JPH05317688A - おわん状微粒子とその製法 - Google Patents
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Abstract
持つ、おわん状の新規な形状を有する微粒子を提供す
る。 【構成】 重合性単量体を架橋剤および疎水性液体の存
在下に水中で懸濁重合させてなり、吸水量が80〜14
0ml/gである半球形あるいは半楕円球形に近く中央に大
きな凹部を有するおわん状微粒子およびその製法。
Description
の製法に関する。
微粒子はすでに知られているが、それらはすべて実質上
球形の微粒子であって非球形の微粒子については全く知
られていない。
着剤、徐放性担体、すべり材等に用いられているが、球
形の微小球を吸着剤として用いると吸液量が少ないとい
った欠点がある。これを改良するため、特開昭63−1
70437号公報には無数の微細な孔を有する微小球
(マイクロスポンジ)を開示しているが、肌への密着性
の点で不十分である。
性および密着性(肌へののり)と吸水性を併せ持つ、新
規な非球状微粒子を提供することを目的とする。このよ
うな性質を有する微粒子は、従来の球形ビーズと比較し
た場合、例えば化粧品に使用すれば、肌へのすべり性を
維持しながら肌への密着性と吸水性を向上させる。
いは半楕円球状の、中央に大きな凹部を有し、吸水量が
80〜140ml/gであるおわん状微粒子およびその製法
に関する。
体的には図1あるいは図2に示したような、中央に大き
な凹部を有し、半球あるいは半楕円球に近い形状の微粒
子および図2に示すような開口部が半分閉じたような形
状のものをいう。
/gという吸水性を有する。これは、例えばほぼ同程度の
平均粒径を有する同材質の球状微粒子の吸水量が40〜
80ml/gであるのと比べても非常に高い値であるといえ
る。
尺開孔部)の平均直径が2〜100μm、より好ましく
は3〜50μmとするのが好ましい。この範囲の粒径と
することですべり性と密着性により優れた微粒子とする
ことができる。
チレン、メチルスチレン、ビニルトルエン、メタクリル
酸エステル類、アクリル酸エステル類、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、クロロ
プレン、イソプレン、ブタジエン、アクロレイン、アク
リルアミド、アリルアルコール、ビニルピリジン、安息
香酸ビニル、安息香酸アリルおよびこれらの混合物等が
例示される。アクリル酸、メタクリル酸等のエステル残
基としては炭素数1〜18、好ましくは炭素数1〜4、
特にメチルまたはエチルエステルが好ましい。遊離のア
クリル酸、メタクリル酸を一部共重合させてもよく、重
合後カルシウム、マグネシウム、亜鉛等の多価金属化合
物、例えば水酸化物等を重合系に添加して架橋させても
よい。
共重合体としても良い。特に、スチレン、メタクリル酸
エステル、アクリル酸エステル、酢酸ビニル、アクリロ
ニトリル等から複数種を併合して共重合体とするのが好
ましい。
タクリル酸エチレン、ジメタクリル酸トリエチレングリ
コール、ジメタクリル酸1,3−ブチレン、メタクリル
酸アリル、トリメタクリル酸トリメチロールプロパン等
が好適に使用できる。このうちの2種以上を併用しても
良い。
にするためには重要である。重合性単量体に対する必要
な架橋剤の量は0.1〜30重量%であり、好ましくは
1〜20重量%である。この量は粒子の変形に大きく影
響する。架橋剤の量が少ないと変形の度合いが低くな
り、0.1重量%未満である場合には粒子は変形せずに
球形となる。また架橋剤が多すぎる場合には、内包され
る疎水性物質が溶出され易くなるため好ましくない。
点が0℃以下のものであればよく、水への溶解性は2g/
100ml以下であることが好ましい。疎水性液体の粘度
は特に限定的ではないが1〜500cpsであるのが好
ましい。
パラフィン、イソパラフィン;動物油、例えばスクワラ
ン、ミンク油;植物油、例えばアボガド油、マカデミア
油、オリーブ油;エステル類、例えばジグリセライド;
エーテル類、例えば高分子量ポリプロピレングリコー
ル、ジブチルエーテル、ブチルセルソルブ、アニソー
ル、フェネトール;シリコーン類、例えばオクタメチル
シロキサン、種々のシリコーン油等が例示される。特に
好ましくは流動パラフィン、イソパラフィン、アボガド
油、シリコーン油である。
微粒子中に内包され、重合時に重合体が変形しておわん
状のビーズとなる。その際、ビーズの膜となる重合体の
層が薄すぎると粒子は潰れ易くなる。またこの層が厚す
ぎる場合には変形せずに球形となる。疎水性物質の量が
多いと重合体の層は薄くなり粒子の変形度合が大きくな
る。また少ないと重合体の層は厚くなり、粒子の変形度
合は小さくなる。疎水性物質の量がある量以下では粒子
は球形となるため疎水性物質の量を重合体の15〜10
0重量%とするのが好ましい。この範囲内において、目
的とする粒子形状に応じて疎水性液体の量を選択すれば
良い。
を及ぼす。他の条件が同一の場合、疎水性物質が少ない
ほどおわんの厚みは厚くなり、多いと薄くなる。また、
疎水性物質の量が多いとおわんが楕円球に近くなる。疎
水性物質の量が約15〜約25重量%の場合には粒子は
球形に近いおわん状となり、約25重量%を越えると次
第に楕円形のおわんとなる。さらに35重量%以上にな
ると、おわんの開口部が閉じたような形状となる。
のイン・サイチュ重合法を用いる。すなわち重合性単量
体を架橋剤、疎水性液体および重合開始剤の存在下、水
中で撹拌しながら懸濁重合させ、疎水性液体を重合体の
重合膜中に内包する微粒子を調製する。
ばベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパー
オキサイド、t−ブチルパーオキサイド、2,2'−アゾ
ビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2,4−
ジメチル)ワレロニトリル等が好適に使用される。
コール、ゼラチン、メチルセルロース、アルギン酸ソー
ダ、リン酸カルシウム、コロイダルシリカ、ベントナイ
ト、酸化アルミニウム等を添加しても良い。また生成粒
子が乾燥時に凝結しないように、凝結防止剤、例えば酸
化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、タ
ルク、炭酸マグネシウム等を添加しても良い。
ば良い。微粒子の粒径は撹拌速度によって支配される、
好適な撹拌は50〜500rpmで行い、特に100〜3
00rpmとするのが好ましい。重合時間は3〜24時
間、通常は4〜10時間で十分である。上記条件は2〜
100μmの微小粒子を得る上で特に適している。生成
した微粒子は、濾過後乾燥して製品とする。乾燥は、重
合体の軟化温度より低い温度、通常30〜90℃で行
う。
に説明する。
(特殊機化工業製)を用いて3分間高速撹拌を行って油
相を水相中に分散した。この後、窒素置換した1.5リ
ットルセパラブルフラスコに仕込み、200rpmの撹拌
下、65℃で5時間重合した。生成物を濾過し、水分を
28%含有するケーキ状物質を得た。このケーキを80
℃で5時間乾燥し、平均粒径5〜15μmの白色微粒子
を得た。粒子の形状は球形のおわん状であった。この粒
子のSEM写真を図1に示す。この微粒子の吸水量は1
00gあたり105mlと球形のものと比べて高かった。
例1と同様にして微粒子を調製した。得られた微粒子は
平均粒径5〜15μm、白色で楕円形のおわん状であっ
た。この粒子のSEM写真を図2に示す。この微粒子の
吸水量は粉末100gあたり120mlと非常に高いもの
であった。
調製した。
例1と同様にして微粒子を調製した。得られた微粒子は
平均粒径10μmの球形粒子であった。
製した。
例1と同様にして微粒子を調製した。得られた微粒子は
平均粒径10μmの球形粒子であった。
るおわん状の新規な形状を有する微粒子が供給される。
本発明の方法によって、このような微粒子を極めて簡単
に製造することができ、またその大きさおよび形状の調
整も容易である。
写真である。
写真である。
Claims (8)
- 【請求項1】 ほぼ半球状あるいは半楕円球状の、中央
に大きな凹部を有し、吸水量が80〜140ml/gである
おわん状微粒子。 - 【請求項2】 開孔部の平均直径が2〜100μmであ
る請求項1記載のおわん状微粒子。 - 【請求項3】 重合性単量体を架橋剤および疎水性液体
の存在下に水中で懸濁重合させてなる請求項1記載のお
わん状微粒子の製法。 - 【請求項4】 重合性単量体の少なくとも1種が、スチ
レン、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、酢
酸ビニル、アクリロニトリルおよびこれらの混合物から
なる群から選択される請求項3記載の製法。 - 【請求項5】 架橋剤がジビニルベンゼン、ジメタクリ
ル酸スチレン、ジメタクリル酸トリエチレングリコー
ル、ジメタクリル酸1,3−ブチレン、メタクリル酸ア
リル、トリメチロールプロパンおよびこれらの混合物か
らなる群から選択される請求項3記載の製法。 - 【請求項6】 疎水性液体が沸点が100℃以上で融点
が0℃以下である炭化水素、エステル類、エーテル類、
シリコーン油、動物油、植物油およびこれらの混合物か
らなる群から選択される請求項3記載の製法。 - 【請求項7】 架橋剤の量が重合性単量体に対して0.
5〜30重量%である請求項3記載の製法。 - 【請求項8】 疎水性液体の量が重合性単量体と架橋剤
の合計量の15〜100重量%である請求項3記載の製
法。
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