JPH05306324A - ポリウレタンフォ−ム成形品 - Google Patents
ポリウレタンフォ−ム成形品Info
- Publication number
- JPH05306324A JPH05306324A JP4116654A JP11665492A JPH05306324A JP H05306324 A JPH05306324 A JP H05306324A JP 4116654 A JP4116654 A JP 4116654A JP 11665492 A JP11665492 A JP 11665492A JP H05306324 A JPH05306324 A JP H05306324A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyisocyanate
- polyol
- polyurethane foam
- molded article
- foam molded
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、特定のポリイソシアネ−ト類を用い
てなる耐摩耗性に優れたポリウレタンフォ−ム成形品を
提供することを目的とする。 【構成】ポリイソシアネ−ト類とポリオ−ル類とを発泡
剤の存在下で反応させて得られるポリウレタンフォ−ム
成形品であって、ポリイソシアネ−ト類が、有機ポリイ
ソシアネ−トとポリ（オキシテトラメチレン）グリコ−
ルとを反応させて得られる末端イソシアネ−ト基含有プ
レポリマ−とポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ
−トとの混合物からなることを特徴とするポリウレタン
フォ−ム成形品。
てなる耐摩耗性に優れたポリウレタンフォ−ム成形品を
提供することを目的とする。 【構成】ポリイソシアネ−ト類とポリオ−ル類とを発泡
剤の存在下で反応させて得られるポリウレタンフォ−ム
成形品であって、ポリイソシアネ−ト類が、有機ポリイ
ソシアネ−トとポリ（オキシテトラメチレン）グリコ−
ルとを反応させて得られる末端イソシアネ−ト基含有プ
レポリマ−とポリメチレンポリフェニルポリイソシアネ
−トとの混合物からなることを特徴とするポリウレタン
フォ−ム成形品。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハンドル、ヘッドレス
ト、ア−ムレスト等の自動車用部材や家具等の用途に好
適に用いられる、耐摩耗性に優れたポリウレタンフォ−
ム成形品に関する。
ト、ア−ムレスト等の自動車用部材や家具等の用途に好
適に用いられる、耐摩耗性に優れたポリウレタンフォ−
ム成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】緻密なスキンを有するインテグラルスキ
ンフォ−ムの製造は周知であり、その製品は自動車用部
材（特に、ハンドル、ヘッドレスト、ア−ムレストな
ど）や家具等の用途に広く応用されている。かかるイン
テグラルスキンフォ−ムは、ポリイソシアネ−ト類とポ
リオ−ル類との反応によって生ずる熱により、クロロフ
ルオロカ−ボン（ＣＦＣ）が発泡剤として働きスキン層
を形成する。このスキン層の形成が、上記の用途に使用
される製品に要求される耐摩耗性に寄与する。
ンフォ−ムの製造は周知であり、その製品は自動車用部
材（特に、ハンドル、ヘッドレスト、ア−ムレストな
ど）や家具等の用途に広く応用されている。かかるイン
テグラルスキンフォ−ムは、ポリイソシアネ−ト類とポ
リオ−ル類との反応によって生ずる熱により、クロロフ
ルオロカ−ボン（ＣＦＣ）が発泡剤として働きスキン層
を形成する。このスキン層の形成が、上記の用途に使用
される製品に要求される耐摩耗性に寄与する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、ＣＦＣ類は、地
球のオゾン層破壊等の原因として指摘され、今後、その
使用は規制あるいは廃止の方向にある。その場合、水を
ＣＦＣ類の代替品とする解決策があるが、従来の技術で
は、水単独で発泡したフォ−ムはＣＦＣ類を用いて発泡
させたフォ−ムに比べて、スキン層が形成されにくく耐
摩耗性が劣るという問題がある。本発明は、上記の問題
点を解決した、耐摩耗性に優れたポリウレタンフォ−ム
成形品を提供することを目的とする。
球のオゾン層破壊等の原因として指摘され、今後、その
使用は規制あるいは廃止の方向にある。その場合、水を
ＣＦＣ類の代替品とする解決策があるが、従来の技術で
は、水単独で発泡したフォ−ムはＣＦＣ類を用いて発泡
させたフォ−ムに比べて、スキン層が形成されにくく耐
摩耗性が劣るという問題がある。本発明は、上記の問題
点を解決した、耐摩耗性に優れたポリウレタンフォ−ム
成形品を提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記実情に
鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定のポリイソシアネ−ト
類を用いることにより上記の目的を達成できることを見
出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の
要旨は、ポリイソシアネ−ト類とポリオ−ル類とを発泡
剤の存在下で反応させて得られるポリウレタンフォ−ム
成形品であって、ポリイソシアネ−ト類が、有機ポリイ
ソシアネ−トとポリ（オキシテトラメチレン）グリコ−
ルとを反応させて得られる末端イソシアネ−ト基含有プ
レポリマ−とポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネ−トとの混合物からなることを特徴とするポリウレタ
ンフォ−ム成形品にある。
鑑み鋭意検討を重ねた結果、特定のポリイソシアネ−ト
類を用いることにより上記の目的を達成できることを見
出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明の
要旨は、ポリイソシアネ−ト類とポリオ−ル類とを発泡
剤の存在下で反応させて得られるポリウレタンフォ−ム
成形品であって、ポリイソシアネ−ト類が、有機ポリイ
ソシアネ−トとポリ（オキシテトラメチレン）グリコ−
ルとを反応させて得られる末端イソシアネ−ト基含有プ
レポリマ−とポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネ−トとの混合物からなることを特徴とするポリウレタ
ンフォ−ム成形品にある。
【０００５】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明においては、ポリイソシアネ−ト類として、有機ポ
リイソシアネ−トとポリ（オキシテトラメチレン）グリ
コ−ル（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られる末端イソシ
アネ−ト基含有プレポリマ−（ＰＴＭＧ系プレポリマ
−）とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネ−ト
（ポリメリックＭＤＩ）との混合物を用いることが必要
である。
発明においては、ポリイソシアネ−ト類として、有機ポ
リイソシアネ−トとポリ（オキシテトラメチレン）グリ
コ−ル（ＰＴＭＧ）とを反応させて得られる末端イソシ
アネ−ト基含有プレポリマ−（ＰＴＭＧ系プレポリマ
−）とポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネ−ト
（ポリメリックＭＤＩ）との混合物を用いることが必要
である。
【０００６】有機ポリイソシアネ−トの例としては、脂
肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族または芳香族ポリイソシ
アネ−トなどポリウレタン又はポリウレア工業において
公知のものが用いられる。適当な有機ポリイソシアネ−
トとしては、１、６−ヘキサメチレンジイソシアネ−
ト、シクロヘキサン−１、４−ジイソシアネ−ト、１、
４−キシリレンジイソシアネ−ト、２、４−トルエンジ
イソシアネ−ト、２、６−トルエンジイソシアネ−ト、
４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、２、４
−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ポリメリックＭ
ＤＩあるいはウレタン、ウレア、ビウレット、カルボジ
イミド、ウレトンイミン又はイソシアヌレ−ト残基の導
入により変性された変性ポリイソシアネ−トなどが挙げ
られ、これらの単独もしくは混合物が用いられる。これ
らの有機ポリイソシアネ−トの中では、特に、芳香族ポ
リイソシアネ−トを必須成分として用いるのが好まし
く、その代表例として、ＭＤＩ異性体類、すなわち、
４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、２、４
−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト及びそれらの混合
物、ポリメリックＭＤＩなどが挙げられる。
肪族、環式脂肪族、芳香脂肪族または芳香族ポリイソシ
アネ−トなどポリウレタン又はポリウレア工業において
公知のものが用いられる。適当な有機ポリイソシアネ−
トとしては、１、６−ヘキサメチレンジイソシアネ−
ト、シクロヘキサン−１、４−ジイソシアネ−ト、１、
４−キシリレンジイソシアネ−ト、２、４−トルエンジ
イソシアネ−ト、２、６−トルエンジイソシアネ−ト、
４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、２、４
−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、ポリメリックＭ
ＤＩあるいはウレタン、ウレア、ビウレット、カルボジ
イミド、ウレトンイミン又はイソシアヌレ−ト残基の導
入により変性された変性ポリイソシアネ−トなどが挙げ
られ、これらの単独もしくは混合物が用いられる。これ
らの有機ポリイソシアネ−トの中では、特に、芳香族ポ
リイソシアネ−トを必須成分として用いるのが好まし
く、その代表例として、ＭＤＩ異性体類、すなわち、
４、４’−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト、２、４
−ジフェニルメタンジイソシアネ−ト及びそれらの混合
物、ポリメリックＭＤＩなどが挙げられる。
【０００７】ポリ（オキシテトラメチレン）グリコ−ル
（ＰＴＭＧ）は、一級水酸基を両末端にもつ直鎖状のポ
リエ−テルグリコ−ルであり、重量平均分子量３００−
３、０００のものが用いられる。本発明のプレポリマ−
の製造においては、平均分子量が５００−２、４００の
範囲のものが好ましい。
（ＰＴＭＧ）は、一級水酸基を両末端にもつ直鎖状のポ
リエ−テルグリコ−ルであり、重量平均分子量３００−
３、０００のものが用いられる。本発明のプレポリマ−
の製造においては、平均分子量が５００−２、４００の
範囲のものが好ましい。
【０００８】本発明のＰＴＭＧ系プレポリマ−は、過剰
の有機ポリイソシアネ−トとＰＴＭＧとを加温下（４０
−１００℃）で反応させて得られる。通常、プレポリマ
−中のイソシアネ−ト（ＮＣＯ）含有量は１４−２８重
量％、ＰＴＭＧ含有量は１０−５０重量％、好ましく
は、２０−４５重量％とされる。
の有機ポリイソシアネ−トとＰＴＭＧとを加温下（４０
−１００℃）で反応させて得られる。通常、プレポリマ
−中のイソシアネ−ト（ＮＣＯ）含有量は１４−２８重
量％、ＰＴＭＧ含有量は１０−５０重量％、好ましく
は、２０−４５重量％とされる。
【０００９】本発明のポリイソシアネ−ト類は、上記Ｐ
ＴＭＧ系プレポリマ−とポリメリックＭＤＩとの混合物
として用いられるが、ポリメリックＭＤＩの割合は１−
４０重量％、好ましくは、２−３０重量％、より好まし
くは、５−２０重量％とされる。
ＴＭＧ系プレポリマ−とポリメリックＭＤＩとの混合物
として用いられるが、ポリメリックＭＤＩの割合は１−
４０重量％、好ましくは、２−３０重量％、より好まし
くは、５−２０重量％とされる。
【００１０】本発明のポリオ−ル類としては、例えば、
アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイト゛など）を低分子ポ
リオ−ル（エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−
ル、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、トリエタノ
−ルアミン、ペンタエリスリト−ル、ソルビト−ル、シ
ュクロ−スなど）及びポリアミン（エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ピペラジン、Ｎ−Ｎジメチルアミノアルキル
アミンなど）に付加したポリエ−テルポリオ−ル、ポリ
エ−テルポリオ−ルとエチレン性不飽和単量体（アクリ
ロニトリル、スチレン、ブタジエン、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸アミド、酢酸ビニルなど）を反応させた
ポリマ−ポリオ−ル、あるいは、ポリカルボン（コハク
酸、マレイン酸、セバシン酸、アジピン酸、フマル酸、
フタル酸、ダイマ−酸など）と上記の低分子ポリオ−ル
との反応によって得られるポリエステルなどが挙げられ
る。
アルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイド、ブチレンオキサイト゛など）を低分子ポ
リオ−ル（エチレングリコ−ル、プロピレングリコ−
ル、グリセリン、トリメチロ−ルプロパン、トリエタノ
−ルアミン、ペンタエリスリト−ル、ソルビト−ル、シ
ュクロ−スなど）及びポリアミン（エチレンジアミン、
ジエチレントリアミン、トリレンジアミン、キシリレン
ジアミン、ピペラジン、Ｎ−Ｎジメチルアミノアルキル
アミンなど）に付加したポリエ−テルポリオ−ル、ポリ
エ−テルポリオ−ルとエチレン性不飽和単量体（アクリ
ロニトリル、スチレン、ブタジエン、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸アミド、酢酸ビニルなど）を反応させた
ポリマ−ポリオ−ル、あるいは、ポリカルボン（コハク
酸、マレイン酸、セバシン酸、アジピン酸、フマル酸、
フタル酸、ダイマ−酸など）と上記の低分子ポリオ−ル
との反応によって得られるポリエステルなどが挙げられ
る。
【００１１】本発明においては、これらのポリオ−ル類
の中で、本発明の目的である耐摩耗性を改善するという
観点から、ポリマ−ポリオ−ルが好適であるという新規
な知見を見出した。好適なポリマ−ポリオ−ルとして
は、エチレン性不飽和単量体としてアクリロニトリルを
用いたものが好ましく、アクリロニトリル単独あるいは
アクリロニトリルとスチレン等との共重合体などが挙げ
られる。。但し、ポリマ−ポリオ−ルの使用は耐摩耗性
の改善に有利ではあるものの、粘度が高いため、その使
用量は成形性等をも考慮して決定される。本発明におい
ては、ポリオ−ル類中、２５−８０重量％、好ましく
は、３０−７０重量％、より好ましくは、３５−６０重
量％とされる。
の中で、本発明の目的である耐摩耗性を改善するという
観点から、ポリマ−ポリオ−ルが好適であるという新規
な知見を見出した。好適なポリマ−ポリオ−ルとして
は、エチレン性不飽和単量体としてアクリロニトリルを
用いたものが好ましく、アクリロニトリル単独あるいは
アクリロニトリルとスチレン等との共重合体などが挙げ
られる。。但し、ポリマ−ポリオ−ルの使用は耐摩耗性
の改善に有利ではあるものの、粘度が高いため、その使
用量は成形性等をも考慮して決定される。本発明におい
ては、ポリオ−ル類中、２５−８０重量％、好ましく
は、３０−７０重量％、より好ましくは、３５−６０重
量％とされる。
【００１２】本発明の発泡剤としては、水あるいはＣＦ
Ｃ類の単独叉は混合物が用いられるが、水を用いるのが
好ましい。水の使用量は、ポリオ−ル類１００重量部に
対して、０．０５−５重量部、好ましくは、０．１−３
重量部、より好ましくは、０．３−２重量部とされる。
尚、発泡剤として、ペンタン、メチレンクロライド、ジ
クロロメタン、４、４’−ジアミノジフェニルメタン等
の低沸点溶剤を併用することもできる。
Ｃ類の単独叉は混合物が用いられるが、水を用いるのが
好ましい。水の使用量は、ポリオ−ル類１００重量部に
対して、０．０５−５重量部、好ましくは、０．１−３
重量部、より好ましくは、０．３−２重量部とされる。
尚、発泡剤として、ペンタン、メチレンクロライド、ジ
クロロメタン、４、４’−ジアミノジフェニルメタン等
の低沸点溶剤を併用することもできる。
【００１３】本発明においては、適宜、架橋剤が用いら
れる。適当な架橋剤としては、トリエタノ−ルアミン、
ジエタノ−ルアミンなどのアミン系低分子ポリオ−ル、
エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ブタンジ
オ−ル、トリメチロ−ルプロパン、グリセリンなどの低
分子ポリオ−ルなどが挙げられる。これらの架橋剤は、
単独又は混合して用いることができる。架橋剤の使用量
は、架橋剤の種類によっても異なるが、通常、ポリオ−
ル類１００重量部に対して、２−２０重量部、好ましく
は、３−１０重量部とされる。
れる。適当な架橋剤としては、トリエタノ−ルアミン、
ジエタノ−ルアミンなどのアミン系低分子ポリオ−ル、
エチレングリコ−ル、ジエチレングリコ−ル、ブタンジ
オ−ル、トリメチロ−ルプロパン、グリセリンなどの低
分子ポリオ−ルなどが挙げられる。これらの架橋剤は、
単独又は混合して用いることができる。架橋剤の使用量
は、架橋剤の種類によっても異なるが、通常、ポリオ−
ル類１００重量部に対して、２−２０重量部、好ましく
は、３−１０重量部とされる。
【００１４】本発明においては、適宜、ウレタン化触媒
が用いられる。適当な触媒としては、第三アミンまたは
有機錫化合物などがあり、有機錫化合物の例としては、
ジブチル錫ジラウレ−ト、ジブチル錫ジアセテ−ト、ジ
ヘキシル錫ジアセテ−ト、ジ−２−エチルヘキシル錫オ
キサイド、オクタン酸第一錫、オレイン酸第一錫等が挙
げられる。第三アミンの例としては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミンのようなトリアルキルアミン、Ｎ
−アルキルモルフォリンのような複員環アミン、２、
２’−ビス（ジメチルアミノ）ジエチルエ−テルのよう
なエ−テル類、１、４−ジメチルピペラジン、トリエチ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−
１、３−ブタンジアミン、Ｎ−メチルジエタノ−ルアミ
ンのような脂肪族ポリアミンなどがある。これらの触媒
は、単独叉は混合して用いられる。触媒の使用量は、種
類によっても異なるが、通常、ポリオ−ル類１００重量
部に対し、高々１０重量部以下とされる。
が用いられる。適当な触媒としては、第三アミンまたは
有機錫化合物などがあり、有機錫化合物の例としては、
ジブチル錫ジラウレ−ト、ジブチル錫ジアセテ−ト、ジ
ヘキシル錫ジアセテ−ト、ジ−２−エチルヘキシル錫オ
キサイド、オクタン酸第一錫、オレイン酸第一錫等が挙
げられる。第三アミンの例としては、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミンのようなトリアルキルアミン、Ｎ
−アルキルモルフォリンのような複員環アミン、２、
２’−ビス（ジメチルアミノ）ジエチルエ−テルのよう
なエ−テル類、１、４−ジメチルピペラジン、トリエチ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ’−テトラメチル−
１、３−ブタンジアミン、Ｎ−メチルジエタノ−ルアミ
ンのような脂肪族ポリアミンなどがある。これらの触媒
は、単独叉は混合して用いられる。触媒の使用量は、種
類によっても異なるが、通常、ポリオ−ル類１００重量
部に対し、高々１０重量部以下とされる。
【００１５】尚、本発明においては、上記の材料の他
に、必要により、乳化剤、安定剤、界面活性剤、充填
剤、着色剤、酸化安定剤等の助剤を使用することができ
る。また、本発明のポリウレタンフォ−ム成形品は、従
来公知の方法、例えば、オ−プンモ−ルド法やクロ−ズ
ドモ−ルド法などの成形法によって製造することができ
る。
に、必要により、乳化剤、安定剤、界面活性剤、充填
剤、着色剤、酸化安定剤等の助剤を使用することができ
る。また、本発明のポリウレタンフォ−ム成形品は、従
来公知の方法、例えば、オ−プンモ−ルド法やクロ−ズ
ドモ−ルド法などの成形法によって製造することができ
る。
【００１６】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて
具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以
下の例において使用した反応成分は次の通りであり、特
に断わらない限り、「部」および「％」は、重量を基準
とする。
具体的に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限
り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、以
下の例において使用した反応成分は次の通りであり、特
に断わらない限り、「部」および「％」は、重量を基準
とする。
【００１７】（１）ポリイソシアネ−ト類 有機ポリイソシアネ−ト成分として、ジフェニルメタン
ジイソシアネ−ト（Ｉ−１２５：ＮＣＯ含有量３３．６
％）、カルボジイミド変性ＭＤＩ（Ｉ−１４３Ｌ：ＮＣ
Ｏ含有量２９．４％）及びポリメリックＭＤＩ（ＰＡＰ
Ｉ−１３５：ＮＣＯ含有量３１％）を選定し、ポリオ−
ル成分として、平均分子量７００、１０００及び１５０
０のＰＴＭＧ（それぞれＰＴＭＧ７００、ＰＴＭＧ１０
００、ＰＴＭＧ１５００と記す）と、グリセリンを開始
剤としてこれにプロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加さ
せ、さらに末端をエチレンオキサイド（ＥＯ）でキャッ
プした平均当量数１６００のポリエ−テルポリオ−ル
（ＥＯ含有量：１４％、以下ポリオ−ルＰ１と記す）を
選定した。有機ポリイソシアネ−トとポリオ−ルの上記
各成分を用い、常法に従って、末端ＮＣＯ基含有プレポ
リマ−を製造した。得られたプレポリマ−及びポリイソ
シアネ−ト類（混合物）の組成を表１及び表２に示し
た。
ジイソシアネ−ト（Ｉ−１２５：ＮＣＯ含有量３３．６
％）、カルボジイミド変性ＭＤＩ（Ｉ−１４３Ｌ：ＮＣ
Ｏ含有量２９．４％）及びポリメリックＭＤＩ（ＰＡＰ
Ｉ−１３５：ＮＣＯ含有量３１％）を選定し、ポリオ−
ル成分として、平均分子量７００、１０００及び１５０
０のＰＴＭＧ（それぞれＰＴＭＧ７００、ＰＴＭＧ１０
００、ＰＴＭＧ１５００と記す）と、グリセリンを開始
剤としてこれにプロピレンオキサイド（ＰＯ）を付加さ
せ、さらに末端をエチレンオキサイド（ＥＯ）でキャッ
プした平均当量数１６００のポリエ−テルポリオ−ル
（ＥＯ含有量：１４％、以下ポリオ−ルＰ１と記す）を
選定した。有機ポリイソシアネ−トとポリオ−ルの上記
各成分を用い、常法に従って、末端ＮＣＯ基含有プレポ
リマ−を製造した。得られたプレポリマ−及びポリイソ
シアネ−ト類（混合物）の組成を表１及び表２に示し
た。
【００１８】（２）ポリオ−ル類 ポリオ−ルＰ２：官能価数３、平均当量数１６００、末
端ＥＯ含有量１７％、ＰＯ含有量８３％のポリエ−テル
ポリオ−ル。このポリエ−テルポリオ−ルは、グリセリ
ンを開始剤とし、水酸化カリウム触媒の存在下にＰＯを
付加させた後、末端をＥＯでキャップして得た。 ポリオ−ルＣＰＰ１：官能価数３、水酸基価２８のポリ
マ−ポリオ−ル。このポリマ−ポリオ−ルは、上記のポ
リオ−ルＰ２にアクリロニトリルを重合させて得た（固
形分含有量：２０％）。 ポリオ−ルＣＰＰ２：官能価数３、水酸基価２８のポリ
マ−ポリオ−ル。このポリマ−ポリオ−ルは、上記のポ
リオ−ルＰ２にアクリロニトリル／スチレン（７０／３
０）を共重合させて得た（固形分含有量：２０％）。
端ＥＯ含有量１７％、ＰＯ含有量８３％のポリエ−テル
ポリオ−ル。このポリエ−テルポリオ−ルは、グリセリ
ンを開始剤とし、水酸化カリウム触媒の存在下にＰＯを
付加させた後、末端をＥＯでキャップして得た。 ポリオ−ルＣＰＰ１：官能価数３、水酸基価２８のポリ
マ−ポリオ−ル。このポリマ−ポリオ−ルは、上記のポ
リオ−ルＰ２にアクリロニトリルを重合させて得た（固
形分含有量：２０％）。 ポリオ−ルＣＰＰ２：官能価数３、水酸基価２８のポリ
マ−ポリオ−ル。このポリマ−ポリオ−ルは、上記のポ
リオ−ルＰ２にアクリロニトリル／スチレン（７０／３
０）を共重合させて得た（固形分含有量：２０％）。
【００１９】（３）添加剤 触媒：アミン系触媒１：トリエチレンジアミン（ジプロ
ピレングリコ−ル３３％溶液）（Ｄａｂｃｏ ３３Ｌ
Ｖ：エアプロダクト社製） アミン系触媒２：ビス（ジメチルアミノエチル）エ−テ
ル（ＮＩＡＸＡ−１：ユニオン カ−バイド社製） 架橋剤：モノエチレングリコ−ル（ＭＥＧ） 発泡剤：水、トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１
１）
ピレングリコ−ル３３％溶液）（Ｄａｂｃｏ ３３Ｌ
Ｖ：エアプロダクト社製） アミン系触媒２：ビス（ジメチルアミノエチル）エ−テ
ル（ＮＩＡＸＡ−１：ユニオン カ−バイド社製） 架橋剤：モノエチレングリコ−ル（ＭＥＧ） 発泡剤：水、トリクロロフルオロメタン（ＣＦＣ−１
１）
【００２０】実施例１−１５および比較例１−２ 表３、表４及び表５に記載の配合処方に従い、次の要領
にてポリウレタンフォ−ム成形品（自動車用ハンドル）
を製造した。ポリオ−ルにポリイソシアネ−ト原料を除
く他の全ての成分を計量して添加し、３０００回転の条
件下に１０秒間攪拌後、その中に計量されたポリイソシ
アネ−ト添加し、同条件下に３秒間攪拌後、その混合物
を温度調節（４５゜Ｃ）された鉄製金型内に注入した。
次いで、２分キュア後に脱型して成形品を得た。得られ
た成形品から摩耗試験用の試験片を作り、下記の方法に
より摩耗試験を行なった。その結果を各表に示した。な
お、成形品の金型からの脱型時間を測定したが、実施例
は全て１．５−２分の範囲にあり、成形上の問題はなか
った。尚、比較例１及び２の脱型時間は、それぞれ２．
５分及び３分であった。
にてポリウレタンフォ−ム成形品（自動車用ハンドル）
を製造した。ポリオ−ルにポリイソシアネ−ト原料を除
く他の全ての成分を計量して添加し、３０００回転の条
件下に１０秒間攪拌後、その中に計量されたポリイソシ
アネ−ト添加し、同条件下に３秒間攪拌後、その混合物
を温度調節（４５゜Ｃ）された鉄製金型内に注入した。
次いで、２分キュア後に脱型して成形品を得た。得られ
た成形品から摩耗試験用の試験片を作り、下記の方法に
より摩耗試験を行なった。その結果を各表に示した。な
お、成形品の金型からの脱型時間を測定したが、実施例
は全て１．５−２分の範囲にあり、成形上の問題はなか
った。尚、比較例１及び２の脱型時間は、それぞれ２．
５分及び３分であった。
【００２１】（耐摩耗性評価方法） 上記のようにして
得られた成形品（自動車用ハンドル）から外周長略８０
ｍｍの試験片を切り出した。成形品の形状及び寸法をそ
の径方向断面で説明すると、成形品は、中空鉄パイプ
（外径１４ｍｍ）の外周に、略楕円の長径が２８ｍｍ、
短径が２３ｍｍになるようにポリウレタンフォ−ムが被
覆されている。かかる試験片を市販のスガ摩擦試験機Ｆ
Ｒ−２−Ｓ型（スガ試験機社製）を用いて摩耗試験を行
なった。試験片はその外周に白布が接触するように試験
機にセットされ、白布の一端には１００ｇの荷重がかけ
られた。このような状態で白布で試験片の表面を所定の
回数（３万回、５万回及び１０万回）摩擦した。摩耗性
の評価は、目視により行ない、それぞれにランクを付け
た。ランクは、１−５級までを０．５間隔で表示した。
全く異常がないものを５級、表面に光沢が進んでいるも
のを４級、摩耗の程度が進んでいるものを３級などとし
て評価した。
得られた成形品（自動車用ハンドル）から外周長略８０
ｍｍの試験片を切り出した。成形品の形状及び寸法をそ
の径方向断面で説明すると、成形品は、中空鉄パイプ
（外径１４ｍｍ）の外周に、略楕円の長径が２８ｍｍ、
短径が２３ｍｍになるようにポリウレタンフォ−ムが被
覆されている。かかる試験片を市販のスガ摩擦試験機Ｆ
Ｒ−２−Ｓ型（スガ試験機社製）を用いて摩耗試験を行
なった。試験片はその外周に白布が接触するように試験
機にセットされ、白布の一端には１００ｇの荷重がかけ
られた。このような状態で白布で試験片の表面を所定の
回数（３万回、５万回及び１０万回）摩擦した。摩耗性
の評価は、目視により行ない、それぞれにランクを付け
た。ランクは、１−５級までを０．５間隔で表示した。
全く異常がないものを５級、表面に光沢が進んでいるも
のを４級、摩耗の程度が進んでいるものを３級などとし
て評価した。
【００２２】
【発明の効果】本発明のポリウレタンフォ−ム成形品
は、特定のポリイソシアネ−ト原料を用いて製造されて
おり、実質上、水を唯一の発泡剤としても、耐摩耗性に
優れる。従って、本発明はフロン規制に対応し、その成
形品は、耐摩耗性の要求されるハンドル、ヘッドレスト
及びア−ムレスト等自動車用部材や家具用部材などの用
途に好適に用いられる。
は、特定のポリイソシアネ−ト原料を用いて製造されて
おり、実質上、水を唯一の発泡剤としても、耐摩耗性に
優れる。従って、本発明はフロン規制に対応し、その成
形品は、耐摩耗性の要求されるハンドル、ヘッドレスト
及びア−ムレスト等自動車用部材や家具用部材などの用
途に好適に用いられる。
【００２３】 表１ ポリイソシアネ−ト類の種類（実施例） Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ Ｆ Ｇ （プレポリマ−） イソシアネ−ト成分 Ｉ−１２５ 48 48 48 53 38 28 48 Ｉ−１４３Ｌ 16 16 16 18 14 12 16 ＰＡＰＩ−１３５ - - - - - ー 5 ポリオ−ル成分 ＰＴＭＧ７００ 26 - - - - ー - ＰＴＭＧ１０００ - 26 - 24 28 30 26 ＰＴＭＧ１５００ - - 26 - - - - （ポリイソシアネ−ト） ＰＡＰＩ−１３５ 10 10 10 5 20 30 5 （ポリイソシアネ−ト 混合物の全ＮＣＯ％） 20.6 21.5 22.4 22.5 20.6 19.8 20.5
【００２４】
【００２５】 表３ 配合処方及び成形品特性（実施例） 1 2 3 4 5 6 7 ポリイソシアネ−トＡ 100 - - - - - - ポリイソシアネ−トＢ - 100 - - - - - ポリイソシアネ−トＣ - - 100 - - - - ポリイソシアネ−トＤ - - - 100 - - - ポリイソシアネ−トＥ - - - - 100 - - ポリイソシアネ−トＦ - - - - - 100 - ポリイソシアネ−トＧ - - - - - - 100 ポリオ−ルＰ２ 60 60 60 60 60 60 60 ポリオ−ルＣＰＰ１ 40 40 40 40 40 40 40 ＭＥＧ 7 7 7 7 7 7 7 Ｄａｂｃｏ ３３ＬＶ 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ＮＩＡＸ Ａ−１ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 水 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 （成形品特性） 耐摩耗性 ３万回 5 5 5 5 5 5 5 ５万回 5 5 5 5 5 5 5 １０万回 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 4.5 配合量：重量部（但し、ポリイソシアネ−トはＮＣＯインデックス）
【００２６】 表４ 配合処方及び成形品特性（実施例） 8 9 10 11 12 13 14 15 ポリイソシアネ−トＢ 100 100 100 100 100 100 100 100 ポリオ−ルＰ２ 30 50 70 100 60 60 60 60 ポリオ−ルＣＰＰ１ 70 50 30 - 40 40 40 - ポリオ−ルＣＰＰ２ - - - - - - - 40 ＭＥＧ 7 7 7 7 7 7 7 7 Ｄａｂｃｏ ３３ＬＶ 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 1.5 ＮＩＡＸ Ａ−１ 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 水 0.5 0.5 0.5 0.5 0.3 0.8 0.2 0.5 ＣＦＣ−１１ - - - - - - 5 - （成形品特性） 耐摩耗性 ３万回 5 5 5 4.5 5 5 5 5 ５万回 5 5 5 4 5 5 5 5 １０万回 4.5 4.5 4.5 3.5 4.5 4.5 4.5 4.5 配合量：重量部（但し、ポリイソシアネ−トはＮＣＯインデックス）
【００２７】 配合量：重量部（但し、ポリイソシアネ−トはＮＣＯイ
ンデックス）
ンデックス）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (7)
- 【請求項１】 ポリイソシアネ−ト類とポリオ−ル類と
を発泡剤の存在下で反応させて得られるポリウレタンフ
ォ−ム成形品であって、 ポリイソシアネ−ト類が、有機ポリイソシアネ−トとポ
リ（オキシテトラメチレン）グリコ−ルとを反応させて
得られる末端イソシアネ−ト基含有プレポリマ−とポリ
メチレンポリフェニレンポリイソシアネ−トとの混合物
からなることを特徴とするポリウレタンフォ−ム成形
品。 - 【請求項２】 ポリイソシアネ−ト混合物中のポリメチ
レンポリフェニルポリイソシアネ−トの割合が２−３０
重量％である請求項１記載のポリウレタンフォ−ム成形
品。 - 【請求項３】 プレポリマ−中のポリ（オキシテトラメ
チレン）グリコ−ルの含有量が２０−４５重量％である
請求項１又は２記載のポリウレタンフォ−ム成形品。 - 【請求項４】 ポリオ−ル類が、ポリエ−テルポリオ−
ルとエチレン性不飽和単量体とを反応させて得られるポ
リマ−ポリオ−ルを必須成分とする請求項１記載のポリ
ウレタンフォ−ム成形品。 - 【請求項５】 ポリオ−ル類中のポリマ−ポリオ−ルの
割合が３０−７０重量％である請求項４記載のポリウレ
タンフォ−ム成形品。 - 【請求項６】 エチレン性不飽和単量体としてアクリロ
ニトリルを必須成分として用いる請求項４又は５記載の
ポリウレタンフォ−ム成形品。 - 【請求項７】 発泡剤が水である請求項１記載のポリウ
レタンフォ−ム成形品。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4116654A JPH05306324A (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | ポリウレタンフォ−ム成形品 |
| US08/036,747 US5491175A (en) | 1992-04-10 | 1993-03-25 | Polyurethane foam molding |
| BR9300933A BR9300933A (pt) | 1992-04-10 | 1993-04-07 | Moldagens de espuma de poliuretano |
| CA002093780A CA2093780A1 (en) | 1992-04-10 | 1993-04-08 | Polyurethane foam moldings |
| AU36780/93A AU664432B2 (en) | 1992-04-10 | 1993-04-08 | Polyurethane foam moldings |
| EP93105882A EP0567824A1 (en) | 1992-04-10 | 1993-04-08 | Polyurethane foam moldings |
| KR1019930005931A KR930021670A (ko) | 1992-04-10 | 1993-04-09 | 폴리우레탄 발포체 성형품 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4116654A JPH05306324A (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | ポリウレタンフォ−ム成形品 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05306324A true JPH05306324A (ja) | 1993-11-19 |
Family
ID=14692587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4116654A Pending JPH05306324A (ja) | 1992-04-10 | 1992-04-10 | ポリウレタンフォ−ム成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05306324A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015074735A (ja) * | 2013-10-10 | 2015-04-20 | ヤマハ株式会社 | 発泡ウレタンゴム及び発泡ウレタンゴム形成用組成物 |
| WO2016167312A1 (ja) * | 2015-04-15 | 2016-10-20 | 東ソー株式会社 | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム及びその製造方法 |
| JP2018203921A (ja) * | 2017-06-07 | 2018-12-27 | アキレス株式会社 | ポリウレタンフォーム |
-
1992
- 1992-04-10 JP JP4116654A patent/JPH05306324A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015074735A (ja) * | 2013-10-10 | 2015-04-20 | ヤマハ株式会社 | 発泡ウレタンゴム及び発泡ウレタンゴム形成用組成物 |
| WO2016167312A1 (ja) * | 2015-04-15 | 2016-10-20 | 東ソー株式会社 | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム及びその製造方法 |
| JP2016204635A (ja) * | 2015-04-15 | 2016-12-08 | 東ソー株式会社 | ポリウレタンインテグラルスキンフォーム及びその製造方法 |
| JP2018203921A (ja) * | 2017-06-07 | 2018-12-27 | アキレス株式会社 | ポリウレタンフォーム |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3824199A (en) | Process for preparing self-skinned polyurethane foam | |
| US3925266A (en) | Flexible polyetherurethane foams with improved resilience | |
| KR100210563B1 (ko) | 이소시아네이트-말단된 예비중합체 및 이로부터 제조된 가요성 폴리우레탄 발포체 | |
| AU608365B2 (en) | Manufacture of polyurethane foam | |
| JP3920343B2 (ja) | 物理的性質の向上した成形ポリウレタンフォーム | |
| KR100245236B1 (ko) | 폴리우레탄 발포체 | |
| US3865762A (en) | Flexible polyurethane foams prepared by the using a mixture of polyether-polyols and mixture of polyisocyanates | |
| CA1310790C (en) | Manufacture of polyurethane foam | |
| AU703758B2 (en) | Very low density molded polyurethane foams via isocyanate- terminated prepolymers | |
| JPH05271378A (ja) | クロロフルオロカーボンを含有しない可撓性ポリウレタンフォームおよび可撓性の弾性ｐｕフォーム成形体の製造法、ならびにジフェニルメタンジイソシアネートを基礎とする、ウレタン基を結合して有する液状ポリイソシアネート混合物 | |
| JPH03199224A (ja) | 低圧縮硬さを有するポリウレタン軟質フォームの製造方法およびこのために使用するブロックポリオキシプロピレンーポリオキシエチレン―ポリオール混合物 | |
| BR0107005B1 (pt) | composições de poliisocianato e seu processo de preparação, espuma flexìvel moldada por cura frio e processo de produção da mesma. | |
| US6136878A (en) | Very fine cell polyurethane foams and processes for producing the same | |
| US4497913A (en) | Process for preparing a stable dispersion of a polymer in a polyol and its use in the production of high resilience polyurethane foam | |
| US5686502A (en) | Water blown, hydrophilic, open cell polyurethane foams, method of making such foams and articles made therefrom | |
| AU664432B2 (en) | Polyurethane foam moldings | |
| US4022718A (en) | High resilience fire retardant urethane foam | |
| JP3613957B2 (ja) | 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 | |
| JPH05306324A (ja) | ポリウレタンフォ−ム成形品 | |
| JPH06322057A (ja) | ポリウレタンフォーム成形品 | |
| US3078239A (en) | Improved polyether-urethane foams and preparation of same | |
| JPH06322058A (ja) | ポリウレタンフォーム成形品 | |
| JPH05306325A (ja) | ポリウレタンフォ−ム成形品 | |
| CA1077200A (en) | High resiliency foam with improved load bearing ability by use of organotin mercaptides | |
| JPH08231670A (ja) | Ｎｃｏ基末端プレポリマー及び該プレポリマーを用いた水発泡自己スキン形成ポリウレタンフォーム |