JPH05301885A - α−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法 - Google Patents
α−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法Info
- Publication number
- JPH05301885A JPH05301885A JP3155093A JP15509391A JPH05301885A JP H05301885 A JPH05301885 A JP H05301885A JP 3155093 A JP3155093 A JP 3155093A JP 15509391 A JP15509391 A JP 15509391A JP H05301885 A JPH05301885 A JP H05301885A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glucopyranoside
- substituted phenyl
- producing
- alpha
- substituted
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Saccharide Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 α−及び／又はβーグルコースペンタアセテ
ートを出発原料として使用し、所定の化学反応を行わせ
ることによって、目的とするα−（置換フェニル）−Ｄ
−グルコピラノシドを選択的に高収率で製造すること。 【構成】 グルコースペンタアセテートと置換フェノー
ル類とを、塩化第二錫の存在下、ハロゲン化炭化水素溶
媒中で反応させることを特徴とするテトラアセチル−α
−（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製
造方法。 【効果】 本発明の方法によれば、目的とするα−（２
−クロロ−４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピラノシ
ド又はα−（４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピラノ
シド等を選択的に高収率で、かつ工業的に有利に製造す
ることができる。
ートを出発原料として使用し、所定の化学反応を行わせ
ることによって、目的とするα−（置換フェニル）−Ｄ
−グルコピラノシドを選択的に高収率で製造すること。 【構成】 グルコースペンタアセテートと置換フェノー
ル類とを、塩化第二錫の存在下、ハロゲン化炭化水素溶
媒中で反応させることを特徴とするテトラアセチル−α
−（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製
造方法。 【効果】 本発明の方法によれば、目的とするα−（２
−クロロ−４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピラノシ
ド又はα−（４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピラノ
シド等を選択的に高収率で、かつ工業的に有利に製造す
ることができる。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、α−（置換フェニル）
−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法の改良に関す
る。
−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法の改良に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】各種単糖類或いはその縮合体である多糖
類、オリゴ糖類は、生体内において重要な役割を果たし
ていることが良く知られており、その作用機構を解明す
るために様々な種類の糖類誘導体を人工的に製造するこ
とが試みられている。このため、例えば縮合を形成する
グリコシド結合の位置を自由に選択でき、且つ反応工程
の簡便なグリコシル化反応の確立が急務となっている。
類、オリゴ糖類は、生体内において重要な役割を果たし
ていることが良く知られており、その作用機構を解明す
るために様々な種類の糖類誘導体を人工的に製造するこ
とが試みられている。このため、例えば縮合を形成する
グリコシド結合の位置を自由に選択でき、且つ反応工程
の簡便なグリコシル化反応の確立が急務となっている。
【０００３】グリコシル化反応としては、従来より種々
の方法が提案されている。例えば、糖をアシル化した
後、核置換フェノールとをルイス酸の存在下に反応させ
る方法が知られている（特開昭62-289595 号公報) 。
の方法が提案されている。例えば、糖をアシル化した
後、核置換フェノールとをルイス酸の存在下に反応させ
る方法が知られている（特開昭62-289595 号公報) 。
【０００４】また、INDIAN J.CHEM.,VOL9,APRIL P315〜
317(1971) には、フェノール類のグリコシル化触媒とし
て塩化第二錫を用いる方法が知られている。更に、触媒
としてヘテロポリ酸を使用し、糖類のｏ−グルコシド
化、ｓ−グルコシド化、アセタール化、エーテル化、エ
ステル化、エーテル交換及びエステル交換反応を行なっ
てグリコシドを製造する方法が知られている (特開昭63
-84637号公報) 。
317(1971) には、フェノール類のグリコシル化触媒とし
て塩化第二錫を用いる方法が知られている。更に、触媒
としてヘテロポリ酸を使用し、糖類のｏ−グルコシド
化、ｓ−グルコシド化、アセタール化、エーテル化、エ
ステル化、エーテル交換及びエステル交換反応を行なっ
てグリコシドを製造する方法が知られている (特開昭63
-84637号公報) 。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、これら従来か
ら知られている方法は、本発明の目的とするα−（置換
フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造に適用
しても、その前駆体であるアセチル化物の収率が低く、
その取り出し（分離）も煩雑である等、いずれも工業的
製造方法としては、充分なものとは言えない。
ら知られている方法は、本発明の目的とするα−（置換
フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造に適用
しても、その前駆体であるアセチル化物の収率が低く、
その取り出し（分離）も煩雑である等、いずれも工業的
製造方法としては、充分なものとは言えない。
【０００６】本発明の目的は、前記した目的とするα−
グルコシドを選択的に高収率で、かつ工業的に有利に製
造する方法を提供することにある。
グルコシドを選択的に高収率で、かつ工業的に有利に製
造する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、グルコースペ
ンタアセテートと置換フェノール類とを、塩化第二錫の
存在下、ハロゲン化炭化水素溶媒中で反応させることを
特徴とするテトラアセチル−α−（置換フェニル）−Ｄ
−グルコピラノシド誘導体の製造方法である。
ンタアセテートと置換フェノール類とを、塩化第二錫の
存在下、ハロゲン化炭化水素溶媒中で反応させることを
特徴とするテトラアセチル−α−（置換フェニル）−Ｄ
−グルコピラノシド誘導体の製造方法である。
【０００８】また、本発明は、グルコースペンタアセテ
ートと置換フェノール類とを、塩化第二錫の存在下、ハ
ロゲン化炭化水素溶媒中で反応させてテトラアセチル−
α−（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシドを得、次
いで脱アセチル化することを特徴とするα−（置換フェ
ニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法であ
る。
ートと置換フェノール類とを、塩化第二錫の存在下、ハ
ロゲン化炭化水素溶媒中で反応させてテトラアセチル−
α−（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシドを得、次
いで脱アセチル化することを特徴とするα−（置換フェ
ニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法であ
る。
【０００９】本発明の方法の特徴は、α−及び／又はβ
ーグルコースペンタアセテートを出発原料として使用
し、所定の化学反応を行わせることによって、目的とす
るα−（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体
を選択的に高収率で製造することにあり、本発明の方法
は、目的物の取り出し（分離）操作が容易であり、工業
的製造方法として特に優れたものである。
ーグルコースペンタアセテートを出発原料として使用
し、所定の化学反応を行わせることによって、目的とす
るα−（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体
を選択的に高収率で製造することにあり、本発明の方法
は、目的物の取り出し（分離）操作が容易であり、工業
的製造方法として特に優れたものである。
【００１０】本発明の方法に用いられる置換フェノール
類としては、具体的には２−クロル−４−ニトロフェノ
ール、４−ニトロフェノール、２−クロルフェノール、
４−メチルフェノールなどが挙げられるが、特に２−ク
ロル−４−ニトロフェノール又は４−ニトロフェノール
を用いる場合のα−体のＤ−グルコピラノシドの選択的
製造方法として工業的価値の高い方法である。
類としては、具体的には２−クロル−４−ニトロフェノ
ール、４−ニトロフェノール、２−クロルフェノール、
４−メチルフェノールなどが挙げられるが、特に２−ク
ロル−４−ニトロフェノール又は４−ニトロフェノール
を用いる場合のα−体のＤ−グルコピラノシドの選択的
製造方法として工業的価値の高い方法である。
【００１１】本発明の方法に用いられるハロゲン化炭化
水素溶媒としては、具体的には、四塩化炭素、ジクロロ
メタン、ジクロロエタン、クロロホルム、トリクロロエ
タン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン等のハ
ロゲン脂肪族化炭化水素、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロベン
ゼン、トリクロロベン等の芳香族ハロゲン化炭化水素が
挙げられる。特に好ましくはハロゲン脂肪族化炭化水素
であり、これらを単独又は混合物の形で使用することが
できる。
水素溶媒としては、具体的には、四塩化炭素、ジクロロ
メタン、ジクロロエタン、クロロホルム、トリクロロエ
タン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン等のハ
ロゲン脂肪族化炭化水素、ｏ−、ｍ−、ｐ−クロロベン
ゼン、トリクロロベン等の芳香族ハロゲン化炭化水素が
挙げられる。特に好ましくはハロゲン脂肪族化炭化水素
であり、これらを単独又は混合物の形で使用することが
できる。
【００１２】本発明方法におけるグルコースペンタアセ
テートと置換フェノール類との反応温度は、通常室温〜
１００℃、好ましくは４０〜７０℃、さらに好ましくは
４０〜６０℃である。また、反応時間は、通常１〜１０
時間、好ましくは２〜５時間である。
テートと置換フェノール類との反応温度は、通常室温〜
１００℃、好ましくは４０〜７０℃、さらに好ましくは
４０〜６０℃である。また、反応時間は、通常１〜１０
時間、好ましくは２〜５時間である。
【００１３】出発原料となるグルコースペンタアセテー
トと２−クロル−４−ニトロフェノール又は４−ニトロ
フェノール等の置換フェノール類との反応モル比は、グ
ルコースペンタアセテート１モルに対して置換フェノー
ル類が１〜２モルである。
トと２−クロル−４−ニトロフェノール又は４−ニトロ
フェノール等の置換フェノール類との反応モル比は、グ
ルコースペンタアセテート１モルに対して置換フェノー
ル類が１〜２モルである。
【００１４】反応生成物の取り出しは、通常公知の方法
が適用され、例えば、次のような方法で容易に実施され
る。反応生成物を、ベンゼン、トルエン等の有機溶剤に
加えて希釈し、氷水に注加し、分液、水洗、アルカリ洗
浄、無水芒硝等により乾燥し、活性炭を加えて濾過す
る。次に有機溶剤を溜去し、アルコール等を加えて溶解
後、冷却して、結晶を析出させ、濾過、メタノール洗浄
し、乾燥する。
が適用され、例えば、次のような方法で容易に実施され
る。反応生成物を、ベンゼン、トルエン等の有機溶剤に
加えて希釈し、氷水に注加し、分液、水洗、アルカリ洗
浄、無水芒硝等により乾燥し、活性炭を加えて濾過す
る。次に有機溶剤を溜去し、アルコール等を加えて溶解
後、冷却して、結晶を析出させ、濾過、メタノール洗浄
し、乾燥する。
【００１５】上記の方法によって得られたテトラアセチ
ル−α−（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシドは、
上記の方法によって単離し、或いは単離せずに次の脱ア
セチル化反応を行うことができる。
ル−α−（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシドは、
上記の方法によって単離し、或いは単離せずに次の脱ア
セチル化反応を行うことができる。
【００１６】この脱アセチル化反応は、通常公知の脱ア
セチル化方法が適用される。例えばテトラアセチル−α
−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピ
ラノシドを、メタノール、エタノール等のアルコール類
に溶解又は懸濁させ、アルカリ（例えばナトリウムメト
キサイド溶液）を添加し、攪拌することによって容易に
行われる。該脱アセチル化反応はＴＬＣにより追跡でき
る。
セチル化方法が適用される。例えばテトラアセチル−α
−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピ
ラノシドを、メタノール、エタノール等のアルコール類
に溶解又は懸濁させ、アルカリ（例えばナトリウムメト
キサイド溶液）を添加し、攪拌することによって容易に
行われる。該脱アセチル化反応はＴＬＣにより追跡でき
る。
【００１７】反応液は、必要により、イオン交換樹脂で
中和し、ロータリーエバポレーター等によりメタノール
を濃縮し、結晶化・析出させる。この結晶化は、適当な
有機溶媒（例えばイソプロピルアルコール）を用いて行
われる。
中和し、ロータリーエバポレーター等によりメタノール
を濃縮し、結晶化・析出させる。この結晶化は、適当な
有機溶媒（例えばイソプロピルアルコール）を用いて行
われる。
【００１８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、目的とするα−
（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピラ
ノシド又はα−（４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピ
ラノシド等を選択的に高収率で、かつ工業的に有利に製
造することができる。
（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピラ
ノシド又はα−（４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピ
ラノシド等を選択的に高収率で、かつ工業的に有利に製
造することができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明する。
説明する。
【００２０】実施例１ グリコースペンタアセテート 117ｇ（0.3 モル) 、２−
クロル−４−ニトロフェノール69ｇ（0.4 モル）にジク
ロロメタン 80 ｍｌを加え攪拌し、塩化第二スズ109g
(0.42モル) を１時間を要して滴下した。滴下終了後、
緩やかに昇温し、３時間還流（55℃〜59℃）を行った。
ベンゼン500 ｍｌを加えて稀釈し、冷却して後氷水中に
注加、分液、水洗の後、稀炭酸ナトリウム水溶液で数回
洗い、更に水洗いの後、無水芒硝にて乾燥し、活性炭を
加えて濾過して後、減圧にて溶媒を蒸発した。
クロル−４−ニトロフェノール69ｇ（0.4 モル）にジク
ロロメタン 80 ｍｌを加え攪拌し、塩化第二スズ109g
(0.42モル) を１時間を要して滴下した。滴下終了後、
緩やかに昇温し、３時間還流（55℃〜59℃）を行った。
ベンゼン500 ｍｌを加えて稀釈し、冷却して後氷水中に
注加、分液、水洗の後、稀炭酸ナトリウム水溶液で数回
洗い、更に水洗いの後、無水芒硝にて乾燥し、活性炭を
加えて濾過して後、減圧にて溶媒を蒸発した。
【００２１】残ったアメ状物にイソプロピルアルコール
を加えて加熱溶解の後、静置、冷却すると二層に分れ
る。上層のイソプロピルアルコール液を除き、下層のア
メ状物にメタノールを加え、加熱溶解後、放冷、養生の
後析出結晶を濾過、冷メタノールで洗い、乾燥し、テト
ラアセチル−α−（２−クロロ−４−ニトロ−フェニ
ル）−Ｄ−グルコピラノシド 37.8gを得た。尚濾液を減
圧蒸発の後、イソプロピルアルコールによる精製を行い
メタノール液を冷却して、目的物を得た。 収率25％；融点125.5 〜126 ℃ 、施光度は次のとおり
であった。
を加えて加熱溶解の後、静置、冷却すると二層に分れ
る。上層のイソプロピルアルコール液を除き、下層のア
メ状物にメタノールを加え、加熱溶解後、放冷、養生の
後析出結晶を濾過、冷メタノールで洗い、乾燥し、テト
ラアセチル−α−（２−クロロ−４−ニトロ−フェニ
ル）−Ｄ−グルコピラノシド 37.8gを得た。尚濾液を減
圧蒸発の後、イソプロピルアルコールによる精製を行い
メタノール液を冷却して、目的物を得た。 収率25％；融点125.5 〜126 ℃ 、施光度は次のとおり
であった。
【００２２】
【化１】
【００２３】次に、得られたテトラアセチル−α−（２
−クロロ−４−ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノ
シド10.0ｇを、500 ｍｌの脱水メタノールに溶解し、攪
拌しながら 0.5N ナトリウムメトキシド0.2 ｍｌを添加
して５時間反応し、脱アセチル化を行った。α−（２−
クロロ−４−ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノシ
ド 5.6ｇを得た。本物質がα配位であることは、α−グ
ルコシターゼ及びβ−グルコシターゼを反応させること
により確認した。
−クロロ−４−ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノ
シド10.0ｇを、500 ｍｌの脱水メタノールに溶解し、攪
拌しながら 0.5N ナトリウムメトキシド0.2 ｍｌを添加
して５時間反応し、脱アセチル化を行った。α−（２−
クロロ−４−ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノシ
ド 5.6ｇを得た。本物質がα配位であることは、α−グ
ルコシターゼ及びβ−グルコシターゼを反応させること
により確認した。
【００２４】 融点 ; 143〜145 ℃ 赤外吸収スペクトル cm -1 ; 3330(OH) 、1590、1510、1350 350(PhNO2C)、750 、710 、690(Ph) 270 MHz 核磁気共鳴スペクトル (重メタノール中) ; δ 3.32 〜4.16( m,6H,H-2〜6) 5.81( d,1H,J1,2=3.0Hz,H-1) 7.42 、8.19、8.30 (m,3H,Ph ) 旋光度 ；
【００２５】
【化２】
【００２６】実施例２ グリコースペンタアセテート117g(0.3モル) 、２−クロ
ル−４−ニトロフェノール75g(0.43モル）にクロロホル
ム 75 ｍｌを加え、攪拌しながら塩化第二スズ120g（0.
46モル) を15〜20°に保ち、滴下した。後緩やかに昇温
し、１時間後50℃とし、50〜55℃に４時間保ち、更に55
〜60℃に 0.5時間保った。次いでトルエン 500ｍｌを加
えて稀釈、氷・食塩水中に注加、分液し、有機層を食塩
水で洗って後、3%炭酸ソーダ水溶液で数回洗い、食塩水
で洗って後、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒
を除去後、実施例１と同様に後処理して、テトラアセチ
ル−α−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−Ｄ−グ
ルコピラノシド 25.5gを得た。
ル−４−ニトロフェノール75g(0.43モル）にクロロホル
ム 75 ｍｌを加え、攪拌しながら塩化第二スズ120g（0.
46モル) を15〜20°に保ち、滴下した。後緩やかに昇温
し、１時間後50℃とし、50〜55℃に４時間保ち、更に55
〜60℃に 0.5時間保った。次いでトルエン 500ｍｌを加
えて稀釈、氷・食塩水中に注加、分液し、有機層を食塩
水で洗って後、3%炭酸ソーダ水溶液で数回洗い、食塩水
で洗って後、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下、溶媒
を除去後、実施例１と同様に後処理して、テトラアセチ
ル−α−（２−クロロ−４−ニトロフェニル）−Ｄ−グ
ルコピラノシド 25.5gを得た。
【００２７】次に、テトラアセチル−α−（２−クロロ
−４−ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド 10
ｇを、脱水メタノールに溶解し、ナトリウムメトキシド
を用いて実施例１と同様にして脱アセチル化することに
より、実施例１と同様の目的とするα−（２−クロロ−
４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピラノシド 5.9ｇを
得た。
−４−ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド 10
ｇを、脱水メタノールに溶解し、ナトリウムメトキシド
を用いて実施例１と同様にして脱アセチル化することに
より、実施例１と同様の目的とするα−（２−クロロ−
４−ニトロフェニル）−Ｄ−グルコピラノシド 5.9ｇを
得た。
【００２８】実施例３ グリコースペンタアセテート 117ｇ（0.3 モル) 、４−
ニトロフェノール46ｇ（0.33モル）にジクロロメタン 8
0 ｍｌを加え攪拌し、塩化第二スズ 81g (0.34モル) を
１時間を要して滴下した。滴下終了後、緩やかに昇温
し、３時間還流（55℃〜59℃）を行った。ベンゼン500
ｍｌを加えて稀釈し、冷却して後氷水中に注加、分液、
水洗の後、稀炭酸ナトリウム水溶液で数回洗い、更に水
洗いの後、無水芒硝にて乾燥し、活性炭を加えて濾過し
て後、減圧にて溶媒を蒸発した。残ったアメ状物にメタ
ノールを加え、溶解後、冷却し、析出結晶を濾過、冷メ
タノールで洗い、乾燥し、テトラアセチル−α−（４−
ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド 69 ｇを得
た。収率 49 ％；融点 110〜114 ℃ 、施光度は次のと
おりであった。
ニトロフェノール46ｇ（0.33モル）にジクロロメタン 8
0 ｍｌを加え攪拌し、塩化第二スズ 81g (0.34モル) を
１時間を要して滴下した。滴下終了後、緩やかに昇温
し、３時間還流（55℃〜59℃）を行った。ベンゼン500
ｍｌを加えて稀釈し、冷却して後氷水中に注加、分液、
水洗の後、稀炭酸ナトリウム水溶液で数回洗い、更に水
洗いの後、無水芒硝にて乾燥し、活性炭を加えて濾過し
て後、減圧にて溶媒を蒸発した。残ったアメ状物にメタ
ノールを加え、溶解後、冷却し、析出結晶を濾過、冷メ
タノールで洗い、乾燥し、テトラアセチル−α−（４−
ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド 69 ｇを得
た。収率 49 ％；融点 110〜114 ℃ 、施光度は次のと
おりであった。
【００２９】
【化３】
【００３０】次に、得られたテトラアセチル−α−（４
−ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド10.0ｇ
を、ベンゼン10ｍｌ、メタノール10ｍｌに溶解し、攪拌
しながら 0.5N ナトリウムメトキシド 0.2ｍｌを添加
し、脱アセチル化を行い、水から再結晶してα−（４−
ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド 4.5ｇを得
た( 収率 70 ％) 。本物質がα配位であることは、α−
グルコシターゼ及びβ−グルコシターゼを反応させるこ
とにより確認した。
−ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド10.0ｇ
を、ベンゼン10ｍｌ、メタノール10ｍｌに溶解し、攪拌
しながら 0.5N ナトリウムメトキシド 0.2ｍｌを添加
し、脱アセチル化を行い、水から再結晶してα−（４−
ニトロ−フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド 4.5ｇを得
た( 収率 70 ％) 。本物質がα配位であることは、α−
グルコシターゼ及びβ−グルコシターゼを反応させるこ
とにより確認した。
【００３１】 融点 ; 215〜217 ℃ 赤外吸収スペクトル cm -1 ; 3480、3320(OH)、1590、1500 1350(PhNO2) 、750 、710 、690(Ph) 270 MHz 核磁気共鳴スペクトル( 重メタノール中) ; δ 3.48 〜3.93( m,6H,H-2〜6) 5.65( d,1H,J1,2 3.66 Hz,H-1) 7.28 、8.22 (m,4H,Ph ) 旋光度 ；
【００３２】
【化４】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 白石 喜久 大阪市淀川区西三国４丁目２番11号 田岡 化学工業株式会社内 (72)発明者 滝 昭夫 静岡県三島市大場1087−226 (72)発明者 小川 浩一 静岡県静岡市有東３−２−３（マンション ＦＵＳＨＩＭＩ 306号)
Claims (8)
- 【請求項１】 グルコースペンタアセテートと置換フェ
ノール類とを、塩化第二錫の存在下、ハロゲン化炭化水
素溶媒中で反応させることを特徴とするテトラアセチル
−α−（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体
の製造方法。 - 【請求項２】 ハロゲン化炭化水素が、四塩化炭素、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、トリク
ロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン
から選ばれる請求項１に記載ののテトラアセチル−α−
（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造
方法。 - 【請求項３】 反応温度が４０〜１００℃である請求項
１又は請求項２のいずれかに記載のテトラアセチル−α
−（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製
造方法。 - 【請求項４】 置換フェノール類が、２−クロル−４−
ニトロフェノール又は４−ニトロフェノールである請求
項１〜請求項３のいずれかに記載のテトラアセチル−α
−（置換フェニル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製
造方法。 - 【請求項５】 グルコースペンタアセテートと置換フェ
ノール類とを、塩化第二錫の存在下、ハロゲン化炭化水
素溶媒中で反応させてテトラアセチル−α−（置換フェ
ニル）−Ｄ−グルコピラノシドを得、次いで脱アセチル
化することを特徴とするα−（置換フェニル）−Ｄ−グ
ルコピラノシド誘導体の製造方法。 - 【請求項６】 ハロゲン化炭化水素が、四塩化炭素、ジ
クロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、トリク
ロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン
から選ばれる請求項５に記載のα−（置換フェニル）−
Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法。 - 【請求項７】 グルコースペンタアセテートと置換フェ
ノール類との反応温度が４０〜１００℃である請求項５
又は請求項６のいずれかに記載のα−（置換フェニル）
−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法。 - 【請求項８】 置換フェノール類が、２−クロル−４−
ニトロフェノール又は４−ニトロフェノールである請求
項５〜請求項７のいずれかに記載のα−（置換フェニ
ル）−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法。 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03155093A JP3101002B2 (ja) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | α−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03155093A JP3101002B2 (ja) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | α−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05301885A true JPH05301885A (ja) | 1993-11-16 |
| JP3101002B2 JP3101002B2 (ja) | 2000-10-23 |
Family
ID=15598487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03155093A Expired - Fee Related JP3101002B2 (ja) | 1991-05-30 | 1991-05-30 | α−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3101002B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001292793A (ja) * | 2000-04-13 | 2001-10-23 | Nippon Shokuhin Kako Co Ltd | パラニトロフェニル−β−プリメベロシド結晶の製造方法 |
| WO2024058023A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 株式会社レゾナック | 保護されたグリコシド誘導体の製造方法 |
| WO2024058024A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 株式会社レゾナック | グリコシドの製造方法 |
-
1991
- 1991-05-30 JP JP03155093A patent/JP3101002B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001292793A (ja) * | 2000-04-13 | 2001-10-23 | Nippon Shokuhin Kako Co Ltd | パラニトロフェニル−β−プリメベロシド結晶の製造方法 |
| WO2024058023A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 株式会社レゾナック | 保護されたグリコシド誘導体の製造方法 |
| WO2024058024A1 (ja) * | 2022-09-16 | 2024-03-21 | 株式会社レゾナック | グリコシドの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3101002B2 (ja) | 2000-10-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0031651B1 (en) | Process for the preparation of 4,1',6'-trichloro-4,1',6'-trideoxy-galactosucrose | |
| CA1263381A (fr) | Disaccharides formes de motifs a structure glucosamine et acide uronique, leur preparation et leur applications biologiques | |
| EP2712362A1 (en) | Manufacture of lacto-n-tetraose | |
| EP2828275A1 (en) | Synthesis of the trisaccharide 3-o-fucosyllactose and intermediates thereof | |
| JPH05301885A (ja) | α−Ｄ−グルコピラノシド誘導体の製造方法 | |
| US5463142A (en) | Method for the preparation of D-chiro-inositol | |
| MOMOSE et al. | Polyketomycin, a new antibiotic from Streptomyces sp. MK277-AF1 II. Structure determination | |
| GB2065648A (en) | Preparation of 4,1',6'-trichloro-4, 1',6'-trideoxygalactosucrose | |
| JP4852689B2 (ja) | オリゴ糖の第一級アルコールの選択的酸化プロセス | |
| KR20080020570A (ko) | 수크로오스-6-에스테르를 제조하는 방법 | |
| Hudson et al. | THE ISOMERIC TETRACETATES OF l-ARABINOSE AND BETA-TRIACETYL-METHYL-l-ARABINOSIDE. | |
| JP5078108B2 (ja) | 糖供与体 | |
| Hanessian et al. | Aminoglycoside antibiotics: Studies directed toward the selective modification of hydroxyl groups: Synthesis of 3′-epiparomamine and 3′-epineamine | |
| JP2923310B2 (ja) | シュクロース誘導体の塩素化方法 | |
| JPH07316181A (ja) | ２”，３”，４’−トリス（アセチル）−４”，６”−エチリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド、その製造法およびその４’−デメチルエピポドフィロトキシン・エチリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド製造のための使用 | |
| CN114671849A (zh) | 一种吡喃糖环的开环方法及其产品和应用 | |
| Tejima | Synthesis of 1, 6-anhydro-6-thio-β-lactose (6-thiolactosan) | |
| JPS6338999B2 (ja) | ||
| JPH093088A (ja) | アミノ二糖及びキチン又はその類似多糖類の製造方法 | |
| Laland et al. | 150. Deoxy-sugars. Part X. Some methanesulphonyl and toluene-p-sulphonyl derivatives of α-ethyl-2: 3-dideoxy-D-glucoside | |
| Fujimaki et al. | Conversion of 1, 6-anhydromaltose into pseudodisaccharides containing aminocyclitols as constituent | |
| JPS61282390A (ja) | Ｓ−ノイラミン酸誘導体 | |
| US4623721A (en) | Synthesis of L-fructose and derivatives thereof | |
| JP2510454B2 (ja) | オリゴサッカライド及びその誘導体並びにそれらの用途 | |
| Bouchra et al. | Further examples of orthoesterification under kinetically controlled conditions application to the selective acylation of sucrose, maltose and α, α-trehalose |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20000807 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080818 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090818 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |