JPH05310676A - メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートの精製方法 - Google Patents
メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートの精製方法Info
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- JPH05310676A JPH05310676A JP12333492A JP12333492A JPH05310676A JP H05310676 A JPH05310676 A JP H05310676A JP 12333492 A JP12333492 A JP 12333492A JP 12333492 A JP12333492 A JP 12333492A JP H05310676 A JPH05310676 A JP H05310676A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 ジフェニルメタンジイソシアネートを５０％
以下含有する一般式１のポリイソシアネート混合物か
ら、炭素数が５以上の脂肪族及び／又は脂環式炭化水素
を用い、温度４０℃未満で抽出し、３核体／４核体以上
の比が１．５以上のイソシアネート混合物を分離、精製
する方法。 （ｎは０又は正の整数である。） 【効果】 ポリアミンの縮合条件を変更することなく、
ポリＭＤＩの段階で核体組成を制御することが出来る。
以下含有する一般式１のポリイソシアネート混合物か
ら、炭素数が５以上の脂肪族及び／又は脂環式炭化水素
を用い、温度４０℃未満で抽出し、３核体／４核体以上
の比が１．５以上のイソシアネート混合物を分離、精製
する方法。 （ｎは０又は正の整数である。） 【効果】 ポリアミンの縮合条件を変更することなく、
ポリＭＤＩの段階で核体組成を制御することが出来る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はメチレン架橋ポリフェニ
レンポリイソシアネート（以下ポリＭＤＩと略記）特
に、３核体／４核体以上の比が１．５以上のポリイソシ
アネート混合物を分離する方法に関する。
レンポリイソシアネート（以下ポリＭＤＩと略記）特
に、３核体／４核体以上の比が１．５以上のポリイソシ
アネート混合物を分離する方法に関する。
【０００２】ポリＭＤＩは極めて反応性に富む物質で、
ポリウレタンフォーム、エラストマー、接着剤、および
塗料等の広範囲の製造に利用されている。
ポリウレタンフォーム、エラストマー、接着剤、および
塗料等の広範囲の製造に利用されている。
【０００３】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ポリＭ
ＤＩは、通常アニリンとホルムアルデヒドとの縮合によ
り生成するポリアミン混合物のホスゲン化によって得ら
れ、一般式（１）〔化２〕で示される混合物である。
ＤＩは、通常アニリンとホルムアルデヒドとの縮合によ
り生成するポリアミン混合物のホスゲン化によって得ら
れ、一般式（１）〔化２〕で示される混合物である。
【０００４】
【化２】 （式中、ｎは０又は正の整数である。） 従って、生成するポリＭＤＩの組成は原料のポリアミン
の組成によって決まるが、ウレタン形成時の反応性や分
子構造を左右する重要な因子であるため、その組成を自
由に変える技術が望まれている。
の組成によって決まるが、ウレタン形成時の反応性や分
子構造を左右する重要な因子であるため、その組成を自
由に変える技術が望まれている。
【０００５】例えばポリＭＤＩ中のタールの低減はフォ
ームの脆さを抑え、また３核ＭＤＩの含有率を高くした
場合、３核ＭＤＩの３つのイソシアネート基のうち１つ
が立体障害により反応性が低いため発泡させたときゲル
化速度が遅くなり可使時間の延長や発泡倍率の上昇が予
想される。これは、ＣＡＦＥ（メーカー別燃費効率基
準）規制に対応するための自動車の軽量化に寄与すると
期待されている。
ームの脆さを抑え、また３核ＭＤＩの含有率を高くした
場合、３核ＭＤＩの３つのイソシアネート基のうち１つ
が立体障害により反応性が低いため発泡させたときゲル
化速度が遅くなり可使時間の延長や発泡倍率の上昇が予
想される。これは、ＣＡＦＥ（メーカー別燃費効率基
準）規制に対応するための自動車の軽量化に寄与すると
期待されている。
【０００６】また、特開昭６３−３０９５１２に示され
るように、３核、４核及び５核ＭＤＩの含有量を増大し
たポリＭＤＩからは耐炎性および低表面脆性を有するポ
リウレタン発泡体が製造されている。
るように、３核、４核及び５核ＭＤＩの含有量を増大し
たポリＭＤＩからは耐炎性および低表面脆性を有するポ
リウレタン発泡体が製造されている。
【０００７】ポリＭＤＩの２核体、３核体、４核体以上
の核体比を制御する方法としては、原料であるポリアミ
ンを製造する時点で調整する方法が提案されている。例
えば、特開昭５０−３８０９５に示されるように、ポリ
アミン縮合時のアニリン／塩酸／ホルムアルデヒド比、
縮合温度等を変える方法が挙げられる。具体的には、３
核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比を大きくするには、アニ
リン／ホルムアルデヒド比を上げる方法であるが、３核
ＭＤＩと４核アップＭＤＩの量が減少し、生成物中に
２，４’体が多量生成するために、 得られる製品の反
応性が落ちて使用時に支障をきたす。ポリＭＤＡはホス
ゲン化するとタール化する。そのためにアミン合成時に
核体を制御したとしてもホスゲン化反応によりイソシア
ネート化合物とした場合、タール化が起きて４核体以上
の成分が生成し、望ましい核体組成のイソシアネート混
合物を得ることができない。
の核体比を制御する方法としては、原料であるポリアミ
ンを製造する時点で調整する方法が提案されている。例
えば、特開昭５０−３８０９５に示されるように、ポリ
アミン縮合時のアニリン／塩酸／ホルムアルデヒド比、
縮合温度等を変える方法が挙げられる。具体的には、３
核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比を大きくするには、アニ
リン／ホルムアルデヒド比を上げる方法であるが、３核
ＭＤＩと４核アップＭＤＩの量が減少し、生成物中に
２，４’体が多量生成するために、 得られる製品の反
応性が落ちて使用時に支障をきたす。ポリＭＤＡはホス
ゲン化するとタール化する。そのためにアミン合成時に
核体を制御したとしてもホスゲン化反応によりイソシア
ネート化合物とした場合、タール化が起きて４核体以上
の成分が生成し、望ましい核体組成のイソシアネート混
合物を得ることができない。
【０００８】更に、２核ＭＤＩはポリＭＤＩから蒸留あ
るいは晶析によって単離されるので比較的容易に制御す
ることができるのに対し、３核体以上のＭＤＩは沸点が
高いためポリＭＤＩから蒸留によって単離することは難
しい。したがって３核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比を蒸
留あるいは晶析によって制御することは困難である。
るいは晶析によって単離されるので比較的容易に制御す
ることができるのに対し、３核体以上のＭＤＩは沸点が
高いためポリＭＤＩから蒸留によって単離することは難
しい。したがって３核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比を蒸
留あるいは晶析によって制御することは困難である。
【０００９】一方、ポリＭＤＩの抽出による精製につい
ては特開昭６０−５８９５５に記載されているがタール
成分の除去を目的にしており、核体比の制御については
何ら記載されてなく容易に核体組成を制御する方法が望
まれていた。
ては特開昭６０−５８９５５に記載されているがタール
成分の除去を目的にしており、核体比の制御については
何ら記載されてなく容易に核体組成を制御する方法が望
まれていた。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のポ
リＭＤＩからの３核ＭＤＩの濃縮を検討した結果、ポリ
ＭＤＩを１〜１０重量倍の炭素数が５以上の炭化水素で
処理すると、上相と下相とに分離し、上相に３核ＭＤＩ
を濃縮できることを見いだした。さらにこれらの知見を
もとに鋭意検討した結果、抽出温度を変えることによっ
て核体比を制御できることを見いだし本発明に至った。
リＭＤＩからの３核ＭＤＩの濃縮を検討した結果、ポリ
ＭＤＩを１〜１０重量倍の炭素数が５以上の炭化水素で
処理すると、上相と下相とに分離し、上相に３核ＭＤＩ
を濃縮できることを見いだした。さらにこれらの知見を
もとに鋭意検討した結果、抽出温度を変えることによっ
て核体比を制御できることを見いだし本発明に至った。
【００１１】即ち、ジフェニルメタンジイソシアナート
を５０％以下含有する一般式（１）〔化３〕で示される
ポリイソシアネート混合物から
を５０％以下含有する一般式（１）〔化３〕で示される
ポリイソシアネート混合物から
【００１２】
【化３】 （式中、ｎは０又は正の整数である。） １）炭素数が５以上の脂肪族および／または脂環式炭化
水素を用い、 ２）温度４０℃未満で抽出し、 ３）３核体／４核体以上の比が１．５以上のポリイソシ
アネート混合物を分離することを特徴とするメチレン架
橋ポリフェニレンポリイソシアネートの精製方法であ
る。
水素を用い、 ２）温度４０℃未満で抽出し、 ３）３核体／４核体以上の比が１．５以上のポリイソシ
アネート混合物を分離することを特徴とするメチレン架
橋ポリフェニレンポリイソシアネートの精製方法であ
る。
【００１３】以下に本発明を詳細に説明する。本発明に
使用できるメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネ
ートは、酸触媒の存在下、アニリンとホルムアルデヒド
との縮合により生成するポリアミン混合物のホスゲン化
によって得られるポリイソシアネート混合物あるいは、
この混合物から蒸留または晶析によって２核ＭＤＩの一
部が除去されたポリイソシアネート混合物である。
使用できるメチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネ
ートは、酸触媒の存在下、アニリンとホルムアルデヒド
との縮合により生成するポリアミン混合物のホスゲン化
によって得られるポリイソシアネート混合物あるいは、
この混合物から蒸留または晶析によって２核ＭＤＩの一
部が除去されたポリイソシアネート混合物である。
【００１４】原料ポリＭＤＩ中の２核ＭＤＩ含有量はポ
リアミンの縮合条件によって異なり、通常２０〜８０％
であるが、２核ＭＤＩ含有量が多いと核体組成を制御す
るのに多量の溶媒が必要になるため、５０％以下が有利
である。２核ＭＤＩには２，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（以下２，４’−ＭＤＩと略記）と４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下４，
４’−ＭＤＩと略記）の異性体が存在するが、これらの
異性体は同じ比で抽出されるため何ら問題はない。
リアミンの縮合条件によって異なり、通常２０〜８０％
であるが、２核ＭＤＩ含有量が多いと核体組成を制御す
るのに多量の溶媒が必要になるため、５０％以下が有利
である。２核ＭＤＩには２，４’−ジフェニルメタンジ
イソシアネート（以下２，４’−ＭＤＩと略記）と４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下４，
４’−ＭＤＩと略記）の異性体が存在するが、これらの
異性体は同じ比で抽出されるため何ら問題はない。
【００１５】本発明に使用できる溶媒は、ペンタン，ヘ
キサン，ヘプタン，オクタン等の炭素数５以上の脂肪族
炭化水素、シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン，シ
クロオクタン等の炭素数５以上の脂環式炭化水素あるい
は、これらの溶媒を任意の割合で混合した溶媒である。
好ましくは、抽出後の脱溶媒のコストを考慮すると、炭
素数５〜７の炭化水素である。脂肪族炭化水素よりも脂
環式炭化水素が多核ＭＤＩを溶解しやすいことは当然の
事実である。従って、同一原料を用い抽出を行うとき
は、３核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比の大きいポリＭＤ
Ｉを得るには脂肪族炭化水素を用い、逆に３核ＭＤＩ／
４核アップＭＤＩ比の小さいポリＭＤＩを得るには脂環
式炭化水素を用いる。必要ならば、脂肪族炭化水素と脂
環式炭化水素を任意の割合で混合した溶媒を使用するこ
ともできる。
キサン，ヘプタン，オクタン等の炭素数５以上の脂肪族
炭化水素、シクロヘキサン，メチルシクロヘキサン，シ
クロオクタン等の炭素数５以上の脂環式炭化水素あるい
は、これらの溶媒を任意の割合で混合した溶媒である。
好ましくは、抽出後の脱溶媒のコストを考慮すると、炭
素数５〜７の炭化水素である。脂肪族炭化水素よりも脂
環式炭化水素が多核ＭＤＩを溶解しやすいことは当然の
事実である。従って、同一原料を用い抽出を行うとき
は、３核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比の大きいポリＭＤ
Ｉを得るには脂肪族炭化水素を用い、逆に３核ＭＤＩ／
４核アップＭＤＩ比の小さいポリＭＤＩを得るには脂環
式炭化水素を用いる。必要ならば、脂肪族炭化水素と脂
環式炭化水素を任意の割合で混合した溶媒を使用するこ
ともできる。
【００１６】抽出に必要な溶媒量は原料イソシアネート
に対し、１〜１０重量倍であり、好ましくは容積効率を
考慮すると１〜５重量倍である。当然のことながら、溶
媒量／原料比も２核ＭＤＩ含有量に影響を与える。溶媒
量／原料比が大きくなるにしたがい２核ＭＤＩ含有量も
増大する。しかし、溶媒量／原料比が１〜１０重量倍の
範囲内では３核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比は原料ポリ
ＭＤＩ中の核体比によって決まり、溶媒量の大きな影響
は見られない。３核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比の変更
は、抽出時の温度を変えることによって達成される。先
に示した溶媒量／原料比の範囲内では抽出温度が高いと
３核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比は減少し、低いと増大
する。しかし、１０℃より低いと抽出率が悪く、４０℃
以上になると各ＭＤＩの抽出率の差が小さくなり、効率
の良い核体制御ができなくなるため好ましくない。した
がって好ましい抽出温度は１０〜４０℃未満である。
に対し、１〜１０重量倍であり、好ましくは容積効率を
考慮すると１〜５重量倍である。当然のことながら、溶
媒量／原料比も２核ＭＤＩ含有量に影響を与える。溶媒
量／原料比が大きくなるにしたがい２核ＭＤＩ含有量も
増大する。しかし、溶媒量／原料比が１〜１０重量倍の
範囲内では３核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比は原料ポリ
ＭＤＩ中の核体比によって決まり、溶媒量の大きな影響
は見られない。３核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比の変更
は、抽出時の温度を変えることによって達成される。先
に示した溶媒量／原料比の範囲内では抽出温度が高いと
３核ＭＤＩ／４核アップＭＤＩ比は減少し、低いと増大
する。しかし、１０℃より低いと抽出率が悪く、４０℃
以上になると各ＭＤＩの抽出率の差が小さくなり、効率
の良い核体制御ができなくなるため好ましくない。した
がって好ましい抽出温度は１０〜４０℃未満である。
【００１７】ＭＤＩを用いたウレタン樹脂は適度の伸び
と強度が必要であり、そのために現在ではポリオール、
ポリアミンの組成によって樹脂設計を行っているが、Ｍ
ＤＩの核体組成を制御出来ればイソシアネート側からの
樹脂設計が可能となる。２核体が２官能であり架橋反応
をしないのに対し、３核体の場合いは３官能であるため
に架橋反応し、イソシアネート側での樹脂設計の可能性
が出てくる。 しかし、４核体以上になると４官能以上
であるため架橋点が集中して脆くなってしまう。従って
３核体と４核体以上の比は、ある値以上に保たないと、
ポリウレタン樹脂の性質を発現する事が出来ない。すな
わち、本発明に示したように、３核体と４核体の比は
１．５以上が好ましくそれ以下では伸びと強度が低下す
る。
と強度が必要であり、そのために現在ではポリオール、
ポリアミンの組成によって樹脂設計を行っているが、Ｍ
ＤＩの核体組成を制御出来ればイソシアネート側からの
樹脂設計が可能となる。２核体が２官能であり架橋反応
をしないのに対し、３核体の場合いは３官能であるため
に架橋反応し、イソシアネート側での樹脂設計の可能性
が出てくる。 しかし、４核体以上になると４官能以上
であるため架橋点が集中して脆くなってしまう。従って
３核体と４核体以上の比は、ある値以上に保たないと、
ポリウレタン樹脂の性質を発現する事が出来ない。すな
わち、本発明に示したように、３核体と４核体の比は
１．５以上が好ましくそれ以下では伸びと強度が低下す
る。
【００１８】これらの核体比が制御された精製ポリＭＤ
Ｉは、抽出後下相を分液し、上相から溶媒を留去するこ
とによって単離される。留去回収された溶媒は新たな精
製を行わずに再度抽出に使用しても何ら問題はない。
Ｉは、抽出後下相を分液し、上相から溶媒を留去するこ
とによって単離される。留去回収された溶媒は新たな精
製を行わずに再度抽出に使用しても何ら問題はない。
【００１９】
【発明の効果】本発明によれば、ポリアミンの縮合条件
を変更することなく、ポリＭＤＩの段階で核体組成を制
御することができ、工業的に大量に且つ連続的に製造さ
れるポリＭＤＩの精製方法として有用な方法である。
を変更することなく、ポリＭＤＩの段階で核体組成を制
御することができ、工業的に大量に且つ連続的に製造さ
れるポリＭＤＩの精製方法として有用な方法である。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。 実施例１ １００重量部の４１％の２核ＭＤＩ（２，４’−ＭＤ
Ｉ：４，４’−ＭＤＩ＝８：９２）、２８％の３核ＭＤ
Ｉ、３１％の４核アップＭＤＩを含んだポリＭＤＩに１
５０重量部のヘキサンを加え、２０℃で３０分間撹拌
し、３０分間静置した後、下相を分液除去した。上相か
ら溶媒を留去すると１３重量部のポリＭＤＩが得られ
た。得られたポリＭＤＩの分析値を表１に示す。
明する。 実施例１ １００重量部の４１％の２核ＭＤＩ（２，４’−ＭＤ
Ｉ：４，４’−ＭＤＩ＝８：９２）、２８％の３核ＭＤ
Ｉ、３１％の４核アップＭＤＩを含んだポリＭＤＩに１
５０重量部のヘキサンを加え、２０℃で３０分間撹拌
し、３０分間静置した後、下相を分液除去した。上相か
ら溶媒を留去すると１３重量部のポリＭＤＩが得られ
た。得られたポリＭＤＩの分析値を表１に示す。
【００２１】実施例２ １５０重量部のシクロヘキサンを用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。得られたポリＭＤＩ（２２重量
部）の分析値を表１に示す。
１と同様に行なった。得られたポリＭＤＩ（２２重量
部）の分析値を表１に示す。
【００２２】実施例３ ５００重量部のヘキサンを用いた以外は、実施例１と同
様に行なった。得られたポリＭＤＩ（３４重量部）の分
析値を表１に示す。
様に行なった。得られたポリＭＤＩ（３４重量部）の分
析値を表１に示す。
【００２３】実施例４ ５００重量部のシクロヘキサンを用いた以外は、実施例
１と同様に行なった。得られたポリＭＤＩ（５５重量
部）の分析値を表１に示す。
１と同様に行なった。得られたポリＭＤＩ（５５重量
部）の分析値を表１に示す。
【００２４】実施例５ １００重量部の３７％の２核ＭＤＩ（２，４’−ＭＤ
Ｉ：４，４’−ＭＤＩ＝４：９６）、２６％の３核ＭＤ
Ｉ、３７％の４核アップＭＤＩを含んだポリＭＤＩを５
００重量部のシクロヘキサンで抽出する以外は、実施例
１と同様に行なった。得られたポリＭＤＩ（４８重量
部）の分析値を表１に示す。
Ｉ：４，４’−ＭＤＩ＝４：９６）、２６％の３核ＭＤ
Ｉ、３７％の４核アップＭＤＩを含んだポリＭＤＩを５
００重量部のシクロヘキサンで抽出する以外は、実施例
１と同様に行なった。得られたポリＭＤＩ（４８重量
部）の分析値を表１に示す。
【００２５】実施例６ ３０℃で抽出する以外は、実施例５と同様に行った。得
られたポリＭＤＩ（５５重量部）の分析値を表１に示
す。
られたポリＭＤＩ（５５重量部）の分析値を表１に示
す。
【００２６】実施例７ ３８℃で抽出する以外は、実施例５と同様に行なった。
得られたポリＭＤＩ（６２重量部）の分析値を表１に示
す。
得られたポリＭＤＩ（６２重量部）の分析値を表１に示
す。
【００２７】比較例１ ８０℃で抽出する以外は、実施例５と同様に行なった。
得られたポリＭＤＩ（８４重量部）の分析値を表１に示
す。
得られたポリＭＤＩ（８４重量部）の分析値を表１に示
す。
【００２８】
【表１】
【００２９】参考例１ 以下に示す３つの組成のプレポリマーから常法によるハ
ンド発泡を行った。尚、表中の数値はＮＣＯ（％）を除
き重量部を表す。
ンド発泡を行った。尚、表中の数値はＮＣＯ（％）を除
き重量部を表す。
【表２】
【００３０】ＭＤＩ−ＣＲは三井東圧化学社製ポリメタ
リックＭＤＩを用いた。 ［１］のＭＤＩ−ＣＲはＮＣＯを３１％有し、４２重量
％の２核ＭＤＩ，２４重量％の３核ＭＤＩ及び３４重量
％の４核アップＭＤＩを含むポリＭＤＩであった。 ［２］のＭＤＩ−ＣＲはＮＣＯを３１％有し、４６重量
％の２核ＭＤＩ，２６重量％の３核ＭＤＩ及び２８重量
％の４核アップＭＤＩをふくむポリＭＤＩであった。
リックＭＤＩを用いた。 ［１］のＭＤＩ−ＣＲはＮＣＯを３１％有し、４２重量
％の２核ＭＤＩ，２４重量％の３核ＭＤＩ及び３４重量
％の４核アップＭＤＩを含むポリＭＤＩであった。 ［２］のＭＤＩ−ＣＲはＮＣＯを３１％有し、４６重量
％の２核ＭＤＩ，２６重量％の３核ＭＤＩ及び２８重量
％の４核アップＭＤＩをふくむポリＭＤＩであった。
【００３１】表３にその発泡処方とその結果を示す。 フリー発泡
【表３】
【００３２】表３の発泡の結果より、３核ＭＤＩ／４核
アップＭＤＩ比が２．１４の実施例６のサンプルを用い
た発泡体［３］は、発泡体［１］と比較して発泡倍率が
かなり高くなり低密度化も進んでいる。これはフォーム
の軽量化に寄与する。これに対し３核ＭＤＩ／４核アッ
プＭＤＩ比が０．９３のＭＤＩ−ＣＲを用いた発泡体
［２］では発泡倍率と密度の両方とも発泡体［１］と余
り変化がなかった。
アップＭＤＩ比が２．１４の実施例６のサンプルを用い
た発泡体［３］は、発泡体［１］と比較して発泡倍率が
かなり高くなり低密度化も進んでいる。これはフォーム
の軽量化に寄与する。これに対し３核ＭＤＩ／４核アッ
プＭＤＩ比が０．９３のＭＤＩ−ＣＲを用いた発泡体
［２］では発泡倍率と密度の両方とも発泡体［１］と余
り変化がなかった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 黒田 一元 福岡県大牟田市浅牟田町30 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 新田 一成 福岡県大牟田市浅牟田町30 三井東圧化学 株式会社内
Claims (1)
- 【請求項１】ジフェニルメタンジイソシアネートを５０
％以下含有する一般式（１）〔化１〕で示されるポリイ
ソシアネート混合物から 【化１】 （式中、ｎは０又は正の整数である。） １）炭素数が５以上の脂肪族および／または脂環式炭化
水素を用い、 ２）温度４０℃未満で抽出し、 ３）３核体／４核体以上の比が１．５以上のイソシアネ
ート混合物を分離することを特徴とするメチレン架橋ポ
リフェニレンポリイソシアネートの精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4123334A JP2912494B2 (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートの精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4123334A JP2912494B2 (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | メチレン架橋ポリフェニレンポリイソシアネートの精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05310676A true JPH05310676A (ja) | 1993-11-22 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007051740A1 (de) * | 2005-11-04 | 2007-05-10 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyisocyanatgemischen |
-
1992
- 1992-05-15 JP JP4123334A patent/JP2912494B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Publication date |
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