
【0031】とりわけ、Al合金としては、耐腐食性が
良好なことから、AlにTi,Cr,Zr,Hfから選
ばれる少なくとも1種以上の金属を合計で5原子%以下
0.5原子%以上添加し、Pdを0.05原子%以上
0.5原子%以下加えた合金あるいは、Alに合計で5
%以下のSiとMnを加えた合金が好ましい。
【0032】反射層の厚さとしては、おおむね30nm
以上300nm以下である。再生信号強度が大きく、か
つ記録感度を高くできることから100nm以上200
nm以下が好ましい。
【0033】特に、記録感度が高く、高速でシングルビ
ーム・オーバーライトが可能であり、かつ消去率が大き
く消去特性が良好であることから、次のごとく、光記録
媒体の主要部を構成することが好ましい。
【0034】すなわち、誘電体層がZnSとSiO2
混合膜であり、SiO2 の混合比が15〜35モル%、
記録光波長での屈折率が2.0〜2.3であり、かつ第
1誘電体層の厚さを150nm〜400nm、第2誘電
体層の厚さを10nm〜30nmで構成し、かつ記録層
の厚さを10nm〜30nm、反射層を厚さ50nm〜
200nmのAl合金で構成し、さらに反射層上に10
〜100nmのTiを主成分として、80原子%以上含
有しAl、Sn,Zr,Hf,V,Nb,Mo,Cr,
Fe,Siなどに代表される強度、靭性の向上を目的と
した添加元素を合計で1原子%以上20原子%未満加え
た合金の強化層を設け、かつ記録層の組成が次式で表さ
れる範囲にあることが好ましい。
【0035】 (Pdx Sby Te1-x-y )1-z (Te0.5 Ge0.5 )z 0≦x≦0.05 0.35≦y≦0.65 0.2≦z≦ 0.5 但しx,y,z,0.5は各元素の原子数比をあらわ
す。
【0036】本発明では、ほこり、基板の傷などの影響
をさける目的で、集束した光ビームを用いて、基板側か
ら記録を行なうため、基板として透明材料を用いる。こ
の様な材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリ
メチル・メタクリレート、ポリオレフィン樹脂、エポキ
シ樹脂、ポリイミド樹脂などがあげられる。
【0037】特に、光学的複屈折が小さく、吸湿性が小
さく、成形が容易であることからポリカーボネート樹
脂、アモルファス・ポリオレフィン樹脂が好ましい。ま
た耐熱性が要求される場合には、エポキシ樹脂が好まし
い。
【0038】基板の厚さは特に限定するものではない
が、0.01mm〜5mmが実用的である。0.01m
m未満では、基板側から集束した光ビ−ムで記録する場
合でも、ごみの影響を受け易くなり、5mmを越える場
合は、対物レンズの開口数を大きくすることが困難にな
り、照射光ビームスポットサイズが大きくなるため、記
録密度をあげることが困難になる。基板はフレキシブル
なものであっても良いし、リジッドなものであっても良
い。フレキシブルな基板は、テープ状、シート状、カ−
ド状で使用する。リジッドな基板は、カード状、あるい
はディスク状で使用する。また、これらの基板は、記録
層などを形成した後、2枚の基板を用いて、エアーサン
ドイッチ構造、エアーインシデント構造、密着張合せ構
造としてもよい。
【0039】本発明の光記録媒体の記録に用いる光源と
しては、レーザー光、ストロボ光のごとき高強度の光源
であり、特に半導体レーザー光は、光源が小型化できる
こと、消費電力が小さいこと、変調が容易であることか
ら好ましい。
【0040】記録は結晶状態の記録層にレーザー光パル
スなどを照射してアモルファスの記録マークを形成して
行う。また、反対に非晶状態の記録層に結晶状態の記録
マークを形成してもよい。消去はレーザー光照射によっ
て、アモルファスの記録マークを結晶化するか、もしく
は、結晶状態の記録マークをアモルファス化して行うこ
とができる。
【0041】記録速度を高速化でき、かつ記録層の変形
が発生しにくいことから記録時はアモルファスの記録マ
ークを形成し、消去時は結晶化を行う方法が好ましい。
【0042】また、記録マーク形成時は光強度を高く、
消去時はやや弱くし、1回の光ビームの照射により書換
を行う1ビーム・オーバーライトは、書換の所要時間が
短くなることから好ましい。
【0043】次に、本発明の光記録媒体の製造方法につ
いて述べる。反射層、記録層などを基板上に形成する方
法としては、公知の真空中での薄膜形成法、例えば真空
蒸着法、イオンプレーティング法、スパッタリング法な
どがあげられる。特に組成、膜厚のコントロールが容易
であることから、スパッタリング法が好ましい。
【0044】形成する記録層などの厚さの制御は、公知
の技術である水晶振動子膜厚計などで、堆積状態をモニ
タリングすることで、容易に行える。
【0045】記録層などの形成は、基板を固定したま
ま、あるいは移動、回転した状態のどちらでもよい。膜
厚の面内の均一性に優れることから、基板を自転させる
ことが好ましく、さらに公転を組合わせることが、より
好ましい。
【0046】また、本発明の効果を著しく損なわない範
囲において、反射層などを形成した後、傷、変形の防止
などのため、紫外線硬化樹脂などの保護層などを必要に
応じて設けてもよい。また、反射層などを形成した後、
あるいはさらに前述の樹脂保護層を形成した後、2枚の
基板を対向して、接着材で張り合わせてもよい。
【0047】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。 (分析,測定方法)反射層、記録層の組成は、ICP発
光分析(セイコー電子工業(株)製)により確認した。
またキャリア対ノイズ比および消去率(記録後と消去後
の再生キャリア信号強度の差)は、スペクトラムアナラ
イザにより測定した。
【0048】記録層など各層の膜厚は、走査型、及び透
過型電子顕微鏡で膜厚方向の断面を観察し、較正した水
晶振動子膜厚計によりモニターした。
【0049】実施例1 厚さ1.2mm、直径13cmのスパイラルグルーブと
フォーマット付きポリカーボネート製基板を毎分30回
転で回転させながら、高周波スパッタ法により、記録
層、誘電体層、反射層及び強化層を形成した。
【0050】まず、真空容器内を1×10-5Paまで排
気した後、2×10-1PaのArガス雰囲気中でSiO
2 を20mol%添加したZnSをスパッタし、基板上
に屈折率約2.2の厚さ360nmの第1誘電体層を形
成した。続いて、Pd、Ge、Sb、Teからなる合金
ターゲットをスパッタして、組成Pd1 Ge17Sb26T
e56(原子%)の膜厚25nmの記録層を形成した。さ
らに第1誘電体層と同じ材質の第2誘電体層を20nm
形成し、この上に、Mn1 Si3 Al96(at%)合金の
膜厚120nmの反射層、続いて膜厚40nmのTi95
Al5 (at% )合金からなる強化層を形成した。さらに
このディスクを真空容器より取り出した後、この反射層
上にアクリル系紫外線硬化樹脂をスピンコートし、紫外
線照射により硬化させて膜厚10μmの樹脂層を形成
し、さらに同一構成のディスクとホットメルト接着剤で
張り合わせて、本発明の光記録媒体を得た。
【0051】この光記録媒体を毎秒1200rpmで回
転させ、基板側から、半径方向に長円に集光した波長8
20nmの半導体レーザー光を照射して、記録層を結晶
化し初期化した。
【0052】その後、線速度6m/秒の条件で、対物レ
ンズの開口数0.5、半導体レーザーの波長830nm
の光学ヘッドを使用して、パルス幅50nsec、ピー
クパワー20mW、ボトムパワー9mWの条件に変調し
た半導体レーザー光で、2−7コードのランダムパター
ンを20万回オーバーライト記録した後、再生し、ビッ
ト・エラーを測定したところ1トラック中の欠陥ビット
数は0であった。
【0053】実施例2 また実施例1と同様の層構成のディスクを、初期化した
後、線速度6m/秒の条件で、対物レンズの開口数0.
5、半導体レーザーの波長830nmの光学ヘッドを使
用して、パルス幅50nsec、ピークパワー20m
W、ボトムパワー9mWの条件に変調した半導体レーザ
ー光で記録周波数3.7MHzで、実施例と同様の記録
条件で100回オーバーライトした後、再生信号のC/
Nを測定したところ53dBであった。さらに同一トラ
ックで10万回オーバーライトした後C/Nを再度測定
したところ53dBとほとんど劣化は生じていなかっ
た。
【0054】さらに別のトラックに記録周波数3.7M
Hzで先と同様の記録条件で100回オーバーライトし
た後、この光記録媒体を温度80℃、湿度80%の環境
に1000時間置いた後、C/Nを測定したところ53
dBと初期値と同じであり、劣化は生じていなかった。
また欠陥の新たな発生も殆ど見られなかった。
【0055】比較例1 強化層がない以外は実施例1と同様の本発明の範囲外の
層構成の光記録媒体を作製した。この光記録媒体の記録
感度を測定したところ、実施例1とほぼ同じであった。
この光記録媒体を実施例1と同様に20万回繰り返し記
録を行いビット・エラーを測定したところ、1トラック
に100個以上のビット・エラーが発生していた。
【0056】
【発明の効果】本発明は、光記録媒体で構成したので、
以下の効果が得られた。 (1) 多数回の記録の書換を繰り返しても、動作が安定し
ており、特性の劣化、欠陥の発生がほとんどない。 (2) 耐湿熱性、耐酸化性に優れ、長寿命である。 (3) スパッタ法により容易に作製できる。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基板上に形成された記録層に光を照射する
    ことによって、情報の記録、消去、再生が可能であり、
    情報の記録及び消去が、非晶相と結晶相の間の相変化に
    より行われ、かつ透明基板/第1誘電体層/記録層/第
    2誘電体層/反射層の積層体を構成部材として含み、か
    つ該積層体の第2誘電体層の厚みが2nm以上50nm
    以下である光記録媒体において、前記反射層の記録光の
    入射方向と反対側の面に、反射層を構成する材料よりも
    ヤング率が高くかつ、熱伝導度の低い金属材料からなる
    強化層を設けたことを特徴とする光記録媒体。
JP4128919A 1992-05-21 1992-05-21 光記録媒体 Pending JPH05325256A (ja)

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