JPH05286876A - 水素添加混合物から１，４−ブタンジオールを分離する方法 - Google Patents
水素添加混合物から１，４−ブタンジオールを分離する方法Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 １，４−ブタンジオールを分離する方法を与
える。 【構成】 ａ）第一棚段塔１でアルコール、水およびテ
トラヒドロフランを頂部生成物６として分離し、 ｂ）第一棚段塔１の底部生成物７を第二棚段塔２に供給
し、アルコールとブチレートより成る頂部生成物９を除
去し、γ−ブチロラクトンおよびブチレートを側口８よ
り取出し、底部生成物１０を相分離装置３に供給し、 ｃ）相分離装置３で分離した二液相混合物の１，４−ブ
タンジオール富化された底部相１１を第三棚段塔４に供
給し、アルコールを蒸留除去し、１，４−ブタンジオー
ルと琥珀酸ジエステルを含む共沸混合物を側流１２とし
て取出し、相分離装置３に再循環し、同時に１，４−ブ
タンジオールをアルキルヒドロキシアルキルサクシネイ
ト、ブチルヒドロキシブチレート、および底部成分１５
としての高沸点溜分と共に取出し、 ｄ）サクシネイト富化された頂部相１３を相分離装置中
で分離する。
える。 【構成】 ａ）第一棚段塔１でアルコール、水およびテ
トラヒドロフランを頂部生成物６として分離し、 ｂ）第一棚段塔１の底部生成物７を第二棚段塔２に供給
し、アルコールとブチレートより成る頂部生成物９を除
去し、γ−ブチロラクトンおよびブチレートを側口８よ
り取出し、底部生成物１０を相分離装置３に供給し、 ｃ）相分離装置３で分離した二液相混合物の１，４−ブ
タンジオール富化された底部相１１を第三棚段塔４に供
給し、アルコールを蒸留除去し、１，４−ブタンジオー
ルと琥珀酸ジエステルを含む共沸混合物を側流１２とし
て取出し、相分離装置３に再循環し、同時に１，４−ブ
タンジオールをアルキルヒドロキシアルキルサクシネイ
ト、ブチルヒドロキシブチレート、および底部成分１５
としての高沸点溜分と共に取出し、 ｄ）サクシネイト富化された頂部相１３を相分離装置中
で分離する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本願発明はマレエイト、フマレイ
トおよび／またはサクシネイトの触媒的水素添加により
得られ、１，４−ブタンジオールの他にテトラヒドロフ
ラン、水、Ｃ1 −Ｃ4 アルコール、サクシニックジエス
テル、ヒドロキシブチレート、アルキル−ヒドロキシア
ルキルサクシネイト、ガンマ−ブチロラクトンおよびブ
チレートを含む混合物から１，４−ブタンジオールを分
離する方法に関するものであり、１，４−ブタンジオー
ルはポリエステル合成の重要な出発点である。
トおよび／またはサクシネイトの触媒的水素添加により
得られ、１，４−ブタンジオールの他にテトラヒドロフ
ラン、水、Ｃ1 −Ｃ4 アルコール、サクシニックジエス
テル、ヒドロキシブチレート、アルキル−ヒドロキシア
ルキルサクシネイト、ガンマ−ブチロラクトンおよびブ
チレートを含む混合物から１，４−ブタンジオールを分
離する方法に関するものであり、１，４−ブタンジオー
ルはポリエステル合成の重要な出発点である。
【０００２】
【従来の技術】１，４−ブタンジオールは例えばマレイ
ン酸、フマール酸または琥珀酸のジエチルエステルへの
水素添加によって製造される（欧州特許第１４３０３４
号明細書）。このような方法では主として１，４−ブタ
ンジオール（ＢＤ）、ガンマ−ブチロラクトン（ＧＢ
Ｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルサクシ
ネイト、エタノール、ｎ−ブタノール、水および少量の
高沸点副生成物より成る混合物が生成する。
ン酸、フマール酸または琥珀酸のジエチルエステルへの
水素添加によって製造される（欧州特許第１４３０３４
号明細書）。このような方法では主として１，４−ブタ
ンジオール（ＢＤ）、ガンマ−ブチロラクトン（ＧＢ
Ｌ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルサクシ
ネイト、エタノール、ｎ−ブタノール、水および少量の
高沸点副生成物より成る混合物が生成する。
【０００３】また過剰なアルコール中で、無水マレイン
酸を用いてＢＤ溶液を調製することも可能である（欧州
特許第３０４６９６号明細書）。無水マレイン酸の水素
添加において、例えばｎ−ブタノール中では、当初生成
したモノブチルマレエイトは主としてＢＤ、ＧＢＬ、Ｔ
ＨＦ、ジブチルサクシネイト（ＤＢＳ）、ｎ−ブタノー
ル、水および少量の高沸点溜分より成る混合物に転換さ
れる。
酸を用いてＢＤ溶液を調製することも可能である（欧州
特許第３０４６９６号明細書）。無水マレイン酸の水素
添加において、例えばｎ−ブタノール中では、当初生成
したモノブチルマレエイトは主としてＢＤ、ＧＢＬ、Ｔ
ＨＦ、ジブチルサクシネイト（ＤＢＳ）、ｎ−ブタノー
ル、水および少量の高沸点溜分より成る混合物に転換さ
れる。
【０００４】
【発明の目的】本願発明の目的は、このような水素添加
混合物から１，４−ブタンジオールを分離し、ＧＢＬ、
ＴＨＦおよびＤＢＳのような他の希望する生成物を純粋
な形態または必要な場合水素添加工程に再生回収するに
適した形態で得ることである。これらの混合物中に含ま
れるアルコールはメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノールおよび／または４種の異性ブ
タノールのようなＣ1−Ｃ4 アルコールであってもよ
い。従ってそれらはＣ4 ジオイック酸および上記Ｃ1 −
Ｃ4 アルコールから導かれるエステルを含んでもよい。
混合物から１，４−ブタンジオールを分離し、ＧＢＬ、
ＴＨＦおよびＤＢＳのような他の希望する生成物を純粋
な形態または必要な場合水素添加工程に再生回収するに
適した形態で得ることである。これらの混合物中に含ま
れるアルコールはメタノール、エタノール、ｎ−プロパ
ノール、イソプロパノールおよび／または４種の異性ブ
タノールのようなＣ1−Ｃ4 アルコールであってもよ
い。従ってそれらはＣ4 ジオイック酸および上記Ｃ1 −
Ｃ4 アルコールから導かれるエステルを含んでもよい。
【０００５】ｎ−プロパノール、イソプロパノールおよ
びｎ−ブチルまたはイソブチルカルボキシレートを含む
水素添加混合物は特に分離に適している。
びｎ−ブチルまたはイソブチルカルボキシレートを含む
水素添加混合物は特に分離に適している。
【０００６】
【発明の要約】本願発明はマレエイト、フマレイトおよ
び／またはサクシネイトの触媒的水素添加により得ら
れ、１，４−ブタンジオールの他にテトラヒドロフラ
ン、水、Ｃ1 −Ｃ4 アルコール、サクシニックジエステ
ル、ヒドロキシブチレート、アルキル−ヒドロキシアル
キルサクシネイト、ガンマ−ブチロラクトンおよびブチ
レートを含む混合物から１，４−ブタンジオールを分離
する方法に関するものである。
び／またはサクシネイトの触媒的水素添加により得ら
れ、１，４−ブタンジオールの他にテトラヒドロフラ
ン、水、Ｃ1 −Ｃ4 アルコール、サクシニックジエステ
ル、ヒドロキシブチレート、アルキル−ヒドロキシアル
キルサクシネイト、ガンマ−ブチロラクトンおよびブチ
レートを含む混合物から１，４−ブタンジオールを分離
する方法に関するものである。
【０００７】
【発明の構成】本願発明に従って、上記の目的は下記の
方法によって達成される。
方法によって達成される。
【０００８】ａ）実質２０から７０枚の棚板を有する第
一棚段塔で５０から１１００ミリバール、望ましくは５
０から５００ミリバールの頂部圧、４０°から１２０℃
の頂部温度で操業し、アルコール、水およびテトラヒド
ロフランを頂部生成物として分離し、 ｂ）第一棚段塔の底部生成物を実質３０から９０枚の棚
板を有する第二棚段塔に供給し、アルコールおよびブチ
レートより成る頂部生成物を４５から２５０ミリバール
の頂部圧および４５°から１２０℃の頂部温度で除去
し、ガンマ−ブチロラクトンおよびブチレートを側部取
出し口より取出し、底部生成物を相分離装置に供給し、 ｃ）相分離装置で分離した二液相混合物の１，４−ブタ
ンジオールで富化された底部相を実質３０から９０枚の
棚板を有する第三棚段塔に供給し、アルコールを４５か
ら２５０ミリバールの頂部圧および４５°から１２０℃
の頂部温度で頂部生成物として蒸留除去し、１，４−ブ
タンジオールおよび琥珀酸ジエステルを含む共沸混合物
は側流として取出され、相分離装置に再循環され、同時
に１，４−ブタンジオールはアルキル−ヒドロキシアル
キルサクシネイト、ブチルヒドロキシブチレート、およ
び底部成分としての高沸点溜分と共に取出され、更に ｄ）サクシネイト富化された頂部相を相分離装置中で分
離する。
一棚段塔で５０から１１００ミリバール、望ましくは５
０から５００ミリバールの頂部圧、４０°から１２０℃
の頂部温度で操業し、アルコール、水およびテトラヒド
ロフランを頂部生成物として分離し、 ｂ）第一棚段塔の底部生成物を実質３０から９０枚の棚
板を有する第二棚段塔に供給し、アルコールおよびブチ
レートより成る頂部生成物を４５から２５０ミリバール
の頂部圧および４５°から１２０℃の頂部温度で除去
し、ガンマ−ブチロラクトンおよびブチレートを側部取
出し口より取出し、底部生成物を相分離装置に供給し、 ｃ）相分離装置で分離した二液相混合物の１，４−ブタ
ンジオールで富化された底部相を実質３０から９０枚の
棚板を有する第三棚段塔に供給し、アルコールを４５か
ら２５０ミリバールの頂部圧および４５°から１２０℃
の頂部温度で頂部生成物として蒸留除去し、１，４−ブ
タンジオールおよび琥珀酸ジエステルを含む共沸混合物
は側流として取出され、相分離装置に再循環され、同時
に１，４−ブタンジオールはアルキル−ヒドロキシアル
キルサクシネイト、ブチルヒドロキシブチレート、およ
び底部成分としての高沸点溜分と共に取出され、更に ｄ）サクシネイト富化された頂部相を相分離装置中で分
離する。
【０００９】本願発明の方法およびその本質的な態様を
添付された図１（略図）で図示し、ｎ−ブタノールの使
用の場合を例として更に詳細に以下に記述する。
添付された図１（略図）で図示し、ｎ−ブタノールの使
用の場合を例として更に詳細に以下に記述する。
【００１０】実質２０から７０枚の棚板を有する第一棚
段塔１に、マレエイト、フマレイトおよび／またはサク
シネイトより成り、１，４−ブタンジオールの他にテト
ラヒドロフラン、水、ｎ−ブタノール、サクシニックジ
エステル、ヒドロキシブチレート、アルキル−ヒドロキ
シアルキルサクシネイト、ガンマ−ブチロラクトンおよ
びブチレートを含む水素添加混合物５が供給される。
段塔１に、マレエイト、フマレイトおよび／またはサク
シネイトより成り、１，４−ブタンジオールの他にテト
ラヒドロフラン、水、ｎ−ブタノール、サクシニックジ
エステル、ヒドロキシブチレート、アルキル−ヒドロキ
シアルキルサクシネイト、ガンマ−ブチロラクトンおよ
びブチレートを含む水素添加混合物５が供給される。
【００１１】この混合物から頂部生成物６として、ＴＨ
Ｆ、水および混合物中で化学的に結合していないブタノ
ールの８０％以上、望ましくは８９−９９％が溜去され
る。塔頂での温度および圧力は例えば４０°から１００
℃および５０から５００ミリバールである。還流比は
０．１と０．８の間である。
Ｆ、水および混合物中で化学的に結合していないブタノ
ールの８０％以上、望ましくは８９−９９％が溜去され
る。塔頂での温度および圧力は例えば４０°から１００
℃および５０から５００ミリバールである。還流比は
０．１と０．８の間である。
【００１２】第一棚段塔からの頂部生成物であるＴＨ
Ｆ、水およびブタノールの混合物を既知の方法でワーク
アップし純粋なＴＨＦを得ることができる。水は除去さ
れ、ブタノールは水素添加工程に再循環される。
Ｆ、水およびブタノールの混合物を既知の方法でワーク
アップし純粋なＴＨＦを得ることができる。水は除去さ
れ、ブタノールは水素添加工程に再循環される。
【００１３】第一棚段塔の底部生成物７を実質３０から
９０枚の棚板を有する第二棚段塔２の概略中間点に供給
し、そこでは頂部生成物流９はＧＢＬ、ブチルサクシネ
イト（ＢＳ）ならびに蒸留の間に主として生成したｎ−
ブタノールを含む。側部取出口８からＢＳの残渣および
混合物中に含まれるＧＢＬの８０％以上が分離される。
この操作の間、頂部温度は４５から２５０ミリバールの
圧力下で４５°から１２０℃である。還流比は例えば３
から１５である。
９０枚の棚板を有する第二棚段塔２の概略中間点に供給
し、そこでは頂部生成物流９はＧＢＬ、ブチルサクシネ
イト（ＢＳ）ならびに蒸留の間に主として生成したｎ−
ブタノールを含む。側部取出口８からＢＳの残渣および
混合物中に含まれるＧＢＬの８０％以上が分離される。
この操作の間、頂部温度は４５から２５０ミリバールの
圧力下で４５°から１２０℃である。還流比は例えば３
から１５である。
【００１４】第二棚段塔で頂部生成物として得られるｎ
−ブタノールはまた必要に応じてブチルブチレートを分
離し水素添加工程に再循環されうる。
−ブタノールはまた必要に応じてブチルブチレートを分
離し水素添加工程に再循環されうる。
【００１５】第二棚段塔の側部取出口で得られるＧＢＬ
は精製され、例えばＮ−メチルピロリドンの製造に使用
されるか、または必要なら水素添加に再循環されうる。
は精製され、例えばＮ−メチルピロリドンの製造に使用
されるか、または必要なら水素添加に再循環されうる。
【００１６】第二棚段塔の底部生成物１０は相分離装置
３を通される。冷却により底部生成物は二液相を生成す
る。頂部生成物１３は主としてＤＢＳを含み、これは分
離されて例えば水素添加工程に再循環されうる。主とし
てＢＤ、少量のブチルヒドロキシブチレート（ＢＨＯ
Ｂ）およびブチル−ヒドロキシブチルサクシネイト（Ｂ
−ＨＯＢＳ）を含む底部相１１は実質３０から９０枚の
棚板を有する第三棚段塔４に供給される。４５°から１
２０℃の頂部温度および４５から２５０ミリバールの頂
部圧において、新たに生成したブタノールは頂部生成物
流１４として分離される。側部取出口１２を経て、ＢＤ
／ＤＢＳ共沸混合物は残渣および新たに生成したＧＢＬ
と共に分離装置に再循環される。底部廃液１５はＢＨＯ
Ｂ、Ｂ−ＨＯＢＳおよび高沸点溜分によって汚染された
ＢＤを含む。還流比は例えば３０から５０である。この
ようにして得られたＢＤは既知の方法により蒸留されて
純粋なＢＤが得られる。
３を通される。冷却により底部生成物は二液相を生成す
る。頂部生成物１３は主としてＤＢＳを含み、これは分
離されて例えば水素添加工程に再循環されうる。主とし
てＢＤ、少量のブチルヒドロキシブチレート（ＢＨＯ
Ｂ）およびブチル−ヒドロキシブチルサクシネイト（Ｂ
−ＨＯＢＳ）を含む底部相１１は実質３０から９０枚の
棚板を有する第三棚段塔４に供給される。４５°から１
２０℃の頂部温度および４５から２５０ミリバールの頂
部圧において、新たに生成したブタノールは頂部生成物
流１４として分離される。側部取出口１２を経て、ＢＤ
／ＤＢＳ共沸混合物は残渣および新たに生成したＧＢＬ
と共に分離装置に再循環される。底部廃液１５はＢＨＯ
Ｂ、Ｂ−ＨＯＢＳおよび高沸点溜分によって汚染された
ＢＤを含む。還流比は例えば３０から５０である。この
ようにして得られたＢＤは既知の方法により蒸留されて
純粋なＢＤが得られる。
【００１７】ＢＤを含み、新規の方法に使用される混合
物は例えばマレイン酸、フマール酸および琥珀酸のブチ
ルエステルを触媒水素添加によって生成される。それら
は例えば１０から７０重量％のブタノール、０．５から
１０重量％のＴＨＦ、１．５から９重量％の水、２から
１５重量％のＧＢＬ、２０から５０重量％のＢＤ、２か
ら１５重量％のＤＢＳ、０．１から４重量％のＢＳ、
０．０１から３重量％のＢＨＯＢ、０．０１から３重量
％のＢ−ＨＯＢＳおよび０．０１から５重量％の高沸点
溜分からなる組成を有することができる。
物は例えばマレイン酸、フマール酸および琥珀酸のブチ
ルエステルを触媒水素添加によって生成される。それら
は例えば１０から７０重量％のブタノール、０．５から
１０重量％のＴＨＦ、１．５から９重量％の水、２から
１５重量％のＧＢＬ、２０から５０重量％のＢＤ、２か
ら１５重量％のＤＢＳ、０．１から４重量％のＢＳ、
０．０１から３重量％のＢＨＯＢ、０．０１から３重量
％のＢ−ＨＯＢＳおよび０．０１から５重量％の高沸点
溜分からなる組成を有することができる。
【００１８】本願発明の方法は１，４−ブタンジオール
を水素添加混合物から非常に容易に分離することができ
る。
を水素添加混合物から非常に容易に分離することができ
る。
【００１９】ＢＤおよびＤＢＳ混合物が１０８℃以下の
温度で分解し、ＢＤ富化底部生成相およびＤＢＳ富化頂
部生成相の二つの液相を生成することが前記欧州特許第
１６９３９６号明細書における開示から公知である。
温度で分解し、ＢＤ富化底部生成相およびＤＢＳ富化頂
部生成相の二つの液相を生成することが前記欧州特許第
１６９３９６号明細書における開示から公知である。
【００２０】しかしながら更に他の成分を含むＢＤ／Ｄ
ＢＳ混合物が、工業的に利用可能な相分離に適当である
か否かの点に関しては何ら言及されていない。
ＢＳ混合物が、工業的に利用可能な相分離に適当である
か否かの点に関しては何ら言及されていない。
【００２１】
【実施例】精溜前の水素添加混合物は１．９％のｎ−ブ
タノール、２．０％のＧＢＬ、２３．１％のＢＤ、０．
４％のＢＳ、０．３％のＢＨＯＢ、６．４％のＤＢＳお
よび０．５％のＢ−ＨＯＢＳ、０．５％の高沸点溜分、
および６．０％の水から成る組成を有した。
タノール、２．０％のＧＢＬ、２３．１％のＢＤ、０．
４％のＢＳ、０．３％のＢＨＯＢ、６．４％のＤＢＳお
よび０．５％のＢ−ＨＯＢＳ、０．５％の高沸点溜分、
および６．０％の水から成る組成を有した。
【００２２】本法は付図に図示される。装入口（５）か
ら１００部の混合物が第一棚段塔（１）に供給される。
この棚段塔は理論的に３５の棚板を有する。６８℃の頂
部温度および１１５ミリバールの頂部圧で得られた生成
物は、還流比０．５において、２．９％のＴＨＦ、８
９．２％のブタノールおよび７．９％の水より成る６６
部の頂部生成物（６）から構成される。底部生成物
（７）は１．４％のｎ−ブタノール、５．９％のＧＢ
Ｌ、６７．９％のＢＤ、１．２％のＢＳ、０．９％のＢ
ＨＯＢ、１．５％の高沸点溜分、１８．８％のＤＢＳ、
１．５％のＢ−ＨＯＢＳおよび０．９％の他の成分より
成る３４部の混合物から構成される。
ら１００部の混合物が第一棚段塔（１）に供給される。
この棚段塔は理論的に３５の棚板を有する。６８℃の頂
部温度および１１５ミリバールの頂部圧で得られた生成
物は、還流比０．５において、２．９％のＴＨＦ、８
９．２％のブタノールおよび７．９％の水より成る６６
部の頂部生成物（６）から構成される。底部生成物
（７）は１．４％のｎ−ブタノール、５．９％のＧＢ
Ｌ、６７．９％のＢＤ、１．２％のＢＳ、０．９％のＢ
ＨＯＢ、１．５％の高沸点溜分、１８．８％のＤＢＳ、
１．５％のＢ−ＨＯＢＳおよび０．９％の他の成分より
成る３４部の混合物から構成される。
【００２３】第一棚段塔からの１００部の底部生成物
（７）は理論的に３５の棚板を有する第二棚段塔（２）
を通過させられる。６５℃の頂部温度、１００ミリバー
ルの頂部圧および還流比１０において得られた、１５部
の頂部生成物（９）は次の組成を有し：すなわち８２％
のｎ−ブタノール、５．７％のＧＢＬ、６．５％のＢＳ
および水であり、さらに富化領域からの７部の側流
（８）は７２％のｎ−ブタノール、７７．４％のＧＢ
Ｌ、９．３％のＢＤ、２．８％のＢＳ、および３．５％
のＤＢＳより成る。底部生成物（１０）は０．２％のＧ
ＢＬ、７１．７％のＢＤ、０．５％のＢＨＯＢ、９．３
％のＤＢＳ、および１６．４％のＢ−ＨＯＢＳおよび
１．９％の高沸点溜分より成る７８部の混合物から構成
される。
（７）は理論的に３５の棚板を有する第二棚段塔（２）
を通過させられる。６５℃の頂部温度、１００ミリバー
ルの頂部圧および還流比１０において得られた、１５部
の頂部生成物（９）は次の組成を有し：すなわち８２％
のｎ−ブタノール、５．７％のＧＢＬ、６．５％のＢＳ
および水であり、さらに富化領域からの７部の側流
（８）は７２％のｎ−ブタノール、７７．４％のＧＢ
Ｌ、９．３％のＢＤ、２．８％のＢＳ、および３．５％
のＤＢＳより成る。底部生成物（１０）は０．２％のＧ
ＢＬ、７１．７％のＢＤ、０．５％のＢＨＯＢ、９．３
％のＤＢＳ、および１６．４％のＢ−ＨＯＢＳおよび
１．９％の高沸点溜分より成る７８部の混合物から構成
される。
【００２４】底部生成物（１０）は相分離装置（３）を
通過させられる。
通過させられる。
【００２５】相分離装置からの１００部の底部相（１
１）は理論的に３５の棚板を有する第三棚段塔（４）を
通過させられる。４６℃の頂部温度、１００ミリバール
の頂部圧および還流比４０において得られた、４部の頂
部生成物（１４）は次の組成を有し：すなわち７６％の
ｎ−ブタノールおよび２４部の水であり、さらに富化領
域からの１６部の側流（１２）は２％のｎ−ブタノー
ル、２％のＧＢＬ、６１％のＢＤ、３３％のＤＢＳ、お
よび２％の他の化合物より成る。
１）は理論的に３５の棚板を有する第三棚段塔（４）を
通過させられる。４６℃の頂部温度、１００ミリバール
の頂部圧および還流比４０において得られた、４部の頂
部生成物（１４）は次の組成を有し：すなわち７６％の
ｎ−ブタノールおよび２４部の水であり、さらに富化領
域からの１６部の側流（１２）は２％のｎ−ブタノー
ル、２％のＧＢＬ、６１％のＢＤ、３３％のＤＢＳ、お
よび２％の他の化合物より成る。
【００２６】得られた底部生成物（１５）は９０．５％
のＢＤ、５．５％のＢ−ＨＯＢＳおよび４％の高沸点溜
分より成る８０部の混合物から構成される。
のＢＤ、５．５％のＢ−ＨＯＢＳおよび４％の高沸点溜
分より成る８０部の混合物から構成される。
【００２７】側流（１２）は相分離装置（３）を通過さ
せられる。
せられる。
【００２８】底部生成物（１０）および側流（１２）は
相分離装置（３）中で混合される。相分離により主とし
てＤＢＳより成る頂部相を回収することを可能にし、そ
れは水素添加工程に返される。ＢＤ、ＢＨＯＢ、ＤＢ
Ｓ、高沸点溜分、およびＢ−ＨＯＢＳより成る底部相
（１１）は第三棚段塔を通過させられる。
相分離装置（３）中で混合される。相分離により主とし
てＤＢＳより成る頂部相を回収することを可能にし、そ
れは水素添加工程に返される。ＢＤ、ＢＨＯＢ、ＤＢ
Ｓ、高沸点溜分、およびＢ−ＨＯＢＳより成る底部相
（１１）は第三棚段塔を通過させられる。
【図１】図１は本発明による分離装置の該略図である。
１ 第一棚段塔 ２ 第二棚段塔 ３ 相分離装置 ４ 第三棚段塔 ５ 装入口 ６ 第一棚段塔の頂部生成物 ７ 第一棚段塔の底部生成物 ８ 第二棚段塔の側部取出生成物 ９ 第二棚段塔の頂部生成物 １０ 第二棚段塔の底部生成物 １１ 相分離装置の底部相 １２ 第三棚段塔の側流 １３ 相分離装置の頂部相 １４ 第三棚段塔の頂部生成物 １５ 第三棚段塔の底部生成物
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ハーラルト、ルスト ドイツ連邦共和国、6730、ノイシュタッ ト、ドゥドシュトラーセ、57 (72)発明者 ロルフ、フィッシャー ドイツ連邦共和国、6900、ハイデルベル ク、ベルクシュトラーセ、98 (72)発明者 クラウス、ヘヒラー ドイツ連邦共和国、6800、マンハイム、 １、ウーラントシュトラーセ、37アー (72)発明者 ロルフ、ピンコス ドイツ連邦共和国、6702、バート、デュル クハイム、ザリーネンシュトラーセ、88
Claims (2)
- 【請求項１】 ａ）実質２０から７０枚の棚板を有する
第一棚段塔で５０から１１００ミリバール、望ましくは
５０から５００ミリバールの頂部圧、４０°から１２０
℃の頂部温度で操業し、アルコール、水およびテトラヒ
ドロフランを頂部生成物として分離し、 ｂ）第一棚段塔の底部生成物を実質３０から９０枚の棚
板を有する第二棚段塔に供給し、アルコールおよびブチ
レートより成る頂部生成物を４５から２５０ミリバール
の頂部圧および４５°から１２０℃の頂部温度で除去
し、ガンマ−ブチロラクトンおよびブチレートを側部取
出し口より取出し、底部生成物を相分離装置に供給し、 ｃ）相分離装置で分離した二液相混合物の１，４−ブタ
ンジオールで富化された底部相を実質３０から９０枚の
棚板を有する第三棚段塔に供給し、アルコールを４５か
ら２５０ミリバールの頂部圧および４５°から１２０℃
の頂部温度で頂部生成物として蒸留除去し、１，４−ブ
タンジオールおよび琥珀酸ジエステルを含む共沸混合物
は側流として取出され、相分離装置に再循環され、同時
に１，４−ブタンジオールはアルキル−ヒドロキシアル
キルサクシネイト、ブチルヒドロキシブチレート、およ
び底部成分としての高沸点溜分と共に取出され、更に ｄ）サクシネイト富化された頂部相を相分離装置中で分
離する、 各工程より成るマレエイト、フマレイトおよび／または
サクシネイトの触媒的水素添加により得られ、１，４−
ブタンジオールに加え更にテトラヒドロフラン、水、Ｃ
1 −Ｃ4 アルコール、サクシニックジエステル、ヒドロ
キシブチレート、アルキル−ヒドロキシアルキルサクシ
ネイト、ガンマ−ブチロラクトンおよびブチレートを含
む混合物から１，４−ブタンジオールを分離することを
特徴とする分離方法。 - 【請求項２】 カルボキシレートのアルコール成分がＣ
1 −Ｃ4 アルコールから誘導されることを特徴とする請
求項１記載の方法。
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