JPH05295290A - ユニークなスタイリング用途を有するキナクリドン固溶体 - Google Patents
ユニークなスタイリング用途を有するキナクリドン固溶体Info
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- JPH05295290A JPH05295290A JP4332265A JP33226592A JPH05295290A JP H05295290 A JPH05295290 A JP H05295290A JP 4332265 A JP4332265 A JP 4332265A JP 33226592 A JP33226592 A JP 33226592A JP H05295290 A JPH05295290 A JP H05295290A
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0025—Crystal modifications; Special X-ray patterns
- C09B67/0027—Crystal modifications; Special X-ray patterns of quinacridones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
- C09B67/0034—Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
- C09B67/0036—Mixtures of quinacridones
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 ユニークなスタイリング用途を有するキナク
リドン固溶体。 【構成】 本発明は、個々のキナクリドン成分のＸ線回
折パターンの総計とは異なるＸ線回折パターンによって
特徴づけられる、（ａ）９５重量％から５重量％の２，
９−ジメトキシキナクリドン、および（ｂ）５重量％か
ら９５重量％の２，９−ジクロロキナクリドン、を含ん
でいるキナクリドン固溶体に関する。本発明は更に、繊
維、プラスチック、コーティング物、印刷用インクなど
の着色を行うための上記固溶体の使用にも関する。
リドン固溶体。 【構成】 本発明は、個々のキナクリドン成分のＸ線回
折パターンの総計とは異なるＸ線回折パターンによって
特徴づけられる、（ａ）９５重量％から５重量％の２，
９−ジメトキシキナクリドン、および（ｂ）５重量％か
ら９５重量％の２，９−ジクロロキナクリドン、を含ん
でいるキナクリドン固溶体に関する。本発明は更に、繊
維、プラスチック、コーティング物、印刷用インクなど
の着色を行うための上記固溶体の使用にも関する。
Description
【０００１】本発明は、キナクリドン類(quinacridon
e）の新規な固溶体、並びに例えば繊維、プラスチッ
ク、コーティング物および印刷用インクなどの着色を行
うためのそれらの使用に関する。詳細には、本発明は、
９５重量％から５重量％の２，９−ジメトキシキナクリ
ドンおよび５重量％から９５重量％の２，９−ジクロロ
キナクリドンを含んでいるバイオレット組成物を、特定
条件下で互いに混合して、上記化合物の物理的混合物と
は全く異なっておりそして個々の化合物それら自身とも
全く異なっている、バイオレット固溶体を生じさせるこ
とに関する。
e）の新規な固溶体、並びに例えば繊維、プラスチッ
ク、コーティング物および印刷用インクなどの着色を行
うためのそれらの使用に関する。詳細には、本発明は、
９５重量％から５重量％の２，９−ジメトキシキナクリ
ドンおよび５重量％から９５重量％の２，９−ジクロロ
キナクリドンを含んでいるバイオレット組成物を、特定
条件下で互いに混合して、上記化合物の物理的混合物と
は全く異なっておりそして個々の化合物それら自身とも
全く異なっている、バイオレット固溶体を生じさせるこ
とに関する。
【０００２】ここで用いる言葉「固溶体」は、特定の固
体状物質が有する良く認識されている物理的特性を記述
している。固溶体では、これらの成分の分子が、同じ結
晶格子、通常（必ずしもではなく）、これらの成分の１
つに特徴的な結晶格子、の中に入っている。この得られ
る結晶性固体のＸ線パターンは特徴的であり、そしてこ
れらは、同じ比率の同じ成分から成る物理的混合物が有
するパターンとは明らかに異なっている可能性がある。
従って、物理的混合物の各々の成分が有するＸ線ピーク
は区別され得るが、一方固溶体の特徴は、これらのピー
クの数多くが消失および／またはシフトしていることで
ある。
体状物質が有する良く認識されている物理的特性を記述
している。固溶体では、これらの成分の分子が、同じ結
晶格子、通常（必ずしもではなく）、これらの成分の１
つに特徴的な結晶格子、の中に入っている。この得られ
る結晶性固体のＸ線パターンは特徴的であり、そしてこ
れらは、同じ比率の同じ成分から成る物理的混合物が有
するパターンとは明らかに異なっている可能性がある。
従って、物理的混合物の各々の成分が有するＸ線ピーク
は区別され得るが、一方固溶体の特徴は、これらのピー
クの数多くが消失および／またはシフトしていることで
ある。
【０００３】キナクリドン顔料の固溶体は有利な色特性
を与えることが報告されている。例えば、米国特許番号
3,160,510、 3,298,847および4,895,949には、改良され
た着色および光堅牢特性を有すると述べられている環置
換キナクリドン顔料の固溶体が開示されている。キナク
リドン類の上記固溶体を製造するに適切な方法もまた、
例えば米国特許番号3,607,336および英国特許番号896,9
16および955,854に記述されている。メトキシおよびク
ロロ置換基を含む種々の環置換基を有するキナクリドン
類が開示されてはいるが、これらの特許には、２，９−
ジメトキシキナクリドンと２，９−ジクロロキナクリド
ンとから成る固溶体の例示はなく、そして本発明の上記
固溶体が示す特別な利点に関する示唆もなされていな
い。米国特許番号3,160,510の実施例１３Ｆには、例え
ば、９０部の２，９−ジメトキシキナクリドンと１０部
の２，９−ジメチルキナクリドンとから成る固溶体が開
示されている。この固溶体が有する色特性を、それに相
当する物理混合物と比較することによって、該固溶体は
物理的混合物よりも低い彩度（鮮やかさに関する指示）
を表す、ことが示されている。低い彩度はくすんだ特徴
として見なされており、望ましいものではない。それと
は大きく異なり、本発明の固溶体は、典型的に、物理的
混合物よりも彩度が高い。
を与えることが報告されている。例えば、米国特許番号
3,160,510、 3,298,847および4,895,949には、改良され
た着色および光堅牢特性を有すると述べられている環置
換キナクリドン顔料の固溶体が開示されている。キナク
リドン類の上記固溶体を製造するに適切な方法もまた、
例えば米国特許番号3,607,336および英国特許番号896,9
16および955,854に記述されている。メトキシおよびク
ロロ置換基を含む種々の環置換基を有するキナクリドン
類が開示されてはいるが、これらの特許には、２，９−
ジメトキシキナクリドンと２，９−ジクロロキナクリド
ンとから成る固溶体の例示はなく、そして本発明の上記
固溶体が示す特別な利点に関する示唆もなされていな
い。米国特許番号3,160,510の実施例１３Ｆには、例え
ば、９０部の２，９−ジメトキシキナクリドンと１０部
の２，９−ジメチルキナクリドンとから成る固溶体が開
示されている。この固溶体が有する色特性を、それに相
当する物理混合物と比較することによって、該固溶体は
物理的混合物よりも低い彩度（鮮やかさに関する指示）
を表す、ことが示されている。低い彩度はくすんだ特徴
として見なされており、望ましいものではない。それと
は大きく異なり、本発明の固溶体は、典型的に、物理的
混合物よりも彩度が高い。
【０００４】本発明の２つの重要な特性が、これらの新
規な生成物を顔料として特に有効なものにしている。最
初に、色がそれらの２つの成分の加算効果から成る直接
的な関数であるところの、単なる物理的混合物とは異な
り、本発明の新規な固溶体は、予想外にそして思いがけ
なく、有利な着色特性を示す。
規な生成物を顔料として特に有効なものにしている。最
初に、色がそれらの２つの成分の加算効果から成る直接
的な関数であるところの、単なる物理的混合物とは異な
り、本発明の新規な固溶体は、予想外にそして思いがけ
なく、有利な着色特性を示す。
【０００５】本発明の２番目の価値有る特性は、しばし
ば固溶体の生成に伴う光堅牢度の増強である。２つの顔
料の物理的混合物では、これらの成分を光に暴露したと
き、これらは個々の挙動を示し、その結果としてしばし
ば、１つの顔料成分がもう１つのの顔料成分よりも高い
色あせを示すことにより、顕著な色合いの変化がもたら
される。しかしながら、これとは大きく異なり、本発明
の固溶体は、色合いの安定性に関して単一物質としての
挙動を示す。
ば固溶体の生成に伴う光堅牢度の増強である。２つの顔
料の物理的混合物では、これらの成分を光に暴露したと
き、これらは個々の挙動を示し、その結果としてしばし
ば、１つの顔料成分がもう１つのの顔料成分よりも高い
色あせを示すことにより、顕著な色合いの変化がもたら
される。しかしながら、これとは大きく異なり、本発明
の固溶体は、色合いの安定性に関して単一物質としての
挙動を示す。
【０００６】本発明に従う２，９−ジメトキシキナクリ
ドンと２，９−ジクロロキナクリドンとから成る固溶体
は、深い透明なマストーン（masstone）を示す、非常に
鮮明で、非常に明るい紫色の、滲みのない顔料である。
本発明の固溶体顔料は鮮明さ、明るさ、青い色合いおよ
び優れた光堅牢度を有するため、現在商業的に達成不可
能な様式で、他の顔料型と一緒にこれらをスタイリング
で用いることが可能である。最適の青い色合いが望まれ
ている場合、２，９−ジメトキシキナクリドンの含有量
が５０から８０重量％の固溶体が、特に好適である。個
々のキナクリドン類から成る物理的混合物は、上記固溶
体が有する明るさ、透明さ、強度および性能特性を有し
ていない。
ドンと２，９−ジクロロキナクリドンとから成る固溶体
は、深い透明なマストーン（masstone）を示す、非常に
鮮明で、非常に明るい紫色の、滲みのない顔料である。
本発明の固溶体顔料は鮮明さ、明るさ、青い色合いおよ
び優れた光堅牢度を有するため、現在商業的に達成不可
能な様式で、他の顔料型と一緒にこれらをスタイリング
で用いることが可能である。最適の青い色合いが望まれ
ている場合、２，９−ジメトキシキナクリドンの含有量
が５０から８０重量％の固溶体が、特に好適である。個
々のキナクリドン類から成る物理的混合物は、上記固溶
体が有する明るさ、透明さ、強度および性能特性を有し
ていない。
【０００７】
【発明の要約】本発明は、個々のキナクリドン成分のＸ
線回折パターンの総計とは異なるＸ線回折パターンによ
って特徴づけられる、（ａ）９５重量％から５重量％の
２，９−ジメトキシキナクリドン、および（ｂ）５重量
％から９５重量％の２，９−ジクロロキナクリドン、の
固溶体から本質的に成るバイオレットキナクリドン顔料
に関する。
線回折パターンの総計とは異なるＸ線回折パターンによ
って特徴づけられる、（ａ）９５重量％から５重量％の
２，９−ジメトキシキナクリドン、および（ｂ）５重量
％から９５重量％の２，９−ジクロロキナクリドン、の
固溶体から本質的に成るバイオレットキナクリドン顔料
に関する。
【０００８】本発明は更に、繊維、プラスチック、コー
ティング物、印刷用インクなどの着色を行うための上記
固溶体の使用にも関する。
ティング物、印刷用インクなどの着色を行うための上記
固溶体の使用にも関する。
【０００９】
【発明の詳細な記述】２，９−ジメトキシキナクリドン
と２，９−ジクロロキナクリドンおよびそれらの中間体
の合成は、本分野の技術者によく知られている。例え
ば、S.S. LabanaおよびL.L. Laban「キナクリドン
類」、Chemical Reviews、 67、 1-18 (1967）および米国
特許番号3,157,659および3,317,539。
と２，９−ジクロロキナクリドンおよびそれらの中間体
の合成は、本分野の技術者によく知られている。例え
ば、S.S. LabanaおよびL.L. Laban「キナクリドン
類」、Chemical Reviews、 67、 1-18 (1967）および米国
特許番号3,157,659および3,317,539。
【００１０】キナクリドン類の固溶体は、本分野で公知
のいくつかの操作のいずれかで製造され得る。例えば、
米国特許番号3,160,510、 3,298,847、3,607,336、3,61
8,100、 4,099,980および4,895,949参照。適切な操作に
は、（１）強鉱酸、例えば硫酸の中に粗顔料成分を溶解
した後、これらが本質的に不溶な液体の中で沈澱させ
る、（２）強酸または高沸点溶媒中で、酸化する前か
後、キナクリドン類の閉環合成中間体を生じさせた後、
それらが本質的に不溶な液体の中で沈澱させる、そして
（３）粗キナクリドン成分を製粉機にかける、ことが含
まれる。
のいくつかの操作のいずれかで製造され得る。例えば、
米国特許番号3,160,510、 3,298,847、3,607,336、3,61
8,100、 4,099,980および4,895,949参照。適切な操作に
は、（１）強鉱酸、例えば硫酸の中に粗顔料成分を溶解
した後、これらが本質的に不溶な液体の中で沈澱させ
る、（２）強酸または高沸点溶媒中で、酸化する前か
後、キナクリドン類の閉環合成中間体を生じさせた後、
それらが本質的に不溶な液体の中で沈澱させる、そして
（３）粗キナクリドン成分を製粉機にかける、ことが含
まれる。
【００１１】これらの顔料成分を強鉱酸に溶解する場
合、これらの誘導体が相当の時間内に完全溶解すること
を確実にするに充分な量の酸、好適には濃酸を用いる必
要がある。しかしながら、溶液が完成ことの必要性以
外、この酸の量および濃度は決定的でない。例えば、撹
拌時間を延ばす場合、より希釈されている酸を用いるこ
とも可能であるが、商業的用途では、より濃縮されてい
る酸を用いる方が好適である。この顔料の量に対して約
１０から１５重量部の酸から成る量で、約９２％から９
８％の硫酸を用いるのが特に好適である。この混合物を
温めることによって（例えば約５０℃に）、硫酸中への
該顔料の溶解速度を上昇させることも可能であるが、キ
ナクリドン類のスルホン化もしくは分解を最小限にする
ためには、一般に、３５℃もしくはそれ以下で該顔料を
硫酸の中に溶解するのが好適である。次に、これらの顔
料が本質的に不溶な液体、例えば水またはメタノールか
或は他の低級脂肪族アルコール類に該強酸性溶液を加え
ることによって、該顔料を沈澱させる。
合、これらの誘導体が相当の時間内に完全溶解すること
を確実にするに充分な量の酸、好適には濃酸を用いる必
要がある。しかしながら、溶液が完成ことの必要性以
外、この酸の量および濃度は決定的でない。例えば、撹
拌時間を延ばす場合、より希釈されている酸を用いるこ
とも可能であるが、商業的用途では、より濃縮されてい
る酸を用いる方が好適である。この顔料の量に対して約
１０から１５重量部の酸から成る量で、約９２％から９
８％の硫酸を用いるのが特に好適である。この混合物を
温めることによって（例えば約５０℃に）、硫酸中への
該顔料の溶解速度を上昇させることも可能であるが、キ
ナクリドン類のスルホン化もしくは分解を最小限にする
ためには、一般に、３５℃もしくはそれ以下で該顔料を
硫酸の中に溶解するのが好適である。次に、これらの顔
料が本質的に不溶な液体、例えば水またはメタノールか
或は他の低級脂肪族アルコール類に該強酸性溶液を加え
ることによって、該顔料を沈澱させる。
【００１２】固溶体を製造するに適した製粉方法には、
添加剤有り無しでの、乾燥製粉方法、例えばサンドミリ
ング、ボールミリングなど、或は水または有機溶媒中、
添加剤有り無しでの浸潤製粉方法、例えば塩混練り、ビ
ードミリングなどが含まれる。
添加剤有り無しでの、乾燥製粉方法、例えばサンドミリ
ング、ボールミリングなど、或は水または有機溶媒中、
添加剤有り無しでの浸潤製粉方法、例えば塩混練り、ビ
ードミリングなどが含まれる。
【００１３】この得られるキナクリドン固溶体は、顔料
として用いるに既に適した形態で得られるか、或は本分
野で公知の後処理方法のいずれかで適切な形態に変換し
てもよい。例えば、これらの化合物を強無機酸、例えば
硫酸中で膨潤させた後、この混合物を、それらが本質的
に不溶な物質、例えば冷水または氷の中に排出させる、
ことによって後処理を行うことができる。製粉助剤（例
えば無機塩または砂）の有り無し、および適宜トルエ
ン、キシレン、ジクロロベンゼン、Ｎ−メチルピロリド
ン、アルコール類またはエステル類などの溶媒存在下、
製粉機にかけることによって後処理を行うこともでき
る。しばしば、適切な溶媒中、界面活性剤または分散剤
の如き添加剤の存在下、該顔料の分散液を加熱すること
によって後処理を行うこともできる。適切な溶媒には、
有機溶媒、例えばアルコール類、エステル類、ケトン
類、そして脂肪族および芳香族炭化水素、並びにそれら
の誘導体、そして無機溶媒、例えば水が含まれる。
として用いるに既に適した形態で得られるか、或は本分
野で公知の後処理方法のいずれかで適切な形態に変換し
てもよい。例えば、これらの化合物を強無機酸、例えば
硫酸中で膨潤させた後、この混合物を、それらが本質的
に不溶な物質、例えば冷水または氷の中に排出させる、
ことによって後処理を行うことができる。製粉助剤（例
えば無機塩または砂）の有り無し、および適宜トルエ
ン、キシレン、ジクロロベンゼン、Ｎ−メチルピロリド
ン、アルコール類またはエステル類などの溶媒存在下、
製粉機にかけることによって後処理を行うこともでき
る。しばしば、適切な溶媒中、界面活性剤または分散剤
の如き添加剤の存在下、該顔料の分散液を加熱すること
によって後処理を行うこともできる。適切な溶媒には、
有機溶媒、例えばアルコール類、エステル類、ケトン
類、そして脂肪族および芳香族炭化水素、並びにそれら
の誘導体、そして無機溶媒、例えば水が含まれる。
【００１４】固溶体を製造するための上記方法は全て公
知である。しかしながら、本発明の重要さは、この合成
方法に関係なく、２，９−ジメトキシキナクリドンと
２，９−ジクロロキナクリドンとを含んでいる固溶体を
製造することによって得られる予想外の利点にある。
知である。しかしながら、本発明の重要さは、この合成
方法に関係なく、２，９−ジメトキシキナクリドンと
２，９−ジクロロキナクリドンとを含んでいる固溶体を
製造することによって得られる予想外の利点にある。
【００１５】用いる合成方法および後処理を適当に変化
させることによって、本発明の固溶体が有する粒子サイ
ズ、従って着色強度と透明性を調節することが可能であ
る。例えば、粒子サイズを小さくすることによって該固
溶体をより透明にするか、或は粒子を大きくすることに
よってより不透明にすることが可能である。しばしば、
この顔料を沈澱させる時か、或はこの粗顔料を製粉機に
かける時に、粒子サイズを調節する。凝集を小さくする
か或はなくさせ、顔料の分散安定性を増大させ、そして
コーティング粘度を低下させる添加剤もまた、顔料の特
性を調節するために用いられ得る。適切な添加剤には、
ポリマー状分散剤もしくは界面活性剤、および顔料誘導
体が含まれる。
させることによって、本発明の固溶体が有する粒子サイ
ズ、従って着色強度と透明性を調節することが可能であ
る。例えば、粒子サイズを小さくすることによって該固
溶体をより透明にするか、或は粒子を大きくすることに
よってより不透明にすることが可能である。しばしば、
この顔料を沈澱させる時か、或はこの粗顔料を製粉機に
かける時に、粒子サイズを調節する。凝集を小さくする
か或はなくさせ、顔料の分散安定性を増大させ、そして
コーティング粘度を低下させる添加剤もまた、顔料の特
性を調節するために用いられ得る。適切な添加剤には、
ポリマー状分散剤もしくは界面活性剤、および顔料誘導
体が含まれる。
【００１６】キナクリドン固溶体を含むキナクリドン類
が有する色特性は、上には明確に述べなかった数多くの
工程変法に敏感であることはよく知られている。上記変
法には、該固溶体を沈澱させる目的で用いるドラウニン
グ（drowning）溶媒の性質、ドラウニング溶媒の温度、
ドラウニング工程中に用いる撹拌の種類、ドラウニング
工程の時間、およびポスト−ドラウン（post-drown）工
程が含まれる。これらの変法は、結晶相、粒子サイズお
よび分布、並びに表面特性に影響を与え、従って最終的
に、顔料の色特性、例えば透明性、色合い、着色強度、
分散性、分散安定性および流動性に影響を与えることが
知られている。
が有する色特性は、上には明確に述べなかった数多くの
工程変法に敏感であることはよく知られている。上記変
法には、該固溶体を沈澱させる目的で用いるドラウニン
グ（drowning）溶媒の性質、ドラウニング溶媒の温度、
ドラウニング工程中に用いる撹拌の種類、ドラウニング
工程の時間、およびポスト−ドラウン（post-drown）工
程が含まれる。これらの変法は、結晶相、粒子サイズお
よび分布、並びに表面特性に影響を与え、従って最終的
に、顔料の色特性、例えば透明性、色合い、着色強度、
分散性、分散安定性および流動性に影響を与えることが
知られている。
【００１７】これらの製造で用いられる特別な方法に関
係なく、本発明の固溶体顔料は、個々のキナクリドン成
分のＸ線回折パターンの総計とは異なるＸ線回折パター
ンによって特徴づけられる。勿論、個々の成分の回折角
（２θ）と固溶体のそれらとを直接比較することも可能
である。しかしながら、便利に、ピークの相対的強度
（Ｉ）を合計することはできない。従って、個々のキナ
クリドン類が有する個々に得られたＸ線回折パターンを
一緒にする代わりに、適当な相対的量の個々の成分から
成る親密な物理的混合物を調製して、得られる物理的混
合物のＸ線回折パターンを得るのが好適である。このよ
うにして、回折角と相対的強度の両方の変化を、より容
易に見ることが可能になる。
係なく、本発明の固溶体顔料は、個々のキナクリドン成
分のＸ線回折パターンの総計とは異なるＸ線回折パター
ンによって特徴づけられる。勿論、個々の成分の回折角
（２θ）と固溶体のそれらとを直接比較することも可能
である。しかしながら、便利に、ピークの相対的強度
（Ｉ）を合計することはできない。従って、個々のキナ
クリドン類が有する個々に得られたＸ線回折パターンを
一緒にする代わりに、適当な相対的量の個々の成分から
成る親密な物理的混合物を調製して、得られる物理的混
合物のＸ線回折パターンを得るのが好適である。このよ
うにして、回折角と相対的強度の両方の変化を、より容
易に見ることが可能になる。
【００１８】本発明の固溶体顔料はまた、物理的混合物
に比較して色特性が有意に変化していることによって特
徴づけられる。本発明の固溶体が有する色特性と、相当
する物理的混合物が有するそれらとの比較を、図１に示
す。純粋な２，９−ジメトキシキナクリドンと比較して
色合い（色または色合いの尺度）および彩度（鮮やかさ
の尺度）を示し、ここで、正のΔＨは、組成物が「より
赤い」色合いを有していることを示しており、そして正
のΔＣは、「より鮮やかな」組成物を示している。２，
９−ジメトキシキナクリドンと２，９−ジクロロキナク
リドンとの物理的混合物は、ほとんど直線的にこれらの
２つの成分の相対的量に比例したΔＨとΔＣの値を示し
ている。それとは大きく異なり、本発明の固溶体は、そ
の物理的混合物に比較してほとんど一様により高い彩度
を示している（ΔＣが全て正にシフトしていることで示
されているように）。更に、少なくとも７５重量％の
２，９−ジメトキシキナクリドンを含んでいる固溶体
は、少なくとも、相当する物理的混合物と同じ青色を示
している。
に比較して色特性が有意に変化していることによって特
徴づけられる。本発明の固溶体が有する色特性と、相当
する物理的混合物が有するそれらとの比較を、図１に示
す。純粋な２，９−ジメトキシキナクリドンと比較して
色合い（色または色合いの尺度）および彩度（鮮やかさ
の尺度）を示し、ここで、正のΔＨは、組成物が「より
赤い」色合いを有していることを示しており、そして正
のΔＣは、「より鮮やかな」組成物を示している。２，
９−ジメトキシキナクリドンと２，９−ジクロロキナク
リドンとの物理的混合物は、ほとんど直線的にこれらの
２つの成分の相対的量に比例したΔＨとΔＣの値を示し
ている。それとは大きく異なり、本発明の固溶体は、そ
の物理的混合物に比較してほとんど一様により高い彩度
を示している（ΔＣが全て正にシフトしていることで示
されているように）。更に、少なくとも７５重量％の
２，９−ジメトキシキナクリドンを含んでいる固溶体
は、少なくとも、相当する物理的混合物と同じ青色を示
している。
【００１９】本発明の固溶体顔料が示す彩度は、相当す
る物理的混合物よりも高い。この上昇した彩度は、着色
する目的で該固溶体顔料を用いた調合物（例えば塗料、
プラスチックおよびインク）の明澄度を大きく改良す
る。従って、本発明の固溶体顔料は光および移染堅牢度
を有しているため、これらは種々の顔料用途に適切であ
る。例えば、本発明の固溶体顔料は、高速彩色システ
ム、例えば他の材料との彩色混合物、顔料調合物、塗
料、印刷用インク、着色した紙、または着色した巨大分
子材料などのための着色剤（または２種以上の着色剤の
１種）として用いられ得る。この言葉「他の材料との混
合物」は、例えば、二酸化チタン（ルチル）の如き無機
白色顔料またはセメントとの混合物が含まれる。顔料調
合物の例には、有機液体またはペーストとのフラッシュ
ペースト、および水と分散剤と適宜防腐剤とから成る分
散液が含まれる。適切な塗料賦形剤いずれかの中に入れ
て本発明の固溶体を用いることが可能な塗料には、物理
的もしくは酸化的に乾燥したラッカー、焼き付けエナメ
ル、反応性塗料、２成分系塗料、溶媒もしくは水を基と
した系の塗料、耐候性コーティング用エマルジョン塗
料、分散した金属粒子を含んでいるメタリック塗料、お
よび水性塗料が含まれる。印刷用インクには、紙、織物
および錫メッキ印刷における使用で知られているインク
が含まれる。適切な巨大分子基質には、天然源の基質、
例えばゴムなど；化学修飾で得られる基質、例えばアセ
チルセルロース、酪酸セルロースまたはビスコースな
ど；並びに合成的に製造される基質、例えばポリマー
類、重付加生成物および重縮合物などが含まれる。合成
的に製造される巨大分子基質の例には、プラスチック材
料、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルおよびポリ
プロピオン酸ビニルなど；ポリオレフィン類、例えばポ
リエチレンおよびポリプロピレンなど、ポリアミド類；
アクリレート類、メタアクリレート類、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド、ブタジエンまたはスチレンのポリ
マー類およびコポリマー類；ポリウレタン類；並びにポ
リカーボネート類が含まれる。本発明のキナクリドン固
溶体顔料で彩色した材料は、如何なる所望形状もしくは
形態も取り得る。
る物理的混合物よりも高い。この上昇した彩度は、着色
する目的で該固溶体顔料を用いた調合物（例えば塗料、
プラスチックおよびインク）の明澄度を大きく改良す
る。従って、本発明の固溶体顔料は光および移染堅牢度
を有しているため、これらは種々の顔料用途に適切であ
る。例えば、本発明の固溶体顔料は、高速彩色システ
ム、例えば他の材料との彩色混合物、顔料調合物、塗
料、印刷用インク、着色した紙、または着色した巨大分
子材料などのための着色剤（または２種以上の着色剤の
１種）として用いられ得る。この言葉「他の材料との混
合物」は、例えば、二酸化チタン（ルチル）の如き無機
白色顔料またはセメントとの混合物が含まれる。顔料調
合物の例には、有機液体またはペーストとのフラッシュ
ペースト、および水と分散剤と適宜防腐剤とから成る分
散液が含まれる。適切な塗料賦形剤いずれかの中に入れ
て本発明の固溶体を用いることが可能な塗料には、物理
的もしくは酸化的に乾燥したラッカー、焼き付けエナメ
ル、反応性塗料、２成分系塗料、溶媒もしくは水を基と
した系の塗料、耐候性コーティング用エマルジョン塗
料、分散した金属粒子を含んでいるメタリック塗料、お
よび水性塗料が含まれる。印刷用インクには、紙、織物
および錫メッキ印刷における使用で知られているインク
が含まれる。適切な巨大分子基質には、天然源の基質、
例えばゴムなど；化学修飾で得られる基質、例えばアセ
チルセルロース、酪酸セルロースまたはビスコースな
ど；並びに合成的に製造される基質、例えばポリマー
類、重付加生成物および重縮合物などが含まれる。合成
的に製造される巨大分子基質の例には、プラスチック材
料、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニルおよびポリ
プロピオン酸ビニルなど；ポリオレフィン類、例えばポ
リエチレンおよびポリプロピレンなど、ポリアミド類；
アクリレート類、メタアクリレート類、アクリロニトリ
ル、アクリルアミド、ブタジエンまたはスチレンのポリ
マー類およびコポリマー類；ポリウレタン類；並びにポ
リカーボネート類が含まれる。本発明のキナクリドン固
溶体顔料で彩色した材料は、如何なる所望形状もしくは
形態も取り得る。
【００２０】本発明のキナクリドン固溶体顔料は、高い
耐水性、耐油性、耐酸性、耐石灰性、耐アルカリ性、耐
溶媒性、ラッカー塗装しぶきに対する耐性、スプレーし
ぶきに対する耐性、昇華に対する耐性、耐熱性、および
加硫に対する耐性を示し、非常に良好な着色収率を与
え、そして例えばプラスチック材料の中に容易に分散し
得る。
耐水性、耐油性、耐酸性、耐石灰性、耐アルカリ性、耐
溶媒性、ラッカー塗装しぶきに対する耐性、スプレーし
ぶきに対する耐性、昇華に対する耐性、耐熱性、および
加硫に対する耐性を示し、非常に良好な着色収率を与
え、そして例えばプラスチック材料の中に容易に分散し
得る。
【００２１】以下に示す実施例を用いて本発明の組成物
の製造および使用を詳しく説明する。上記開示中に挙げ
た発明は、精神および範囲に関して、これらの実施例に
よって制限されるものではない。本分野の技術者は、以
下に示す製造操作に関する種々の公知条件および工程を
用いることでこれらの組成物を製造することが可能なこ
とは容易に理解するであろう。特に明記されていない限
り、全ての温度は摂氏度であり、そして全てのパーセン
トは重量％である。
の製造および使用を詳しく説明する。上記開示中に挙げ
た発明は、精神および範囲に関して、これらの実施例に
よって制限されるものではない。本分野の技術者は、以
下に示す製造操作に関する種々の公知条件および工程を
用いることでこれらの組成物を製造することが可能なこ
とは容易に理解するであろう。特に明記されていない限
り、全ての温度は摂氏度であり、そして全てのパーセン
トは重量％である。
【００２２】
【好適な具体例の説明】Siemens D-5000分光計を用いた
Ｘ線回折により、これらの実施例に従って製造した顔料
を分析した。以下に示す条件でデータを集めた。
Ｘ線回折により、これらの実施例に従って製造した顔料
を分析した。以下に示す条件でデータを集めた。
【００２３】電力：４０ｍＡで５０ｋＶ スリット：１．０ｍｍ発散 １．０ｍｍ抗散乱 ０．１ｍｍ検出装置 ステップサイズ：０．０１° ステップタイム：３秒 Applied Color System Spectral Sensor（Hunt Associa
ated Laboratories、 Fairfax、 Virginia）またはMacbet
h Xenon Flash装置（Kollmorgan、 Newburgh、 New Yor
k）を用いて色合いおよび彩度に関する差を測定した。
ated Laboratories、 Fairfax、 Virginia）またはMacbet
h Xenon Flash装置（Kollmorgan、 Newburgh、 New Yor
k）を用いて色合いおよび彩度に関する差を測定した。
【００２４】
【実施例】実施例１−１０ 実施例１、３、５、７および９は、濃酸の中に顔料を溶
解した後、この顔料が不溶な液体の中で固溶体顔料を沈
澱させることによる、２，９−ジメトキシキナクリドン
と２，９−ジクロロキナクリドンとから成る固溶体の製
造を説明するものである。比較実施例２、４、６、８お
よび１０は、相当する物理的混合物の製造を説明するも
のである。
解した後、この顔料が不溶な液体の中で固溶体顔料を沈
澱させることによる、２，９−ジメトキシキナクリドン
と２，９−ジクロロキナクリドンとから成る固溶体の製
造を説明するものである。比較実施例２、４、６、８お
よび１０は、相当する物理的混合物の製造を説明するも
のである。
【００２５】図１は、実施例１−１０中に記述した、種
々の相対的量の２，９−ジメトキシキナクリドンと２，
９−ジクロロキナクリドンとを有する固溶体および相当
する物理的混合物が示す、２，９−ジメトキシキナクリ
ドンに対する色合いおよび彩度（それぞれΔＨおよびΔ
Ｃ）を示すものである。
々の相対的量の２，９−ジメトキシキナクリドンと２，
９−ジクロロキナクリドンとを有する固溶体および相当
する物理的混合物が示す、２，９−ジメトキシキナクリ
ドンに対する色合いおよび彩度（それぞれΔＨおよびΔ
Ｃ）を示すものである。
【００２６】実施例１ ７．５ｇの２，９−ジメトキシキナクリドンと２．５ｇ
の２，９−ジクロロキナクリドンとの混合物を、１５０
ｇの９６％硫酸に加えた。この混合物を、均一な溶液が
得られるまで（約１から２時間以内）室温で撹拌した。
この得られる強い青紫色した溶液を、撹拌しながら１０
００ｇのメタノールにゆっくりと加え、沈澱が直ちに生
じた。このスラリーを６０時間室温で撹拌した後、濾過
した。圧縮ケーキを、酸がなくなるまで水で洗浄した
後、１７０ｇの水の中でスラリーを生じさせた。このス
ラリーを中和（ｐＨ７）した後、１ｇの５０％水酸化ナ
トリウムを加えることによって塩基性にした。このスラ
リーを室温で３０分間撹拌し、２００ｇのメタノールで
希釈した後、１１５−１２０℃で、６００ｍＬの実験室
用Parr反応槽を用い６０分間オートクレーブにかけた。
この得られる混合物を４０−５０℃に冷却し、濾過し、
水で洗浄した後、乾燥して、実質的に定量収率で、強い
紫色を有する固溶体顔料が得られた。
の２，９−ジクロロキナクリドンとの混合物を、１５０
ｇの９６％硫酸に加えた。この混合物を、均一な溶液が
得られるまで（約１から２時間以内）室温で撹拌した。
この得られる強い青紫色した溶液を、撹拌しながら１０
００ｇのメタノールにゆっくりと加え、沈澱が直ちに生
じた。このスラリーを６０時間室温で撹拌した後、濾過
した。圧縮ケーキを、酸がなくなるまで水で洗浄した
後、１７０ｇの水の中でスラリーを生じさせた。このス
ラリーを中和（ｐＨ７）した後、１ｇの５０％水酸化ナ
トリウムを加えることによって塩基性にした。このスラ
リーを室温で３０分間撹拌し、２００ｇのメタノールで
希釈した後、１１５−１２０℃で、６００ｍＬの実験室
用Parr反応槽を用い６０分間オートクレーブにかけた。
この得られる混合物を４０−５０℃に冷却し、濾過し、
水で洗浄した後、乾燥して、実質的に定量収率で、強い
紫色を有する固溶体顔料が得られた。
【００２７】図２は、実施例１に従って製造した固溶体
顔料のＸ線回折パターンを示している。
顔料のＸ線回折パターンを示している。
【００２８】実施例２（比較） 実施例１に記述した溶媒オートクレーブ方法を用いて、
２，９−ジメトキシキナクリドンおよび２，９−ジクロ
ロキナクリドンを個々に条件付けした。次に、これらの
個々の顔料を、実施例１に従って製造した固溶体で用い
たのと同じ重量比で、粉末として物理的に混合した。
２，９−ジメトキシキナクリドンおよび２，９−ジクロ
ロキナクリドンを個々に条件付けした。次に、これらの
個々の顔料を、実施例１に従って製造した固溶体で用い
たのと同じ重量比で、粉末として物理的に混合した。
【００２９】図３は、比較実施例２に従って製造して得
られる物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
図２と３の比較から、回折角２θ ２７．８２°に在る
２，９−ジクロロキナクリドンに相当する特定ライン
が、明らかに、該固溶体Ｘ線パターンから消失してい
る、ことが分かる。この固溶体はまた、該物理的混合物
のパターンには現れていない２θ １４．００°にピー
クを示している。
られる物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
図２と３の比較から、回折角２θ ２７．８２°に在る
２，９−ジクロロキナクリドンに相当する特定ライン
が、明らかに、該固溶体Ｘ線パターンから消失してい
る、ことが分かる。この固溶体はまた、該物理的混合物
のパターンには現れていない２θ １４．００°にピー
クを示している。
【００３０】実施例３ ５．０ｇの２，９−ジメトキシキナクリドンおよび５．
０ｇの２，９−ジクロロキナクリドンを用いて実施例１
を繰り返した。この得られる固溶体顔料は、実施例１の
生成物よりも明らかに赤色がかっていた。
０ｇの２，９−ジクロロキナクリドンを用いて実施例１
を繰り返した。この得られる固溶体顔料は、実施例１の
生成物よりも明らかに赤色がかっていた。
【００３１】図４は、実施例３に従って製造した固溶体
顔料のＸ線回折パターンを示している。
顔料のＸ線回折パターンを示している。
【００３２】実施例４（比較） 実施例３に従って製造した固溶体で用いたのと同じ重量
比で顔料を用いる以外は、比率実施例２を繰り返した。
比で顔料を用いる以外は、比率実施例２を繰り返した。
【００３３】図５は、比較実施例４に従って製造して得
られる物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
図４と５を比較することにより、特にピークの位置に関
して、回折パターンが明らかに異なっていることが分か
る。最も明らかなのは以下に示すピークのシフトであ
る： （ａ）回折角２θ １５．１４°（物理的混合物）から
２θ １３．４７°（固溶体）へのシフト。
られる物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
図４と５を比較することにより、特にピークの位置に関
して、回折パターンが明らかに異なっていることが分か
る。最も明らかなのは以下に示すピークのシフトであ
る： （ａ）回折角２θ １５．１４°（物理的混合物）から
２θ １３．４７°（固溶体）へのシフト。
【００３４】（ｂ）２θ １６．２２°（物理的混合
物）から２θ １４．８５°（固溶体）へのシフト。
物）から２θ １４．８５°（固溶体）へのシフト。
【００３５】これらは、高いライン強度を示しているた
め最も明確なシフトであるが、他のラインもまたシフト
している。固溶体結晶格子は、明らかに、どちらの個々
の成分とも同じではない。
め最も明確なシフトであるが、他のラインもまたシフト
している。固溶体結晶格子は、明らかに、どちらの個々
の成分とも同じではない。
【００３６】実施例５ ２．５ｇの２，９−ジメトキシキナクリドンと７．５ｇ
の２，９−ジクロロキナクリドンを用いて実施例１を繰
り返した。この得られる固溶体顔料は、実施例１および
３の生成物よりも明らかに赤色がかっていた。
の２，９−ジクロロキナクリドンを用いて実施例１を繰
り返した。この得られる固溶体顔料は、実施例１および
３の生成物よりも明らかに赤色がかっていた。
【００３７】図６は、実施例５に従って製造した固溶体
顔料のＸ線回折パターンを示している。
顔料のＸ線回折パターンを示している。
【００３８】実施例６（比較） 実施例５に従って製造した固溶体で用いたのと同じ重量
比で顔料を用いる以外は、比率実施例２を繰り返した。
比で顔料を用いる以外は、比率実施例２を繰り返した。
【００３９】図７は、比較実施例６に従って製造して得
られる物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
図６と７を比較することにより、特にピークの位置に関
して、回折パターンが明らかに異なっていることが分か
る。最も明らかなのは以下に示すピークのシフトであ
る： （ａ）回折角２θ １５．１７°（物理的混合物）から
２θ １３．６５°（固溶体）へのシフト。
られる物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
図６と７を比較することにより、特にピークの位置に関
して、回折パターンが明らかに異なっていることが分か
る。最も明らかなのは以下に示すピークのシフトであ
る： （ａ）回折角２θ １５．１７°（物理的混合物）から
２θ １３．６５°（固溶体）へのシフト。
【００４０】（ｂ）２θ １６．２８°（物理的混合
物）から２θ １４．９９°（固溶体）へのシフト。
物）から２θ １４．９９°（固溶体）へのシフト。
【００４１】固溶体結晶格子は、明らかに、どちらの個
々の成分とも同じではない。
々の成分とも同じではない。
【００４２】予測したように、比較実施例２、４および
６に記述した物理的混合物のＸ線回折パターンを比較す
ると、ピーク位置に若干の差が見られ、そしてピーク強
度に関しては、期待した差のみを示している。
６に記述した物理的混合物のＸ線回折パターンを比較す
ると、ピーク位置に若干の差が見られ、そしてピーク強
度に関しては、期待した差のみを示している。
【００４３】実施例７ １．０ｇの２，９−ジメトキシキナクリドンおよび９．
０ｇの２，９−ジクロロキナクリドンを用いて実施例１
を繰り返した。
０ｇの２，９−ジクロロキナクリドンを用いて実施例１
を繰り返した。
【００４４】実施例８（比較） 実施例７に従って製造した固溶体で用いたのと同じ重量
比で顔料を用いる以外は、比率実施例２を繰り返した。
比で顔料を用いる以外は、比率実施例２を繰り返した。
【００４５】実施例９ ９．０ｇの２，９−ジメトキシキナクリドンおよび１．
０ｇの２，９−ジクロロキナクリドンを用いて実施例１
を繰り返した。
０ｇの２，９−ジクロロキナクリドンを用いて実施例１
を繰り返した。
【００４６】実施例１０比較） 実施例９に従って製造した固溶体で用いたのと同じ重量
比で顔料を用いる以外は、比率実施例２を繰り返した。
比で顔料を用いる以外は、比率実施例２を繰り返した。
【００４７】実施例１１ 実施例１１は、適当に置換されている２，５−ジ（アニ
リノ）テレフタル酸中間体の閉環に続いて、得られる粗
顔料を後処理することによる、固溶体を製造するための
一般的操作を記述するものである。
リノ）テレフタル酸中間体の閉環に続いて、得られる粗
顔料を後処理することによる、固溶体を製造するための
一般的操作を記述するものである。
【００４８】８０−９５℃に加熱した４８００ｇのポリ
燐酸（１１７％の燐酸）に、６００ｇの２，５−ジ（４
−メトキシアニリノ）テレフタル酸と２００ｇの２，５
−ジ（４−クロロアニリノ）テレフタル酸を加えた。こ
の混合物を１０５−１１５℃で６時間加熱した。次に、
この粘性を示す溶液を８０−９０℃に冷却した後、外部
冷却すると共に添加速度を調節することによって、得ら
れるスラリーの温度を３５℃未満に維持しながら、それ
を１２，０００ｇのメタノール上にゆっくりと注いだ。
このスラリーを室温で１時間撹拌し、還流（６８−７２
℃）に１時間加熱した後、１８，０００ｇの水で希釈し
た。この得られるスラリーを１時間撹拌した後、濾過で
固体を集め、そして酸がなくなるまで水で洗浄した。こ
の得られる圧縮ケーキを５，７００ｇの水、７０ｇの５
０％苛性水酸化ナトリウムおよび８，６００ｇのメタノ
ールの中でスラリーにし、この得られるスラリーを、密
封系（例えば圧力反応槽）を用い１１０−１２０℃で６
時間加熱した。４０−５０℃に冷却した後、このスラリ
ーを濾過し、そして水で洗浄した〔この浸潤ケーキをオ
ーブン（６０℃）中で乾燥するか、或は特定用途ではそ
のまま用いられ得る〕。乾燥後、実施例１で製造した固
溶体のそれと同じＸ線パターンを有する明るい赤紫色固
体として、約７００ｇの固溶体が得られた。
燐酸（１１７％の燐酸）に、６００ｇの２，５−ジ（４
−メトキシアニリノ）テレフタル酸と２００ｇの２，５
−ジ（４−クロロアニリノ）テレフタル酸を加えた。こ
の混合物を１０５−１１５℃で６時間加熱した。次に、
この粘性を示す溶液を８０−９０℃に冷却した後、外部
冷却すると共に添加速度を調節することによって、得ら
れるスラリーの温度を３５℃未満に維持しながら、それ
を１２，０００ｇのメタノール上にゆっくりと注いだ。
このスラリーを室温で１時間撹拌し、還流（６８−７２
℃）に１時間加熱した後、１８，０００ｇの水で希釈し
た。この得られるスラリーを１時間撹拌した後、濾過で
固体を集め、そして酸がなくなるまで水で洗浄した。こ
の得られる圧縮ケーキを５，７００ｇの水、７０ｇの５
０％苛性水酸化ナトリウムおよび８，６００ｇのメタノ
ールの中でスラリーにし、この得られるスラリーを、密
封系（例えば圧力反応槽）を用い１１０−１２０℃で６
時間加熱した。４０−５０℃に冷却した後、このスラリ
ーを濾過し、そして水で洗浄した〔この浸潤ケーキをオ
ーブン（６０℃）中で乾燥するか、或は特定用途ではそ
のまま用いられ得る〕。乾燥後、実施例１で製造した固
溶体のそれと同じＸ線パターンを有する明るい赤紫色固
体として、約７００ｇの固溶体が得られた。
【００４９】実施例１２（比較） 実施例１２は、２，９−ジメトキシキナクリドンおよび
２，９−ジメチルキナクリドン（本発明に従うものでは
ない）から成る固溶体と物理的混合物の製造を記述する
ものである。
２，９−ジメチルキナクリドン（本発明に従うものでは
ない）から成る固溶体と物理的混合物の製造を記述する
ものである。
【００５０】米国特許番号3,160,510に従い、実施例１
３Ｆの比率と実施例９の特定方法を用いて、９０重量部
の２，９−ジメトキシキナクリドンと１０重量部の２，
９−ジメチルキナクリドンとから成る固溶体を製造し
た。
３Ｆの比率と実施例９の特定方法を用いて、９０重量部
の２，９−ジメトキシキナクリドンと１０重量部の２，
９−ジメチルキナクリドンとから成る固溶体を製造し
た。
【００５１】この固溶体で用いたのと同じ重量比で個々
の顔料を、粉体として物理的に混合することにより、同
じ相対的比率を有する物理的混合物を製造した。
の顔料を、粉体として物理的に混合することにより、同
じ相対的比率を有する物理的混合物を製造した。
【００５２】以下に示す表は、比較実施例１２の固溶体
および物理的混合物に関する色合いおよび彩度を、本発
明の実施例９および１０のそれらと比較したものであ
る。図８は、実施例１２に関するデータを図１に類似し
た形態で示すものである（しかしスケールは異なる）。
および物理的混合物に関する色合いおよび彩度を、本発
明の実施例９および１０のそれらと比較したものであ
る。図８は、実施例１２に関するデータを図１に類似し
た形態で示すものである（しかしスケールは異なる）。
【００５３】
【表１】
【００５４】（１）ΔＨおよびΔＣは、２，９−ジメト
キシキナクリドンに比較した色合いと彩度を表してい
る。
キシキナクリドンに比較した色合いと彩度を表してい
る。
【００５５】（２）ΔＨSSおよびΔＣSSは、固溶体に関
するΔＨとΔＣを表しており、そしてΔＨpmおよびΔＣ
pmは、物理的混合物に関するΔＨとΔＣを表している。
するΔＨとΔＣを表しており、そしてΔＨpmおよびΔＣ
pmは、物理的混合物に関するΔＨとΔＣを表している。
【００５６】米国特許番号3,160,510に従って製造した
実施例１２の固溶体の彩度は劇的に減少しており、従っ
て相当する物理的混合物よりもくすんでいる。それとは
対照的に、本発明の実施例９の固溶体が示すΔＨとΔＣ
に関する差は、好適な具体例ではないにも拘らず、相当
する物理的混合物よりも有意に小さい。本発明の固溶体
と米国特許番号3,160,510の比較固溶体との間の劇的な
差は、図１と図８を比較することによっても容易に分か
る。
実施例１２の固溶体の彩度は劇的に減少しており、従っ
て相当する物理的混合物よりもくすんでいる。それとは
対照的に、本発明の実施例９の固溶体が示すΔＨとΔＣ
に関する差は、好適な具体例ではないにも拘らず、相当
する物理的混合物よりも有意に小さい。本発明の固溶体
と米国特許番号3,160,510の比較固溶体との間の劇的な
差は、図１と図８を比較することによっても容易に分か
る。
【００５７】実施例１３−１６ 用途実施例１３ エナメル塗料の製造 下記の組成： ３３％のアルキド樹脂（例えばAROPLAZR 1453-X-50アル
キド樹脂、Reichhold Chemicals, Inc.、 White Plains、
New York） １５％のメラミン樹脂（例えばRESIMENER BM-7507メラ
ミン樹脂、Monsanto Company、 St. Louis、 Missouri） ５％のグリコールモノメチルエステル ３４％のキシレン １３％のブタノールを有する焼き付け用エナメル９２ｇ
の中に、実施例１１の顔料の細かく砕いたサンプル８ｇ
を分散させた。
キド樹脂、Reichhold Chemicals, Inc.、 White Plains、
New York） １５％のメラミン樹脂（例えばRESIMENER BM-7507メラ
ミン樹脂、Monsanto Company、 St. Louis、 Missouri） ５％のグリコールモノメチルエステル ３４％のキシレン １３％のブタノールを有する焼き付け用エナメル９２ｇ
の中に、実施例１１の顔料の細かく砕いたサンプル８ｇ
を分散させた。
【００５８】この分散が完了した後、この彩色塗料を金
属箔に塗布し、続いて１３０℃で３０分間、焼き付けを
行った。この紫色のコーティング物は、光および気候に
対して高い耐性を示すと共に、ラッカー塗装しぶきに対
して良好な耐性を示した。
属箔に塗布し、続いて１３０℃で３０分間、焼き付けを
行った。この紫色のコーティング物は、光および気候に
対して高い耐性を示すと共に、ラッカー塗装しぶきに対
して良好な耐性を示した。
【００５９】他の適切なアルキド樹脂は、合成または植
物脂肪酸、例えばココナッツオイル、ヒマシ油、アマニ
油などを基とした製品である。メラミン樹脂の代わりに
尿素樹脂を使用することも可能である。
物脂肪酸、例えばココナッツオイル、ヒマシ油、アマニ
油などを基とした製品である。メラミン樹脂の代わりに
尿素樹脂を使用することも可能である。
【００６０】実施例１４ 熱可塑性成形物の製造 混合ミルを用い、６５ｇの安定化ポリ塩化ビニルと３５
ｇのフタル酸ジイソオクチルの中に、１６０℃で、実施
例１１の顔料サンプル０．２ｇを分散させた。良好な光
堅牢度と移染堅牢度を示す紫色のフィルムが得られた。
ｇのフタル酸ジイソオクチルの中に、１６０℃で、実施
例１１の顔料サンプル０．２ｇを分散させた。良好な光
堅牢度と移染堅牢度を示す紫色のフィルムが得られた。
【００６１】同様にして、カプロラクタムから成るか、
またはアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとから成る
合成ポリアミドか、或はテレフタル酸とエチレングリコ
ールとから成るポリエステル縮合物を、２８０−３００
℃（必要ならば窒素雰囲気中）で着色することも可能で
ある。
またはアジピン酸とヘキサメチレンジアミンとから成る
合成ポリアミドか、或はテレフタル酸とエチレングリコ
ールとから成るポリエステル縮合物を、２８０−３００
℃（必要ならば窒素雰囲気中）で着色することも可能で
ある。
【００６２】実施例１５ 印刷用インクの製造 実施例１１の顔料３５ｇ、アマニ油６５ｇ、および乾燥
剤（ナフテン酸コバルト、ホワイトスピリット中５０％
濃度）１ｇを磨砕することによって、印刷用インクを製
造した。紙を用いたオフセット印刷で使用すると、この
インクは、高い輝度と着色強度、および非常に良好な光
堅牢とラッカー塗装堅牢特性を示す紫色のオフセットプ
リントを与えた。
剤（ナフテン酸コバルト、ホワイトスピリット中５０％
濃度）１ｇを磨砕することによって、印刷用インクを製
造した。紙を用いたオフセット印刷で使用すると、この
インクは、高い輝度と着色強度、および非常に良好な光
堅牢とラッカー塗装堅牢特性を示す紫色のオフセットプ
リントを与えた。
【００６３】実施例１６ メタリック塗料の製造 直径が２から３ｍｍのガラスビードが入っている振とう
器の中で３０分間撹拌することにより、キシレン１２ｇ
中６ｇの実施例１１の顔料、４．１ｇの酢酸ブチル、
０．７ｇのブタノール、酢酸ブチル／キシレン２：１中
２０％のアセト酪酸セルロース溶液２２．５ｇ、から成
る混合物を分散させた。次に、この分散液に、１０ｇの
飽和ポリエステル樹脂（Huls AmericaからDYNAPOLR H 7
00として入手）、７．３ｇのメラミン樹脂、酢酸ブチル
／キシレン２：１中２０％のアセト酪酸セルロース溶液
８．７ｇ、酢酸ブチル１８ｇ、ブタノール１．６ｇ、お
よびキシレン９．７ｇを加えた後、更に５分間振とうを
継続した。
器の中で３０分間撹拌することにより、キシレン１２ｇ
中６ｇの実施例１１の顔料、４．１ｇの酢酸ブチル、
０．７ｇのブタノール、酢酸ブチル／キシレン２：１中
２０％のアセト酪酸セルロース溶液２２．５ｇ、から成
る混合物を分散させた。次に、この分散液に、１０ｇの
飽和ポリエステル樹脂（Huls AmericaからDYNAPOLR H 7
00として入手）、７．３ｇのメラミン樹脂、酢酸ブチル
／キシレン２：１中２０％のアセト酪酸セルロース溶液
８．７ｇ、酢酸ブチル１８ｇ、ブタノール１．６ｇ、お
よびキシレン９．７ｇを加えた後、更に５分間振とうを
継続した。
【００６４】その後、顔料とアルミニウムとの比率が約
８０：１２から１：９９になるような量で、キシレン中
のアルミニウムペースト分散液（６０％の固体；Silber
lineManufacturing Co., Inc.からSPARKLER SILVERR AR
として入手）（約１：２）を加えることによって、メタ
リック塗料を製造した。
８０：１２から１：９９になるような量で、キシレン中
のアルミニウムペースト分散液（６０％の固体；Silber
lineManufacturing Co., Inc.からSPARKLER SILVERR AR
として入手）（約１：２）を加えることによって、メタ
リック塗料を製造した。
【００６５】これらのメタリック塗料をパネルに塗布
し、そして乾燥後、アクリレート／メラミン樹脂（これ
は、追加的添加剤、例えば紫外線吸収剤などを含んでい
てもよい）を基とする透明コートを塗装した。この得ら
れる明るい紫色のメタリック塗装は良好な光堅牢度と耐
候性を示した。
し、そして乾燥後、アクリレート／メラミン樹脂（これ
は、追加的添加剤、例えば紫外線吸収剤などを含んでい
てもよい）を基とする透明コートを塗装した。この得ら
れる明るい紫色のメタリック塗装は良好な光堅牢度と耐
候性を示した。
【００６６】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００６７】１． 個々のキナクリドン成分のＸ線回折
パターンの総計とは異なるＸ線回折パターンによって特
徴づけられる、（ａ）９５重量％から５重量％の２，９
−ジメトキシキナクリドン、および（ｂ）５重量％から
９５重量％の２，９−ジクロロキナクリドン、の固溶体
から本質的に成るバイオレットキナクリドン顔料組成
物。
パターンの総計とは異なるＸ線回折パターンによって特
徴づけられる、（ａ）９５重量％から５重量％の２，９
−ジメトキシキナクリドン、および（ｂ）５重量％から
９５重量％の２，９−ジクロロキナクリドン、の固溶体
から本質的に成るバイオレットキナクリドン顔料組成
物。
【００６８】２． ８０重量％から２０重量％の２，９
−ジメトキシキナクリドンおよび２０重量％から８０重
量％の２，９−ジクロロキナクリドンを用いる第１項記
載の顔料組成物。
−ジメトキシキナクリドンおよび２０重量％から８０重
量％の２，９−ジクロロキナクリドンを用いる第１項記
載の顔料組成物。
【００６９】３． ８０重量％から５０重量％の２，９
−ジメトキシキナクリドンおよび２０重量％から５０重
量％の２，９−ジクロロキナクリドンを用いる第１項記
載の顔料組成物。
−ジメトキシキナクリドンおよび２０重量％から５０重
量％の２，９−ジクロロキナクリドンを用いる第１項記
載の顔料組成物。
【００７０】４． 上記着色剤が第１項の顔料組成物か
ら成る着色剤を含有している着色した巨大分子材料。
ら成る着色剤を含有している着色した巨大分子材料。
【００７１】５． 上記着色剤が第１項の顔料組成物か
ら成る着色剤を含有している印刷用インク。
ら成る着色剤を含有している印刷用インク。
【００７２】６． 上記着色剤が第１項の顔料組成物か
ら成る着色剤を含有している塗料。
ら成る着色剤を含有している塗料。
【００７３】７． 上記着色剤が第１項の顔料組成物か
ら成る着色剤と分散している金属粒子を含有しているメ
タリック塗料。
ら成る着色剤と分散している金属粒子を含有しているメ
タリック塗料。
【図１】種々の相対的量の２，９−ジメトキシキナクリ
ドンと２，９−ジクロロキナクリドンとを有する固溶体
と、相当する物理的混合物と、の間の色合いおよび彩度
の差（２，９−ジメトキシキナクリドンと比較した）を
示している。
ドンと２，９−ジクロロキナクリドンとを有する固溶体
と、相当する物理的混合物と、の間の色合いおよび彩度
の差（２，９−ジメトキシキナクリドンと比較した）を
示している。
【図２】種々の相対的量の２，９−ジメトキシキナクリ
ドンと２，９−ジクロロキナクリドンを有する本発明の
固溶体のＸ線回折パターンを示している。
ドンと２，９−ジクロロキナクリドンを有する本発明の
固溶体のＸ線回折パターンを示している。
【図３】図２に示したＸ線回折パターンを有する該固溶
体を製造する目的で用いた量に相当する２，９−ジメト
キシキナクリドンと２，９−ジクロロキナクリドンとか
ら成る物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
体を製造する目的で用いた量に相当する２，９−ジメト
キシキナクリドンと２，９−ジクロロキナクリドンとか
ら成る物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
【図４】種々の相対的量の２，９−ジメトキシキナクリ
ドンと２，９−ジクロロキナクリドンを有する本発明の
固溶体のＸ線回折パターンを示している。
ドンと２，９−ジクロロキナクリドンを有する本発明の
固溶体のＸ線回折パターンを示している。
【図５】図４に示したＸ線回折パターンを有する該固溶
体を製造する目的で用いた量に相当する２，９−ジメト
キシキナクリドンと２，９−ジクロロキナクリドンとか
ら成る物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
体を製造する目的で用いた量に相当する２，９−ジメト
キシキナクリドンと２，９−ジクロロキナクリドンとか
ら成る物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
【図６】種々の相対的量の２，９−ジメトキシキナクリ
ドンと２，９−ジクロロキナクリドンを有する本発明の
固溶体のＸ線回折パターンを示している。
ドンと２，９−ジクロロキナクリドンを有する本発明の
固溶体のＸ線回折パターンを示している。
【図７】図６に示したＸ線回折パターンを有する該固溶
体を製造する目的で用いた量に相当する２，９−ジメト
キシキナクリドンと２，９−ジクロロキナクリドンとか
ら成る物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
体を製造する目的で用いた量に相当する２，９−ジメト
キシキナクリドンと２，９−ジクロロキナクリドンとか
ら成る物理的混合物のＸ線回折パターンを示している。
【図８】種々の相対的量の２，９−ジメトキシキナクリ
ドンと２，９−ジメチルキナクリドン（本発明に従うも
のではない）を有する固溶体と、相当する物理的混合物
と、の間の色合いおよび彩度の差（２，９−ジメトキシ
キナクリドンと比較した）を示している。
ドンと２，９−ジメチルキナクリドン（本発明に従うも
のではない）を有する固溶体と、相当する物理的混合物
と、の間の色合いおよび彩度の差（２，９−ジメトキシ
キナクリドンと比較した）を示している。
Claims (5)
- 【請求項１】 個々のキナクリドン成分のＸ線回折パタ
ーンの総計とは異なるＸ線回折パターンによって特徴づ
けられる、（ａ）９５重量％から５重量％の２，９−ジ
メトキシキナクリドン、および（ｂ）５重量％から９５
重量％の２，９−ジクロロキナクリドン、の固溶体から
本質的に成るバイオレットキナクリドン顔料組成物。 - 【請求項２】 上記着色剤が請求項１の顔料組成物から
成る着色剤を含有している着色した巨大分子材料。 - 【請求項３】 上記着色剤が請求項１の顔料組成物から
成る着色剤を含有している印刷用インク。 - 【請求項４】 上記着色剤が請求項１の顔料組成物から
成る着色剤を含有している塗料。 - 【請求項５】 上記着色剤が請求項１の顔料組成物から
成る着色剤と分散している金属粒子を含有しているメタ
リック塗料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US07/799,453 US5236498A (en) | 1991-11-26 | 1991-11-26 | Quinacridone solid solutions having unique styling applications |
| US799453 | 1991-11-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05295290A true JPH05295290A (ja) | 1993-11-09 |
Family
ID=25175951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4332265A Pending JPH05295290A (ja) | 1991-11-26 | 1992-11-19 | ユニークなスタイリング用途を有するキナクリドン固溶体 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5236498A (ja) |
| EP (1) | EP0544160B1 (ja) |
| JP (1) | JPH05295290A (ja) |
| CA (1) | CA2082466C (ja) |
| DE (1) | DE69220005T2 (ja) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5457203A (en) * | 1993-09-15 | 1995-10-10 | Ciba-Geigy Corporation | Pigmentary synthesis of quinacridone solid solutions |
| US5713999A (en) * | 1996-04-29 | 1998-02-03 | Bayer Corporation | Incorporation of pigment derivatives in quinacridone processes |
| US5683502A (en) * | 1996-04-29 | 1997-11-04 | Bayer Corporation | Incorporation of aromatic polycyclic compounds in quinacridone processes |
| US5919299A (en) * | 1996-12-04 | 1999-07-06 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Process for producing transparent pigmentary quinacridones by acid swelling of premilled subpigmentary quinacridones in the presence of an organic liquid |
| GB9704665D0 (en) | 1997-03-06 | 1997-04-23 | Clariant Int Ltd | Organic compounds |
| DE19733642A1 (de) * | 1997-08-04 | 1999-02-11 | Clariant Gmbh | Mischkristallpigmente der Chinacridonreihe |
| DE19901060A1 (de) * | 1999-01-14 | 2000-07-20 | Clariant Gmbh | Chinacridon-Mischkristallpigmente der gamma-Phase |
| MXPA03006614A (es) * | 2001-01-30 | 2003-10-15 | Ciba Sc Holding Ag | Pigmento de 2,9-dicloroquinacridona. |
| US6884247B1 (en) * | 2003-10-09 | 2005-04-26 | Wright Medical Technology Inc. | Methods for treating osteolytic bone lesions |
| US8016930B2 (en) * | 2005-11-16 | 2011-09-13 | Seiko Epson Corporation | Magenta ink composition, ink cartridge, and recording system and recorded matter using the same |
| CN101448780B (zh) * | 2006-05-22 | 2014-06-18 | 太阳化学公司 | 2,5-二(甲氧基苯胺基)对苯二酸多晶型和由其获得的喹吖啶酮类化合物 |
| JP5293987B2 (ja) * | 2007-07-19 | 2013-09-18 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット、インクジェット記録方法 |
| WO2009132293A1 (en) * | 2008-04-25 | 2009-10-29 | Sun Chemical Corporation | Novel crystal forms of quinacridones made from 2,9-dimethoxyquinacridone and 2,9-dichloroquinacridone |
| JP5365095B2 (ja) | 2008-08-25 | 2013-12-11 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット |
| JP5365111B2 (ja) * | 2008-09-10 | 2013-12-11 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット、記録方法、および記録装置 |
| JP5387037B2 (ja) | 2009-02-23 | 2014-01-15 | セイコーエプソン株式会社 | インクセット、記録装置、および記録方法 |
| JP2011116876A (ja) | 2009-12-04 | 2011-06-16 | Seiko Epson Corp | インクセット、記録装置、および記録方法 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB896916A (en) * | 1959-04-29 | 1962-05-23 | Ici Ltd | New pigments and pigment compositions of the quinacridone series |
| US3157659A (en) * | 1959-10-10 | 1964-11-17 | Basf Ag | Process for preparing 2, 9-dichloro-quinacridone |
| US3160510A (en) * | 1960-04-25 | 1964-12-08 | Du Pont | Quinacridone pigment compositions |
| GB955854A (en) * | 1961-07-27 | 1964-04-22 | Ici Ltd | Improved process for the manufacture of pigment compositions of the quinacridone series |
| BE647632A (ja) * | 1963-05-09 | |||
| US3298847A (en) * | 1963-08-12 | 1967-01-17 | Du Pont | Method of making quinacridone solid solutions |
| US3317539A (en) * | 1965-08-20 | 1967-05-02 | Du Pont | Beta phase of 2, 9-dimethoxyquinacridone |
| US3607336A (en) * | 1969-07-09 | 1971-09-21 | Du Pont | Process for making solid solutions |
| US3681100A (en) * | 1970-10-08 | 1972-08-01 | Du Pont | Light stable orange pigment based on quinacridone solid solution |
| US4099980A (en) * | 1975-12-22 | 1978-07-11 | Harmon Colors Corporation | Process for producing gamma quinacridone solid solutions |
| US4895949A (en) * | 1988-06-20 | 1990-01-23 | Ciba-Geigy Corporation | Process for preparation of quinacridone solid solutions |
| EP0445768B1 (en) * | 1990-03-06 | 1993-10-06 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Photoconductive material and electrophotographic photoreceptor using the same |
-
1991
- 1991-11-26 US US07/799,453 patent/US5236498A/en not_active Expired - Lifetime
-
1992
- 1992-11-09 CA CA002082466A patent/CA2082466C/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-13 DE DE69220005T patent/DE69220005T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-11-13 EP EP92119434A patent/EP0544160B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-11-19 JP JP4332265A patent/JPH05295290A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69220005T2 (de) | 1997-09-04 |
| EP0544160A1 (en) | 1993-06-02 |
| US5236498A (en) | 1993-08-17 |
| DE69220005D1 (de) | 1997-07-03 |
| CA2082466C (en) | 2003-04-08 |
| CA2082466A1 (en) | 1993-05-27 |
| EP0544160B1 (en) | 1997-05-28 |
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