JPH05279417A - アシルアミノ基を有する共重合体、その製造方法及び該共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

アシルアミノ基を有する共重合体、その製造方法及び該共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number
JPH05279417A
JPH05279417A JP8096792A JP8096792A JPH05279417A JP H05279417 A JPH05279417 A JP H05279417A JP 8096792 A JP8096792 A JP 8096792A JP 8096792 A JP8096792 A JP 8096792A JP H05279417 A JPH05279417 A JP H05279417A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
carbon atoms
repeating unit
represented
general formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8096792A
Other languages
English (en)
Inventor
Naoki Kitazawa
直樹 北澤
Hiroshi Hotta
寛史 堀田
Yutaka Nakayama
豊 中山
Hideyuki Sumi
英行 角
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DKS Co Ltd
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd filed Critical Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
Priority to JP8096792A priority Critical patent/JPH05279417A/ja
Publication of JPH05279417A publication Critical patent/JPH05279417A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 ポリオレフィン樹脂中に一般式化１で示され
る反復単位を含有させたアシルアミノ基を有する共重合
体、及びエンジニアリングプラスチックとポリプロピレ
ンとをこの共重合体で相溶化した熱可塑性樹脂組成物。 【化１】 ここで、Ｒ9 、Ｒ10、Ｒ13及びＲ14は各々独立に水素原
子、アルキル基等、 Ｒ11はアルキレン基、アリーレン基
等を表している。 【効果】 エンジニアリングプラスチックとポリオレフ
ィンとの混和性を高め得る共重合体が得られ、これを用
いて耐衝撃性の良好な樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エンジニアリングプラ
スチックとポリオレフィン樹脂との相溶性を高めるポリ
マー相溶化剤として用いることができる共重合体及びそ
の製造方法、更に、その共重合体を用いた、射出成形や
押出成形により成形品、シート、又はフィルムなどとし
て利用できる新規な熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エンジニアリングプラスチックは、一般
に、耐衝撃性などの機械的特性や耐熱性などの熱的特性
に優れているが、その反面、成形加工性が劣り、製造コ
ストが高い等の問題点があった。
【０００３】一方、ポリプロピレンに代表されるポリオ
レフィン樹脂は、成形加工性や製造コスト面において優
れているものの、耐衝撃性や耐熱性等の物性面において
はエンジニアリングプラスチックに及ばない。
【０００４】そこで、上記エンジニアリングプラスチッ
クとポリオレフィン樹脂とをブレンドあるいはアロイ化
することにより、両者の欠点を互いに補完し、且つ新し
い機能特性を有する樹脂組成物を得る試みが盛んに行わ
れている。
【０００５】しかしながら、エンジニアリングプラスチ
ックとポリオレフィン樹脂を単純にブレンドしただけで
は両者の樹脂がうまく混和せず、その結果得られた樹脂
は、耐衝撃性が低下したものである。また、それを成形
品にしても、外観そのものが悪く、層状剥離を引き起こ
すという問題点があった。
【０００６】樹脂の耐衝撃性に関しては、樹脂にエラス
トマー成分を添加することによってある程度改善できる
ということが公知であるが、逆に、樹脂の剛性を低下さ
せてしまうという問題点があった。また、その樹脂を成
形品にした際の層状剥離や外観不良等の問題を本質的に
解決するものではなかった。
【０００７】かかる問題を解決するために、相溶化剤を
用いてブレンドし、樹脂同士の混和性を改善しようとい
う試みが従来より行われている。
【０００８】例えば、ポリアミドに対しては、押出し機
中でポリアミドと無水マレイン酸変性ポリオレフィンを
反応させ生成するグラフト重合体が相溶化剤として用い
られる（高分子化学, Vol.29,p.259(1972)）。更に、こ
の系にカルボキシル基、カルボン酸無水物基、アミノ基
と反応し得る多官能性化合物を配合し反応させることに
よって部分架橋せしめた相溶化剤が知られている (特開
昭64−31864 号公報）。この相溶化剤を用いれば樹脂組
成物の耐熱性や耐衝撃性をさらに改善することができ
る。
【０００９】また、ポリアミド、ポリエステル、芳香族
ポリエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、Ａ
ＢＳ樹脂等のエンジニアリングプラスチックとポリプロ
ピレンとをブレンドする場合には、不飽和酸無水物変性
ポリオレフィンと、低分子量ジオール、ジアミン、若し
くは水酸基及びアミノ基を有する低分子量化合物とを反
応させたもの、並びに必要に応じて熱可塑性ウレタンを
添加した相溶化剤を用いて、これらの樹脂同士の混和性
を改善することが提案されている（特開平２−36248 号
公報）。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記従
来の公知の相溶化剤を用いても樹脂同士の混和性がまだ
十分解決されておらず、そのため、得られた樹脂組成物
の衝撃強度が不十分であった。また、その樹脂組成物を
成形品にした際に、外観不良であったり層状剥離を引き
起こす等の問題点があった。
【００１１】さらに、用いる相溶化剤の種類によって
は、成形加工時の高温により樹脂組成物自身が着色する
という新たな問題を惹起することもあった。
【００１２】本発明は上記従来の問題点を解決するため
に為されたものであり、本発明の目的は、ポリアミド、
ポリエステル、芳香族ポリエーテル、ポリアセタール、
ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂等のエンジニアリングプ
ラスチックと、ポリプロピレンとの混和性を改善し得る
ポリマー相溶化剤として適した共重合体と、その製造方
法とを提供することである。更に、本発明の他の目的
は、上記ポリマー相溶化剤を用いた、衝撃強度が大きく
外観が良好で層状剥離の生じない熱可塑性樹脂組成物を
提供することである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明に係るアシルアミ
ノ基を有する共重合体（その塩を含む。以下同じ。）
は、分子内に、一般式化１で示される反復単位( Ｉ)
と、一般式化２で示される反復単位(IIIa)とを含有し、
更に必要に応じて、一般式化４で示される反復単位(II)
と一般式化３で示される反復単位(IVa) とを含有し、こ
れらの反復単位がランダム共重合、ブロック共重合また
はグラフト共重合した新規な共重合体である。
【００１４】また、本発明に係るアシルアミノ基を有す
る共重合体は、分子内に、一般式化１で示される反復単
位( Ｉ) と、一般式化５で示される反復単位(IIIb)とを
含有し、更に必要に応じて、一般式化４で示される反復
単位(II)と一般式化６で示される反復単位(IVb) とを含
有し、これらの反復単位がランダム共重合、ブロック共
重合又はグラフト共重合した新規な共重合体である。
【００１５】本発明に係るアシルアミノ基を有する共重
合体又はその塩は、分子内に、一般式化１で示される反
復単位( Ｉ) と、一般式化７で示される反復単位(IXa)
とを含有し、更に必要に応じて、一般式化４で示される
反復単位(II)と一般式化８で示される反復単位(Xa)とを
含有し、これらの反復単位がランダム共重合、ブロック
共重合又はグラフト共重合した新規な共重合体である。
【００１６】また、本発明に係るアシルアミノ基を有す
る共重合体又はその塩は、分子内に、一般式化１で示さ
れる反復単位( Ｉ) と、一般式化９で示される反復単位
(IXb) とを含有し、更に必要に応じて、一般式化４で示
される反復単位(II)と一般式化１０で示される反復単位
(Xb)とを含有し、これらの反復単位がランダム共重合、
ブロック共重合又はグラフト共重合した新規な共重合体
である。
【００１７】本発明に係るアシルアミノ基を有する共重
合体又はその塩の製造方法は、分子内に、一般式化１で
示される反復単位( Ｉ) と、一般式化１１で示される反
復単位(Va)と、必要に応じて一般式化４で示される前記
反復単位(II)とを含有する共重合体に、一般式化１２又
は化１４で示されるジアミン(VI)又は(XI)の塩を、アセ
トアミド、プロピオンアミド、ブチルアミド、バレルア
ミド、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸及びこれらの
誘導体から選択された少なくとも１種のアシル基含有化
合物の存在下で反応させることを特徴とする。
【００１８】また、本発明に係るアシルアミノ基を有す
る共重合体又はその塩の製造方法は、分子内に、一般式
化１で示される反復単位( Ｉ) と、一般式化１３で示さ
れる反復単位(Vb)と、必要に応じて一般式化４で示され
る前記反復単位(II)とを含有する共重合体に、一般式化
１２又は化１４で示されるジアミン(VI)又は(XI)の塩
を、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチルアミド、
バレルアミド、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸及び
これらの誘導体から選択された少なくとも１種のアシル
基含有化合物の存在下で反応させることを特徴とする。
【００１９】また、本発明に係るアシルアミノ基を有す
る共重合体の製造方法は、分子内に、一般式化１で示さ
れる反復単位( Ｉ) と、一般式化１１で示される反復単
位(Va)と、必要に応じて一般式化４で示される前記反復
単位(II)とを含有する共重合体に、一般式化１２又は化
１４で示されるジアミン(VI)又は(XI)と上記アシル基含
有化合物との反応物を反応させることを特徴とする。
【００２０】また、本発明に係るアシルアミノ基を有す
る共重合体の製造方法は、分子内に、一般式化１で示さ
れる反復単位( Ｉ) と、一般式化１３で示される反復単
位(Vb)と、必要に応じて一般式化４で示される前記反復
単位(II)とを含有する共重合体に、一般式化１２又は化
１４で示されるジアミン(VI)又は(XI)と上記アシル基含
有化合物との反応物を反応させることを特徴とする。
【００２１】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記
で得られたアシルアミノ基を有する共重合体と、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、
ポリエーテル樹脂及びＡＢＳ樹脂からなる群より選ばれ
る少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、ポリオレフィン樹
脂とを含有することを特徴とする。
【００２２】本発明の共重合体における各反復単位の含
有割合は、反復単位( Ｉ) ，(II)，(IIIa)及び(IVa) を
含有する場合、反復単位( Ｉ) 、(II)、(IIIa)及び(IV
a) の合計量に対して、反復単位( Ｉ) が４０〜９９．
８モル％、好ましくは４５〜９９モル％、反復単位(II)
が５０〜０モル％、好ましくは４０〜０モル％、反復単
位(IIIa)及び(IVa) の合計量が６０〜０．２モル％、好
ましくは５５〜０．２モル％である。反復単位(II)は必
ずしも共重合体に含有されている必要はない。また、反
復単位(IVa) も必ずしも含有されている必要はなく、従
って、反復単位(IVa) のうちの一方のみが含有されてい
る場合には、反復単位(IIIa)の含有量が６０〜０．２モ
ル％である必要がある。
【００２３】また、本発明の共重合体における各反復単
位の含有割合は、反復単位( Ｉ) ，(II)，(IXa) 及び(X
a)を含有する場合、反復単位( Ｉ) 、(II)、(IXa) 及び
(Xa)の合計量に対して、反復単位( Ｉ) が４０〜９９．
８モル％、好ましくは４５〜９９モル％、反復単位(II)
が５０〜０モル％、好ましくは４０〜０モル％、反復単
位(IXa) 及び(Xa)の合計量が６０〜０．２モル％、好ま
しくは５５〜０．２モル％である。反復単位(II)は必ず
しも共重合体に含有されている必要はない。また、反復
単位(Xa)も必ずしも含有されている必要はなく、従っ
て、反復単位(Xa)を含有しない場合には、反復単位(IX
a) の含有量が６０〜０．２モル％である必要がある。
【００２４】また、共重合体が反復単位( Ｉ) ，(II)，
(IIIb)，(IVb) を含有する場合には、反復単位( Ｉ) 、
(II)、(IIIb)及び(IVb) の合計量に対して、反復単位(
Ｉ)が２０〜９９．８モル％、好ましくは６０〜９９モ
ル％、反復単位(II)が５０〜０モル％、好ましくは４０
〜０モル％、反復単位(IIIb)及び(IVb) の合計量が３０
〜０．２モル％、好ましくは２０〜０．２モル％であ
る。反復単位(II)は必ずしも共重合体に含有されている
必要はない。また、反復単位(IVb) も必ずしも含有され
ている必要はなく、従って、反復単位(IVb) を含有しな
い場合には、反復単位(IIIb)の含有量が３０〜０．２モ
ル％である必要がある。
【００２５】また、共重合体が反復単位( Ｉ) ，(II)，
(IXb) 及び(Xb)を含有する場合には、反復単位( Ｉ) 、
(II)、(IXb) 及び(Xb)の合計量に対して、反復単位(
Ｉ) が２０〜９９．８モル％、好ましくは６０〜９９モ
ル％、反復単位(II)が５０〜０モル％、好ましくは４０
〜０モル％、反復単位(IXb) 及び(Xb)の合計量が３０〜
０．２モル％、好ましくは２０〜０．２モル％である。
反復単位(II)は必ずしも共重合体に含有されている必要
はない。また、反復単位(Xb)も必ずしも含有されている
必要はなく、従って、反復単位(Xb)を含有しない場合に
は、反復単位(IXb) の含有量が３０〜０．２モル％であ
る必要がある。
【００２６】反復単位(IIIa)及び(IVa) の合計量若しく
は反復単位(IXa) 及び(Xa)の合計量が６０モル％を越
え、又は反復単位(IIIb)及び(IVb) の合計量若しくは反
復単位(IX b)及び(Xb)の合計量が３０モル％を越える
と、得られる共重合体の機械的物性が低下するという不
都合があり、また０．２モル％未満では、本発明の共重
合体の特徴が充分に発現しない。
【００２７】なお、本発明の共重合体が反復単位( Ｉ)
，(II)及び(IIIa)を含有する場合又はこれらに加えて
反復単位(IVa) を含有する場合には、化１５及び化１６
で示される反復単位(VIIa)及び／又は(VIIIa) を若干量
含有することもある。
【００２８】
【化１５】
【００２９】
【化１６】
【００３０】また、本発明の共重合体が反復単位( Ｉ)
，(II)及び(IIIb)を含有する場合又はこれらに加えて
反復単位(IVb) を含有する場合には、化１７及び化１８
で示される反復単位(VIIb)及び／又は(VIIIb) を若干量
含有することもある。
【００３１】
【化１７】
【００３２】
【化１８】
【００３３】また、本発明の共重合体が反復単位( Ｉ)
，(II)及び(IXa) を含有する場合又はこれらに加えて
反復単位(Xa)を含有する場合には、化１９及び化２０で
示される反復単位(XIIa)及び／又は(XIIIa) を若干量含
有することもある。
【００３４】
【化１９】
【００３５】
【化２０】
【００３６】また、本発明の共重合体が反復単位( Ｉ)
，(II)及び(IXb) を含有する場合又はこれらに加えて
反復単位(Xb)を含有する場合には、化２１及び化２２で
示される反復単位(XIIb)及び／又は(XIIIb) を若干量含
有することもある。
【００３７】
【化２１】
【００３８】
【化２２】
【００３９】本発明の共重合体の分子量については特に
制限はないが、通常は粘度平均分子量3,000 〜500,000
である。これは、トルエン，キシレン，クメン，テトラ
リン，１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン，ジメ
チルスルホキシド，アセトン，メチルエチルケトン等の
良溶媒に、アシルアミノ基含有共重合体を１０重量％で
溶解したときの粘度が10〜50,000ｃｐｓとなる範囲に相
当する。
【００４０】ここで、反復単位( Ｉ) において、Ｒ1 及
びＲ2 は各々独立に（即ち、Ｒ1 とＲ2 は同じでも異な
ってもよい）水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基
（好ましくは炭素数１〜４のアルキル基）、炭素数３〜
８のシクロアルキル基（好ましくは炭素数３〜６のシク
ロアルキル基）、炭素数６〜１０のアリール基（好まし
くは炭素数６〜９のアリール基）、炭素数２〜４のアル
ケニル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜１
８のアルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜８
のアルコキシカルボニル基）、炭素数１〜１７のアルキ
ルカルボキシル基（好ましくは炭素数１〜３のアルキル
カルボキシル基）、炭素数１〜６のアルキルカルボニル
基（好ましくは炭素数１〜４のアルキルカルボニル
基）、炭素数６〜８のアリールカルボニル基、ハロゲン
原子（好ましくは塩素又は臭素）又はニトリル基を示
す。なお、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ反復単位ごとに同
一であっても異なってもよい。例えば、反復単位( Ｉ)
の一つがエチレン単位（Ｒ1 及びＲ2 が共に水素）であ
り、反復単位( Ｉ) の他の一つがプロピレン単位（Ｒ1
が水素、Ｒ2 がメチル基）のような場合も本発明に包含
される。
【００４１】また、反復単位(II)において、Ｒ3 及びＲ
4 は各々独立に水素原子、炭素数１〜４のアルキル基
（メチル基、エチル基等）、炭素数２〜４のアルケニル
基（ビニル基、アリル基等）又はハロゲン原子（塩素、
臭素等）を示す。Ｒ3 及びＲ4は、それぞれ反復単位ご
とに同一であっても異なってもよいことは、前述のＲ1
及びＲ2 の場合と同様である。
【００４２】更に、反復単位(IIIa)，(IVa) ，(IXa) 及
び(Xa)において、Ｒ9 及びＲ10は各々独立に水素原子、
炭素数１〜６のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２の
アルキル基）又は炭素数６〜８のアリール基を示し、Ｒ
11は炭素数１〜１２のアルキレン基（好ましくはメチレ
ン、エチレン、プロピレン、テトラメチレン、ヘキサメ
チレン等の炭素数１〜８のアルキレン基）、炭素数５〜
１７のシクロアルキレン基（好ましくはシクロヘキシレ
ン、メチレンシクロヘキシルメチレン等の炭素数６〜１
０のシクロアルキレン基）、炭素数６〜１２のアリーレ
ン基（好ましくはフェニレン、オキシジフェニレン
等）、炭素数７〜１２のアリールアルキレン基（好まし
くはキシリレン等の炭素数８〜１０のアリールアルキレ
ン基）又は炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン基
（ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレンなどの炭
素数４〜１５のポリオキシアルキレン基）を示し、Ｒ13
は炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ14は水素原子若
しくは炭素数１〜６のアルキル基を示す。反復単位(III
a)及び(IVa) におけるＲ11とＲ14は、アルキレン基で結
合されていてもよい。なお、Ｒ9 〜Ｒ11、Ｒ13及びＲ14
は、それぞれ反復単位ごとに同一であっても異なっても
よいことは、前述のＲ1 及びＲ2 の場合と同様である。
【００４３】また、反復単位(IIIb)，(IVb) ，(IXb) 及
び(Xb)において、Ｒ5 〜Ｒ7 は前記Ｒ1 及びＲ2 と同様
であり、Ｒ9 〜Ｒ11、Ｒ13及びＲ14は上述と同様であ
る。また、Ｒ8 は存在しない（即ち、単なる結合を示
す）か、又はメチレン基若しくはエチレン基を示し、Ｒ
12は水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示す。
また、ｎは１〜１０の整数を示している。
【００４４】ジアミンの塩及びアシル基含有化合物と共
重合体とを直接反応させる本発明の第一の製造方法で
は、反復単位( Ｉ) 及び(Va)並びに必要に応じて反復単
位(II)を含有する共重合体が原料として用いられる。こ
の原料共重合体は、各反復単位を与えるモノマーを公知
の手法によりラジカル重合又はイオン重合することによ
って製造される。
【００４５】同様に、本発明の第一の製造方法では、反
復単位( Ｉ) 及び(Vb)並びに必要に応じて反復単位(II)
を含有する共重合体が原料として用いられる。この原料
共重合体は、反復単位( Ｉ) （及び反復単位(II)）を与
えるモノマーを公知の手法によりラジカル重合又はイオ
ン重合した後、一般式(Vb)を与えるモノマーを公知の手
法によりグラフト反応させることによって製造される。
【００４６】反復単位( Ｉ) を与えるモノマーの具体例
としては、種々のものがあるが、例えばエチレン，プロ
ピレン，１−ブテン，イソブチレン，１−オクテン等の
オレフィン、スチレン，α−メチルスチレン，ビニルト
ルエン，ｐ−ｔ−ブチルスチレン等のスチレン類（芳香
族ビニル化合物）、酢酸ビニル，酪酸ビニル，ステアリ
ン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニルエーテ
ル，エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化
ビニル，塩化ビニリデン等のハロゲノオレフィン、メチ
ル（メタ）アクリレート，エチル（メタ）アクリレー
ト，ブチル（メタ）アクリレート，ヘキシル（メタ）ア
クリレート，シクロヘキシル（メタ）アクリレート，デ
シル（メタ）アクリレート，オクタデシル（メタ）アク
リレート，メトキシエチル（メタ）アクリレート等のア
クリル酸又はメタアクリル酸エステル類、アクリロニト
リル，メタクリロニトリル等のニトリル類、メチルビニ
ルケトン，フェニルビニルケトン等のビニルケトン等が
あり、これらを単独であるいは二種以上を組み合わせて
使用することができる。これらのうち、好ましいモノマ
ーの例としては、エチレン，プロピレン，スチレン，メ
チルビニルエーテル，イソブチレン，酢酸ビニル，（メ
タ）アクリル酸エステル類等を挙げることができる。
【００４７】反復単位(II)を与えるモノマーの具体例と
しては、ブタジエン，イソプレン，クロロプレン等の共
役ジエンがあり、これらを単独あるいは二種以上を組み
合わせて使用することができる。好ましいモノマーとし
ては、ブタジエン，イソプレンを挙げることができる。
【００４８】反復単位(Vb)を含有する共重合体は、反復
単位( Ｉ) を与えるモノマーと、必要に応じて反復単位
(II)を与えるモノマーとを公知の方法により共重合し、
得られた共重合体に公知の過酸化物又は開始剤等を用い
て、無水マレイン酸，無水メチルマレイン酸，１，２−
ジメチルマレイン酸，無水エチルマレイン酸，無水フェ
ニルマレイン酸，無水イタコン酸等の不飽和ジカルボン
酸無水物をグラフト反応させることにより製造すること
ができる。好ましいグラフト化モノマーは無水マレイン
酸である。グラフト反応は無水マレイン酸等のグラフト
化モノマーが反復単位( Ｉ) 又は(II)の部分に結合する
ことによって進行する。なお、この反復単位(Vb)を含む
原料共重合体として、上記不飽和ジカルボン酸無水物を
グラフト反応させた市販の重合体（マレイン酸変性ＥＰ
Ｒやマレイン酸変性ＳＥＢＳ等）を充当することも可能
である。
【００４９】以上より、本発明の第一の製造方法におけ
る原料である反復単位( Ｉ) 及び(Va)並びに必要に応じ
て反復単位(II)を含有する共重合体を例示すれば、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体，エチレン−無水マレイ
ン酸共重合体，プロピレン−無水マレイン酸共重合体，
エチレン−プロピレン−無水マレイン酸共重合体，イソ
ブチレン−無水マレイン酸共重合体，メチルビニルエー
テル−無水マレイン酸共重合体，スチレン−イソプレン
−無水マレイン酸共重合体，エチレン−無水マレイン酸
−アクリル酸エチル共重合体，エチレン−無水マレイン
酸−アクリル酸メチル共重合体，エチレン−酢酸ビニル
−無水マレイン酸共重合体，スチレン−ブタジエン−無
水マレイン酸共重合体等を挙げることができる。しか
し、これらの例示に限定されるものではない。
【００５０】また、本発明の第一の製造方法の原料であ
る反復単位( Ｉ) ，及び(Vb)並びに反復単位(II)を含有
する共重合体を例示すれば、ポリエチレン，ポリプロピ
レン，ポリイソプレン及びその水素添加物，ポリブタジ
エン及びその水素添加物，クロロプレンゴム及びその水
素添加物，ニトリルゴム及びその水素添加物，エチレン
−プロピレン共重合体，エチレン−（メタ）アクリル酸
アステル共重合体，スチレン−イソプレン共重合体及び
その水素添加物，スチレン−ブタジエン共重合体及びそ
の水素添加物等の重合体又は共重合体（共重合体にあっ
ては、ランダム共重合体，ブロック共重合体，交互共重
合体のずれであってもよい）に、無水マレイン酸，無水
メチルマレイン酸，無水エチルマレイン酸，無水イタコ
ン酸等の不飽和ジカルボン酸の無水物をグラフト反応さ
せて得られる共重合体等を挙げることができる。しか
し、これらの例示に限定されるものではない。
【００５１】次に、上記で得られた原料共重合体と一般
式(VI)の塩とを、アセトアミド，プロピオンアミド，ブ
チルアミド，バレルアミド，酢酸，プロピオン酸，酪
酸，吉草酸及びそれらの誘導体から選ばれる少なくとも
一種の炭素数１〜４のアシル基含有化合物等の存在下で
反応させる。ここで用いる炭素数１〜４のアシル基含有
化合物は、上述したように、アセトアミド，プロピオン
アミド，ブチルアミド，バレルアミド，酢酸，プロピオ
ン酸，酪酸，吉草酸又はそれらの誘導体であり、市販の
ものを利用することができる。
【００５２】アミド類の誘導体としては、Ｎ−メチルア
セトアミド、Ｎ−エチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド、Ｎ−メチルプロピオンアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルプロピオンアミド等の窒素置換アミド等を挙
げることができる。また、カルボン酸類の誘導体として
は、酢酸メチル，酢酸エチル，酢酸プロピル，プロピオ
ン酸チメル，プロピオン酸エチル，プロピオン酸ブチ
ル，酪酸メチル，酪酸エチル，酪酸プロピル，酪酸ブチ
ル，吉草酸メチル，吉草酸エチル等のカルボン酸エステ
ル、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸アンモニウ
ム、プロピオン酸ナトリウム、プロピオン酸カリウム等
のカルボン酸の塩等を例示することができる。
【００５３】また、一般式(VI)で表されるジアミンの具
体例としては、エチレンジアミン、１，３−ジアミノプ
ロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペ
ンタン、ヘキサメチレンジアミン、１，７−ジアミノヘ
プタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノ
ノナン、１，１０−ジアミノデカン、２，２，５−トリ
メチルヘキサンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキ
サンジアミン等の直鎖又は分岐の脂肪族のアルキレンジ
アミン類、イソホロンジアミン、１，３−ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキ
シル）メタン、ビスアミノメチルヘキサヒドロ−４，７
−メタンインダン、１，４−シクロヘキサンジアミン、
１，３−シクロヘキサンジアミン、２−メチルシクロヘ
キサンジアミン、４−メチルシクロヘキサンジアミン、
ビス（４−アミノ−３，５−ジメチルシクロヘキシル）
メタン等の脂環式ジアミン類、ｍ−キシリレンジアミ
ン、ｐ−キシリレンジアミン等のアリールアルキルジア
ミン、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシエチ
レンジアミン等のポリオキシアルキレンジアミン等の第
一級アミノ基を有するジアミン類が例示できる。このう
ち、特に好ましいものは、脂肪族及び脂環式ジアミンで
ある。
【００５４】他のジアミンとしては、二級アミノ基を含
むジアミンが挙げられ、具体的にはＮ−メチルメチレン
ジアミン、Ｎ−ブチルメチレンジアミン、Ｎ−メチルエ
チレンジアミン、Ｎ−エチルエチレンジアミン、Ｎ−メ
チル−１，３−プロパンジアミン、Ｎ−エチル−１，３
−プロパンジアミン、Ｎ−メチル−１，４，ブタンジア
ミン、Ｎ−エチル−１，４−ブタンジアミン、Ｎ−メチ
ル−１，６−ヘキサンジアミン、Ｎ−エチル−１，６−
ヘキサンジアミン、Ｎ−エチル−１，８−オクタンジア
ミン、Ｎ−プロピル−１，１２−ドデカンジアミン、Ｎ
−ブチル−１，１８−オクタデカンジアミン等のＮ−低
級アルキル置換直鎖脂肪族ジアミン、Ｎ−メチル−２，
２，５−トリメチル−１，６ヘキサンジアミン、Ｎ−ブ
チル２，２，５−トリメチル−１，６−ヘキサンジアミ
ン等のＮ−低級アルキル置換分岐状脂肪族ジアミン、Ｎ
−メチルイソホロンジアミン，１−Ｎ−エチルアミノメ
チル−３−アミノメチルシクロヘキサン等のＮ−低級ア
ルキル置換脂環式ジアミン、Ｎ−メチル−ｍ−キシリレ
ンジアミン、Ｎ−エチル−ｐ−キシリレンジアミン等の
Ｎ−低級アルキル置換アリールアルキルジアミン、Ｎ−
メチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−エチル−ｍ−フ
ェニレンジアミン等のＮ−低級アルキル置換アリールジ
アミン、Ｎ−メチルポリオキシプロピレンジアミン、Ｎ
−エチルポリオキシエチレンジアミン等のＮ−低級アル
キル置換ポリオキシアルキレンジアミン等が例示でき
る。
【００５５】これらのうちで、好ましいジアミンはＮ−
低級アルキル置換の脂肪族又は脂環式ジアミンである。
【００５６】更に原料ジアミンとして、異節環状アミン
のアミノアルキル化体も使用可能であり、具体例を挙げ
れば、Ｎ−アミノメチルピペラジン、Ｎ−アミノエチル
ピペラジン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、Ｎ−アミ
ノブチルピペラジン、Ｎ−アミノヘキシルピペラジン、
Ｎ−アミノオクチルピペラジン、Ｎ−（４−アミノ−
２，２−ジメチルブチル）ピベラジン等が例示できる。
このうちで好ましいものは、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、Ｎ−アミノプロピルピペラジン、Ｎ−アミノブチル
ピペラジン及びＮ−アミノヘキシルピペラジンである。
【００５７】上記ジアミンは、好ましくは酸の部分中和
塩として用いられるが、中和に用いる酸は、酸強度がカ
ルボン酸より大きいものを選択することが望ましい。具
体例を例示すれば、硫酸，ベンゼンスルホン酸，トルエ
ンスルホン酸，ナフタレンスルホン酸等のスルホン酸
類、塩酸，フッ化水素酸，臭化水素酸，ヨウ化水素酸等
のハロゲノ酸、硝酸、ホウ酸、リン酸等がある。これら
のうち塩酸及びトルエンスルホン酸が好ましい。
【００５８】上記ジアミンの塩を製造する場合の上記ジ
アミンと上記酸とのモル比は、ジアミンの全アミノ基を
基準にして酸の当量で５０〜１００％の中和度に相当す
るように決められる。酸の当量が５０％未満の場合、イ
ミド化反応に長時間を要し、経済的に不利となる。好ま
しい酸の当量の範囲は５０〜８０％である。
【００５９】ジアミンの塩は、相当するジアミンと相当
する酸の中和反応により容易に調整することができる。
例えば、酸のアルコール溶液にジアミンを滴下し、必要
に応じて濃縮し、アルコールで再結晶を行い、単離して
原料として用いてもよい。また、前述したアシル基含有
化合物又は１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
（ＤＭＩ）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジメチルス
ルホキシド（ＤＭＳＯ）、ジメチルスルホン、ジオキサ
ン、１，２−ジメトキシエタン、ヘキサメチレンリン酸
−トリアミド、テトラメチル尿素のような非プロトン性
極性溶剤中で、ジアミンと酸の部分中和塩を形成させ
て、そのまま反応に用いてもよい。操作上は、アシル基
含有化合物中で塩を形成させて、そのまま反応に用いる
のが効率的で好ましい。
【００６０】本発明の第一の製造方法では、その後、上
述の如くして得られた反応生成物を塩基と接触させて脱
酸が行われる。
【００６１】また、本発明の共重合体を得るための他の
方法として、一般式(VI)で表されるジアミンと前述のア
シル基含有化合物とを反応させて得られる生成物を反応
試薬として用い、これを前記反復単位( Ｉ) と(Va)若し
くは(Vb)と必要に応じて反復単位(II)とを含有する共重
合体とイミド化反応させる本発明の第二の製造方法が挙
げられる。
【００６２】この反応試薬は、上記アシル基含有化合物
１モルに対して等倍モル以上、好ましくは１．５〜５倍
モルのジアミンを６０〜１８０℃、好ましくは８０〜１
５０℃で２〜５時間アミド化又はアミド交換させて調製
する。この反応においては、カルボン酸類の場合は水、
カルボン酸エステルの場合はアルコール、アミド類の場
合はアンモニア又はアミンを留去することが好ましい。
ここで得られた生成物を、そのまま次のイミド化試薬と
して使用することもできるが、生成物中には、通常、未
反応のジアミンが含まれており、架橋，ゲル化の原因と
なるという問題が生じる。そこで、生成物を減圧下で加
熱して未反応のジアミンを留去するか、高沸点ジアミン
の場合は、一度塩酸等で中和し再結晶することにより、
二塩酸塩として除去することが好ましい。
【００６３】本発明の第一及び第二の製造方法は、反復
単位( Ｉ) と(Va)若しくは(Vb)と必要に応じて反復単位
(II)とを含有する共重合体に、一般式(VI)で表されるジ
アミンの塩とアシル基含有化合物とを反応させるか、又
は前記共重合体にジアミンとアシル基含有化合物との反
応生成物を反応させることによって進行する。ここで、
イミド化反応は、スクリュー押出機等を用いて、無溶媒
溶融状態で行うこともできるが、局部反応を避け反応を
均一ならしめる目的で、溶媒としてのアシル基含有化合
物の他に不活性溶媒を使用することが望ましい。そのよ
うな目的で使用できる不活性溶媒としては、ベンゼン，
トルエン，キシレン，クメン，シメン，エチルトルエ
ン，プロピルベンゼン，ジエチルベンゼン等の芳香族炭
化水素、メチルシクロペンタン，シクロヘキサン，エチ
ルシクロペンタン，メチルシクロヘキサン，１，１−ジ
メチルシクロヘキサン，エチルシクロヘキサン等の脂環
式炭化水素、ヘキサン，ヘプタン，オクタン，デカン，
メチルヘプタン，３−エチルヘキサン，トリメチルペン
タン等の脂肪族炭化水素、ＤＭＩ，テトラメチル尿素，
ジメチルスルホン，ジオキサン，１，２−ジメトキシエ
タン，ヘキサメチレンリン酸トリアミド，ＤＭＳＯ，Ｎ
−メチル−２−ピロリドン等の非プロトン性極性溶媒が
挙げられる。
【００６４】本発明の第一及び第二の製造方法では、極
性のかなり異なった反応基質同士を反応させる必要があ
るので、一般には非極性溶媒と極性溶媒とを同時に使用
することが好ましい。
【００６５】上記溶媒の使用量は特に制限はなく、状況
に応じて適宜選定すればよいが、通常は原料として使用
する反復単位( Ｉ) と(Va)若しくは(Vb)と必要に応じて
反復単位(II)とを含有する共重合体（即ち、置換又は非
置換無水コハク酸を官能基として有する多官能性共重合
体）に対し、重量比で０．３〜２０倍、好ましくは１倍
〜１０倍の範囲で定めればよい。０．３倍より少ない場
合は、希釈効果が充分でなく反応混合物が高粘度になり
取り扱いに困難をきたす場合がある。一方、２０倍より
多くしても、使用量に相当する効果の向上は特に認めら
れず、経済的に不利である。
【００６６】本発明の第一の製造方法では、上記不活性
溶媒に加え、反応剤であるアシル基含有化合物が溶媒と
しても機能する。不活性溶媒とアシル基含有化合物との
比は特に制限されないが、重量基準で不活性溶媒４０％
以上（即ち、アシル基含有化合物が６０％以下）、好ま
しくは不活性溶媒５０〜９５％（即ち、アシル基含有化
合物が５０〜５％）である。
【００６７】本発明の第二の製造方法においては、イミ
ド化の反応基質としてジアミンとアシル基含有化合物と
の反応生成物を用いる場合は、溶媒としてのアシル基含
有化合物の使用は必要ではないが、第一の製造方法では
必須、即ち溶媒としてではなく反応基質として必須であ
り、希釈のための不活性溶媒との混合溶媒の形で用いら
れる。その比率は、使用原料の官能基の比率に応じてア
シル基含有化合物の比率を増大させる方が基質の溶解性
も良く、反応速度も大きくなる傾向にある。
【００６８】本発明の第一及び第二の製造方法における
イミド化反応は、特に触媒を必要としないが、使用する
場合は、例えばトリメチルアミン，トリエチルアミン，
トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン、１，８−ジアザビシクロ（５，
４，０）ウンデセン−７などの３級アミンが好適であ
る。
【００６９】本発明の第一及び第二の製造方法において
は、原料の共重合体、ジアミンの塩及びアシル基含有化
合物の使用比率、並びにジアミンとアシル基含有化合物
との反応生成物の使用比率は、使用する原料の種類や状
況により異なり、一義的に定めることはできないが、通
常は原料共重合体中に含まれる置換又は無置換無水コハ
ク酸基（即ち、反復単位(Va)又は(Vb)）１モルに対し、
ジアミンの未中和アミノ基又は未反応アミノ基を基準に
して、１〜１０倍、好ましくは１．０５〜５倍である。
１倍未満の場合、反応完結後もイミド化されずに残る無
水コハク酸基が存在することになり、第一の製造方法に
おいては、脱酸工程で再生されるアミノ基と無水コハク
酸基との反応によるアミド架橋によりゲル化を起こし、
本発明の効果が発揮されない虞がある。一方、上記モル
比が１０倍を超える場合は、イミド化反応自体は速く進
行する利点はあるが、反応試薬を多量に要するという経
済的不利益を免れない。
【００７０】本発明の第一及び第二の製造方法における
反応温度及び反応時間は、使用する溶媒及び触媒の有無
によって異なるが、通常１００〜２５０℃、好ましくは
１１０〜２００℃で１〜２０時間である。反応温度が１
００℃未満である場合には反応に長時間を要し、反応温
度が２５０℃を超える場合には反応物が着色する虞があ
り、と導入したアシルアミノ基が熱分解を起こす虞があ
る。
【００７１】そこで、上記反応を触媒を用いて行うか、
又は原料に対する反応試薬のモル比を大きくして行う場
合は、反復単位(IIIa)、(IIIb)、(IVa) 及び(IVb) 、並
びに反復単位(IXa) 、(IXb) 、(Xa)及び(Xb)の他に、そ
れぞれ反復単位(VIIa)、(VIIb)、(VIIIa) 及び(VIIIb)
、並びに反復単位(XIIa)、(XIIb)、(XIIIa) 及び(XIII
b) で表されるアミド化物が多少組み込まれる。
【００７２】次に、上記反応の試薬としてジアミンの塩
をアシル基含有化合物の存在下にイミド化反応させる第
一の製造方法の場合、アシルアミノ基とアミノ基の混在
する共重合体が得られるが、この場合に反応温度が高い
程、また反応時間が長い程、アシルアミノ基に対するア
ミノ基の比率（即ち反復単位(IIIa)に対する反復単位(I
Va) の比又は反復単位(IIIb)に対する反復単位(IVb) の
比率）は小さく、即ちアシルアミノ基の生成率が大きく
なる。
【００７３】また、本発明の第二の製造方法の場合、実
質上アシルアミノ基が１００％の共重合体が得られる。
【００７４】かくして、上記第一及び第二の製造方法の
反応条件下においては、〔(IIIa)＋(IVa) 〕／(VIIa)＋
(VIIIa) 〕若しくは〔(IIIb)＋(IVb) 〕／〔(VIIb)＋(V
IIIb) 〕、又は〔(IXa) ＋(Xa)〕／(XIIa)＋(XIIIa) 〕
若しくは〔(IXb) ＋(Xb)〕／〔(XIIb)＋(XIIIb) 〕、即
ちイミド基／アミド基比率が１００／０〜３０／７０，
アシルアミノ基／アミノ基比率が１００／０〜３０／７
０の共重合体が得られる。
【００７５】なお、本発明の共重合体の上記組成は、例
えば、同位体炭素による核磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）ス
ペクトルの測定により得られるケミカルシフト１７６〜
１８０ｐｐｍ付近に現れるイミド環のカルボニル炭素
（Ｗ），１７２〜１７４ｐｐｍ付近に現れるアミドのカ
ルボニル炭素（Ｙ）及び１６０〜１７２ｐｐｍ付近に現
れるアシルアミノ基のカルボニル炭素（Ｚ）のピーク強
度比によって知ることができる。
【００７６】本発明の第一の製造方法においては、反応
原料の仕込み順序等は特に制限されず、様々な態様で行
うことができるが、通常は、アシル基含有化合物（又は
これを他の溶媒に溶かしたもの）に、前記ジアミンと酸
との塩の粉末又は溶液を加えて溶解させた後、反復単位
( Ｉ) と(Va)若しくは(Vb)と必要に応じて反復単位(II)
とを含有する共重合体を徐々に加えるか、又はその逆の
順序がとられる。この間の仕込みは、溶媒（又はアシル
基含有化合物）の還流下で加熱しながら行ってもよい。
【００７７】また本発明の第二の製造方法においても、
反応原料の仕込み順序等は特に制限はなく、様々な態様
でおこなうことができるが、通常は、反復単位( Ｉ) と
(Va)若しくは(Vb)と必要に応じて反復単位(II)とを含有
する共重合体を溶媒に均一に溶解した後、前記ジアミン
とアシル基含有化合物との反応生成物を徐々に加える
か、又はその逆の順序がとられる。この間の仕込みは、
溶媒の還流下で加熱しながら行ってもよい。
【００７８】原料共重合体とジアミンの塩及びアシル基
含有化合物とのイミド化反応、又はジアミン及びアシル
基含有化合物の反応生成物とのイミド化反応は、水の生
成を伴いながら進行するので、生成した水が用いた溶媒
と共に共沸してくる。従って、この共沸する水をディー
ン・スターク分水器などにより反応系外へ除去すること
により、効率的に反応を進行させることができる。
【００７９】イミド化反応の完結は、共沸水がもはや認
められなくなること、及び反応混合物を一部採取して赤
外吸収スペクトルの測定により、１７００〜１８００cm
-1付近のイミドのカルボニルの吸収強度の増大がもはや
認められなくなったことで確認できる。
【００８０】かくして得られた反応混合物中には、アシ
ルアミノ基又はアシルアミノ基とアミノ基とがイミド結
合を介して結合された本発明の共重合体の塩が含まれ
る。この反応混合物をそのままで、又は必要に応じてメ
タノール，イソプロパノール，イソブタノール，ヘキサ
ン，水等の貧溶媒に投入して粉末化した後、塩基の水溶
液、又は必要に応じて塩基のメタノール／水混合溶液と
接触させることにより脱酸し、遊離のアミンに変換する
ことができる。脱酸に用いられる塩基の具体例として、
水酸化ナトリウム，水酸化カリウム，水酸化リチウム，
炭酸ナトリウム，炭酸カリウム，重炭酸ナトリウム，重
炭酸カリウム，アンモニア，メチルアミン，エチルアミ
ン，トリメチルアミン，トリエチルアミンなどの水溶性
塩基を挙げることができる。これらのうち、経済的な理
由から、水酸化ナトリウム，炭酸ナトリウム，重炭酸ナ
トリウムが好ましい。なお、本発明の第二の製造方法に
よれば共重合体の塩は生成しないので、上述したような
脱酸工程は不要である。
【００８１】アシルアミノ基のみを含む共重合体の精製
は、得られた反応混合物を前記メタノール，イソプロパ
ノール，イソブタノール，ヘキサン，水等の貧溶媒に投
入して沈澱を粉末化して回収することにより容易に実施
できる。
【００８２】本発明のアミノ基を有する共重合体の製造
方法は、上記のごとくして得られた共重合体をアシルア
ミノ基のアミノ基へ変換するものである。上記共重合体
のアシルアミノ基のアミノ基への変換方法としては特に
制限はなく、公知の方法によればよい。例えば、アシル
アミノ基を含有する共重合体を適当な溶媒に溶解するか
又は分散状態として、塩酸，フッ化水素酸等の鉱酸水溶
液で処理し加水分解することにより、相当するアミンの
塩に変換できる。
【００８３】本発明のアミノ基を有する共重合体の製造
方法における酸性条件は、特に制限されるものではない
が、通常はｐＨ３以下が好ましく、またこの加水分解に
は、塩酸，硫酸等の鉱酸等を用いることが好ましい。な
お、ここで得られたアミン塩は、必要に応じて上記と同
様の方法にて遊離のアミンに導くことができる。
【００８４】アシルアミノ基の加水分解を行うことによ
って製造されるアミノ基を有する共重合体は、前述のア
シルアミノ基を有する共重合体と同様に、ポリマー相溶
化剤として機能することができる。
【００８５】上記で説明した第一及び第二の製造方法で
得られた共重合体を、熱可塑性樹脂成分（以下「Ａ成
分」という）と、ポリオレフィン樹脂成分（以下「Ｂ成
分」という）を相溶させるポリマー相溶化剤（以下「Ｃ
成分」という）として用いることにより、本発明の熱可
塑性樹脂組成物が得られる。本発明の熱可塑性樹脂組成
物に用いられるＡ成分は、ポリカーボネート樹脂、ポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、Ａ
ＢＳ樹脂である。
【００８６】本発明におけるＡ成分として用いられるポ
リカーボネート樹脂は、脂肪族、芳香族の何れのポリカ
ーボネート樹脂であってもよく、例えば、２，２−ビス
（４−オキシフェニル）アルカン系、ビス（４−オキシ
フェニル）エーテル系、ビス（４−オキシフェニル）ス
ルホン，スルフィド，スルフォキシド系等のビスフェノ
ール類からなる重合物又は共重合物を挙げることができ
る。
【００８７】本発明におけるＡ成分として用いられるポ
リエステル樹脂として、各種のものを用いることがで
き、その種類は特に限定されない。従って、脂肪族、芳
香族の何れのポリエステル樹脂であってもよいが、物性
の点から後者が好ましい。また、ポリエステルの分子量
については、使用目的当に応じて適宜選択すれば良い
が、通常は固有粘度が０．２〜２ｄｌ／ｇ、好ましくは
０．５〜１．２ｄｌ／ｇである。更に、このポリエステ
ル樹脂の末端は、カルボン酸、アルコール性水酸基等で
あってもよく、その比率は特に制限されないが、９／１
〜１／９が好ましい。
【００８８】このようなポリエステル樹脂は種々の公知
の方法で製造することができ、具体的には多種多様のも
のを挙げることができる。本発明に於いて使用し得るポ
リエステル樹脂の具体例を挙げれば、ポリエチレンテレ
フタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート
（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサジメチルテレフタレート
（ＰＣＴ）、更にはポリアリレート等がある。
【００８９】本発明におけるＡ成分として用いられるポ
リアミド樹脂として、各種のものを用いることができ、
その種類も特に限定されない。即ち、脂肪族、芳香族の
何れのポリアミド樹脂であってもよい。分子量について
も特に制限はないが、得られる樹脂組成物の成形性や物
性を考慮すると、数平均分子量4,000 〜50,000、好まし
くは5,000 〜30,000が適している。
【００９０】このようなポリアミド樹脂は種々の公知の
方法で製造することができる。例えば、三員環以上のラ
クタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸とジアミン
等の閉環（共）重合、（共）重縮合等によって製造する
ことができる。
【００９１】上記のポリアミド樹脂として種々のものを
用いることができるが、具体的には、ナイロン６、ナイ
ロン６，６、ナイロン６，１０、ナイロン１１、ナイロ
ン１２、ナイロン６，１２、ナイロン４，６等の脂肪族
共重合ポリアミド、ポリヘキサメチレンジアミンテレフ
タルアミド、ポリヘキサメチレンジアミンイソフタルア
ミド、キシレン基含有ポリアミド等の芳香族ポリアミド
等を挙げることができる。更に、ポリエステルエーテル
アミド等も挙げることができる。
【００９２】本発明におけるＡ成分として用いられるポ
リエーテル樹脂として、各種のものを用いることがで
き、その種類も特に限定されない。即ち、脂肪族、芳香
族の何れのポリエーテル樹脂であってもよい。
【００９３】上記ポリエーテル樹脂として種々のものを
挙げることができるが、例えばポリオキシメチレン（Ｐ
ＯＭ）等のポリアセタール単独重合体、トリオキサン−
エチレンオキサイド共重合体等のポリエーテルの単体成
分の混在したポリアセタール共重合体、ポリフェニレン
エーテル（ＰＰＥ）、エーテル基とスルホン基とを混在
させたポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）、エーテル基と
カルボニル基とを混在させたポリエーテルケトン（ＰＥ
Ｋ）、チオエーテル基を有するポリフェニレンサルファ
イド（ＰＰＳ）やポリスルホン（ＰＳＯ）等に大別でき
る。
【００９４】ここで、ポリアセタール単独重合体は、オ
キシメチレン単位を分子主鎖とする共重合体であり、ホ
ルムアルデヒドやトリオキサンを単独重合させることに
よって製造することができる。また、ポリアセタール共
重合体は、上記オキシメチレン単位よりなる連鎖中に、
オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシテ
トラメチレン単位等のオキシアルキレン単位やオキシフ
ェニレンエチレン単位等をランダムに混在させたもので
あり、ホルムアルデヒドやトリオキサンとエチレンオキ
サイド等の環状エーテルを共重合させることによって製
造することができる。
【００９５】本発明におけるＡ成分として用いられるポ
リエーテル樹脂としても、各種のものを用いることがで
き、その種類も特に限定されない。即ち、グラフト重合
によるもの、ポリマーブレンドによるものの何れも使用
でき、代表的には、ブタジエン単独、又はスチレンとア
クリロニトリルとを共重合させたゴム成分を、スチレン
−アクリロニトリル共重合体に混合することにより得ら
れる。
【００９６】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、
上記Ａ成分の何れに対しても、ポリオレフィン樹脂成分
であるＢ成分との混和性に優れた樹脂組成物が得られる
が、Ａ成分としてポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂を用いた場合により優れた結果が
得られる。
【００９７】Ｂ成分としては、高密度ポリエチレン、中
密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリ４−メチルペンテン−１、エチレ
ンとα−オレフィンとの共重合体等のポリオレフィン
類、それらのオリゴマー類、エチレン−プロピレンゴ
ム、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、ブチ
ルゴム、ブタジエンゴム、低結晶性エチレン−プロピレ
ン共重合体及びプロピレン−ブテン共重合体からなるポ
リオレフィン系熱可塑性エラストマー類、ポリプロピレ
ンとエチレン−プロピレンゴムとのブレンドを主体とす
るポリオレフィン系熱可塑性エラストマー類等のポリオ
レフィン系エラストマー類、エチレン−ビニルエステル
共重合体、エチレン−アクリルエステル共重合体等が含
まれ、これらの各種ポリオレフィン−プロピレンゴム及
びＥＰＤＭも含まれる。これらの中で好ましいものは、
ポリプロピレン、エチレン−プロピレンゴム及びＥＰＤ
Ｍである。平均分子量は、通常5,000 〜500,000 のもの
が用いられるが、10,000〜200,000 のものが好ましい。
【００９８】Ｂ成分の具体的な例としては、ポリエチレ
ン〔線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポ
リエチレン（ＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬ
ＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）〕、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリイソブテン等の単独重合
体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピ
レン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン−ブテン共重合
体（ＥＢＭ）、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体
（ＥＰＤＭ）、エチレン−プロピレン−ブテン共重合
体、エチレン−ブチレン共重合体等のエチレン−α−オ
レフィン共重合体、プロピレン−ブテン共重合体等のプ
ロピレンと他のα−オレフィンとの共重合体、さらには
各種エチレン系共重合体〔エチレン−酢酸ビニル共重合
体（ＥＶＡ）、エチレン−ビニルアルコール共重合体
（ＥＶＯＨ）、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エ
チレン−アルキル（メタ）アクリレート共重合体など〕
やポリ（４−メチル−１−ペンテン）等、及びこれらの
混合物が含まれる。ここで言う共重合体とは、ランダム
共重合体、ブロック共重合体、ランタムブロック共重合
体、さらにはグラフト共重合体を包含する。
【００９９】なお、上記オレフィン系重合体の分子量に
ついては、求められる物性等の各種の状況に応じて適宜
選定すればよいが、通常は数平均分子量が5,000 〜300,
000、好ましくは10,000〜200,000 のものが用いられ
る。
【０１００】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性
樹脂成分であるＡ成分、ポリオレフィン樹脂成分である
Ｂ成分、及びポリマー相溶化剤であるＣ成分を必須成分
とするものである。その配合割合は、Ａ成分とＢ成分と
の合計量に対して、Ａ成分を５〜９５重量％、好ましく
は２０〜９５重量％であり、Ｂ成分を９５〜５重量％、
好ましくは８０〜５重量部である。Ａ成分とＢ成分との
配合割合が上記範囲を外れると、成形性が悪化したり、
剛性などの機械的強度が低下するという不具合が生じ
る。また、Ｃ成分の配合割合は、Ａ成分とＢ成分との合
計量１００重量部に対して、０．０５〜２０重量部、好
ましくは０．５〜１０重量部の範囲で選定する。このＣ
成分の配合割合が０．０５重量部未満では、Ａ成分とＢ
成分とが充分に混和されず、得られる樹脂組成物の耐衝
撃強度等の各種物性の改善効果が不充分となる。また、
２０重量部を超えても配合量に相当する効果の向上が認
められず、経済的に不利であると共に、更には耐衝撃強
度が低下の傾向を示す。
【０１０１】本発明の樹脂組成物は、上記Ａ成分、Ｂ成
分及びＣ成分を必須成分とするものであるが、さらに必
要に応じて他の添加物、例えばガラス繊維、カーボンフ
ァイバー等のような強化材、無機充填材、熱安定剤、酸
化防止剤、光安定剤、難熱剤、耐候剤等を添加すること
ができる。
【０１０２】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造法は以
下の通りである。上記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の添加
順序、添加時期及び添加方法に関して特に制限はない。
最も単純な態様として、Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を同
時に加熱溶融してもよい。また、例えば予めＡ成分とＣ
成分とを溶融混練したものを、Ｂ成分と溶融混練する等
様々な組合せ、態様が可能である。
【０１０３】上述した各成分は、具体的には単軸押出
機、二軸押出機、バリバリミキサー、混練ロール等の混
練機、ヘンシェルミキサー等の混合機等を用い、加熱溶
融状態で混練すれば良い。混練温度は用いる成分の種
類、配合量、製造すべき組成物の物性等に応じて異な
り、一義的には決定できないが、通常は１８０〜３４０
℃の範囲で選定すれば良い。
【０１０４】
【作用】本発明においては、アシル基含有化合物の存在
下にジアミンの部分中和塩、又はジアミンとアシル基含
有化合物との反応生成物、即ちジアミンの部分アシル化
物をイミド化試薬としてもちいることにより、ジアミン
の片末端の反応性を抑制し、他末端の第一級アミンが選
択的にイミド化に関与することから、架橋を起こすこと
なく円滑に目的の共重合体が得られるものと推察され
る。また、ジアミンの部分中和塩を用いた場合であって
も生成物にアシルアミノ基が含有されるのは、ジアミン
の塩が反応中に溶媒として用いるアシル基含有化合物と
アミド交換反応を起こすためと考えられる。
【０１０５】本発明においては、生成するアシルアミノ
基は第一又は二級アミンの保護基として働いており、加
熱下のイミド化反応時においても副反応が避けられるた
め、色相の良好なる共重合体が得られる。
【０１０６】本発明の熱可塑性樹脂組成物の物性改良の
発現機構は未だ明確ではないが、ポリマー相溶化剤とし
て機能するアシルアミノ基含有共重合体の高分子構造の
うち、その幹部分がＢ成分と親和性を示し、枝部分に相
当するアシルアミノ基部分が比較的極性の高いＡ成分と
物理的な親和性を示すか、又はエステル交換、アミド交
換等の何らかの化学反応に関与する結果、Ａ成分とＢ成
分との混和性を高めているものと思われる。その結果、
耐衝撃値に代表される物性の改良に寄与したものと推定
される。
【０１０７】
【実施例】本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。
【０１０８】＜参考例１＞ （エチレンジアミンのｐ−トルエンスルホン酸部分中和
塩の調製）温度計、撹拌機、滴下ロート、還流冷却器を
備えた内容量１リットルのフラスコに、メタノール３０
０mlとｐ−トルエンスルホン酸１水和物９５ｇ（０．５
モル）を仕込み溶解した。
【０１０９】氷浴で冷却しながら、エチレンジアミン１
５０ｇ（２．５モル）をメタノール３００mlに溶解した
液を、温度が１０〜２０℃を維持するような滴下速度で
滴下した。滴下終了後、反応混合物を７０℃に加熱し、
次いで減圧下でメタノール及び未反応のエチレンジアミ
ンを留去すると、１３２．７ｇの白色固体が析出した。
【０１１０】得られた白色固体を取り出し、トルエン３
００mlでスラリー状にして濾過し、更に１００mlのトル
エンで２回洗浄し、得られた白色粉末を減圧乾燥した。
収量は１０９．８ｇであった。
【０１１１】この白色粉末を、ブロモフェノールブルー
を指示薬として０．５規定の塩酸で滴定した中和等量及
び中和度を表１に示す。
【０１１２】＜参考例２＞ （エチレンジアミンの塩酸部分中和塩の調製）参考例１
と同様の反応容器を用い、ｐ−トルエンスルホン酸に代
えて、３５％塩酸水溶液を用いたこと以外は参考例１と
同様の手順で、エチレンジアミンの一塩基酸の白色粉末
を得た。参考例１と同様にして得られた中和等量及び中
和度を表１に示す。
【０１１３】＜参考例３＞ （Ｎ−メチル−１，６−ヘキサンジアミンのｐ−トルエ
ンスルホン酸部分中和塩の調製）参考例１と同様の反応
容器を用い、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド５００ｇに
ｐ−トルエンスルホン酸１水和物９５ｇ（０．５モル）
を室温で溶解した。次いで、その溶液にＮ−メチル−
１，６−ヘキサンジアミン５８．５ｇ（０．４５モル）
を、上記溶液の温度が２０℃を越えないように徐々に添
加して溶解させ、Ｎ−メチル−１，６−ヘキサンジアミ
ンのｐ−トルエンスルホン酸部分中和塩のＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミド溶液を調製した。固形分あたりの中和
等量及び中和度を表１に示す。
【０１１４】＜参考例４＞ （Ｎ−エチルエチレンジアミンのｐ−トルエンスルホン
酸部分中和塩の調製）参考例１と同様の反応容器を用
い、ジアミンとしてＮ−エチルエチレンジアミンを用い
たこと以外は参考例３と同様の手順で、Ｎ−エチルエチ
レンジアミンの一塩基酸の白色粉末を得た。得られた塩
の固形分あたりの中和等量及び中和度を表１に示す。
【０１１５】＜参考例５＞ （Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジンのｐ−トルエン
スルホン酸部分中和塩の調製）参考例１と同様の反応容
器を用い、ジアミンとしてＮ−（２−アミノエチル）ピ
ペラジンを用いたこと以外は参考例３と同様の手順で、
Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジンの一塩基酸の白色
粉末を得た。得られた塩の固形分あたりの中和等量及び
中和度を表１に示す。
【０１１６】
【表１】
【０１１７】＜参考例６＞ （エチレンジアミンとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドと
の反応生成物の調製）参考例１と同様の反応容器を用
い、エチレンジアミン３００ｇ（５．０モル）に、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアセトアミド８７ｇ（１．０モル）を室温
で徐々に滴下し、その後、反応混合物を１００〜１３０
℃で加熱し、８時間反応させた。この間、ジメチルアミ
ンの発生が確認された。
【０１１８】反応終了後、未反応のエチレンジアミンを
留去し、残査物を得た。電位差滴定により得られた中和
当量を表２に示す。
【０１１９】＜参考例７＞ （エチレンジアミンと吉草酸との反応生成物の調製）温
度計、撹拌機、ディーンスターク分水器、還流冷却器等
を備えた反応容器に、エチレンジアミン２４０ｇ（４．
０モル）と吉草酸１０２ｇ（１．０モル）とを仕込み、
１２０℃で１２時間、ディーンスターク分水器で留出す
る水を分離除去しながら反応させた。
【０１２０】反応終了後、未反応のエチレンジアミンを
留去し、残査物を得た。電位差滴定により得られた中和
当量を表２に示す。
【０１２１】＜参考例８＞ （ヘキサメチレンジアミンと酢酸との反応生成物の調
製）参考例７と同様に、ヘキサメチレンジアミンと酢酸
とを反応させた。反応混合物をエタノールと水の混合溶
媒（容量比でエタノール／水＝７／３）に溶解し、３５
％塩酸で中和後、濃縮し再結晶させた。濾別により、ヘ
キサメチレンジアミンの塩酸塩の結晶を除去し、濃縮残
査の電位差滴定により得られた中和当量を表２に示す。
【０１２２】＜参考例９＞ （Ｎ−エチルエチレンジアミンとＮ，Ｎ−ジメチルアセ
トアミドの反応生成物の調製）参考例６と同様にして、
Ｎ−エチルエチレンジアミンとＮ，Ｎ−ジメチルアセト
アミドとを反応させた。未反応のＮ−エチルエチレンジ
アミンを留去し、残査物を得た。電位差滴定により得ら
れた中和当量を表２に示す。
【０１２３】＜参考例１０＞ （Ｎ−エチルエチレンジアミンと酪酸との反応生成物の
調製）参考例７と同様に、Ｎ−エチルエチレンジアミン
と酪酸とを反応させた。未反応のＮ−エチルエチレンジ
アミンを留去し、残査物を得た。電位差滴定により得ら
れた中和当量を表２に示す。
【０１２４】＜参考例１１＞ （Ｎ−メチル−１，６−ヘキサンジアミンとＮ，Ｎ−ジ
メチルプロピオンアミドとの反応生成物の調製）参考例
６と同様に、Ｎ−メチル−１，６−ヘキサンジアミンと
Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドとを反応させた。反
応終了後、参考例６と同様に処理し、目的の反応物を得
た。電位差滴定により得られた中和当量を表２に示す。
【０１２５】＜参考例１２＞ （Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジンとＮ，Ｎ−ジメ
チルアセトアミドとの反応生成物の調製）参考例６と同
様に、Ｎ−（２−アミノエチル）ピペラジンとＮ，Ｎ−
ジメチルアセトアミドとを反応させた。未反応のＮ−
（２−アミノエチル）ピペラジンを留去し、残査物を得
た。電位差滴定により得られた中和当量を表２に示す。
【０１２６】＜参考例１３＞ （Ｎ−（３−アミノプロピル）ピペラジンとＮ，Ｎ−ジ
メチルプロピオンアミドとの反応生成物の調製）参考例
６と同様に、Ｎ−（３−アミノプロピル）ピペラジンと
Ｎ，Ｎ−ジメチルプロピオンアミドとを反応させた。反
応終了後、参考例６と同様に処理し、目的の反応物を得
た。電位差滴定により得られた中和当量を表２に示す。
【０１２７】
【表２】
【０１２８】＜参考例１４＞ （無水マレイン酸グラフトポリプロピレンの調製）特公
昭56-9925 号公報に従い、無水マレイン酸グラフトポリ
プロピレンを調製した。重量平均分子量（Ｍｗ）＝60,0
00、数平均分子量（Ｍｎ）＝24,000の結晶性ポリプロピ
レンの粉末１００重量部と、無水マレイン酸１２重量部
と、ジクミルパーオキサイド４重量部とを予め混合して
おき、スクリュー径３０mm、Ｌ／Ｄ＝２８の押出機をバ
レル温度２３０℃に設定し、スクリュー回転数６０ｒｐ
ｍで押出反応を行った。吐き出されたグラフト化物を粉
砕後、アセトンに浸漬し、未反応無水マレイン酸を抽出
除去後、乾燥して無水マレイン酸グラフト化ポリプロピ
レン樹脂（１）を得た。得られた樹脂の無水マレイン酸
グラフト量は４．５重量％、ゲルパーミュエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）による分子量は、ポリスチ
レン換算でＭｗ＝15,000、Ｍｎ＝6,500 であった。
【０１２９】＜参考例１５＞参考例１４と同様にして、
表３に示す共重合体（２）〜（10）を得た。無水マレイ
ン酸グラフト量も併せて表３に示す。
【０１３０】
【表３】
【０１３１】＜参考例１６＞公知の共重合法に従って、
表４に示すモノマー組成の無水マレイン酸共重合体（1
1）〜（18）を得た。表４には、併せて分子量Ｍｗ及び
Ｍｎを示した。
【０１３２】
【表４】
【０１３３】＜実施例１＞温度計、撹拌機、滴下ロー
ト、ディーンスターク分水器等をを備えた内容量１リッ
トルのフラスコに、３００mlの１，３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン（ＤＭＩ）と、参考例１４で調製した
無水マレイン酸グラフトポリプロピレン（１）１２０ｇ
とを仕込んで加熱し、１４０℃でキシレンの還流下に溶
解した。
【０１３４】次に、このフラスコに、参考例６で調製し
たエチレンジアミンとＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドと
の反応生成物６．８ｇを２００mlのＮ，Ｎ−ジメチルア
セトアミドに溶解した溶液を、３時間かけて徐々に滴下
した。滴下の間、反応混合液はキシレンの還流温度に保
持され、イミド化反応により生成する水はキシレンとの
共沸により留出し、ディーンスターク分水器で分離され
て反応系外へ除去される。
【０１３５】１４０℃で１０時間反応を続け、もはや水
の生成が認められなくなった時点で反応を終了し、反応
混合物を５リットルのメタノール中へ投入し、沈澱を回
収した。この沈澱をメタノールで洗浄して乾燥させた。
収量は１２１．９ｇであった。
【０１３６】得られた共重合体は、白色粉末でキシレン
に可溶であり、１０重量％のキシレン溶液として粘度を
測定したところ、１４０ｃｐｓであった。また、キシレ
ンキャストフィルムを作成して赤外吸収スペクトルを測
定したところ、１７８０cm-1及び１７００cm-1、にイミ
ド環の吸収、１６６０cm-1（ショルダー）及び１５３０
cm-1にアセトアミド基の吸収が観測された。
【０１３７】また、得られた共重合体をＣＤＣｌ3 に溶
解し、同位体炭素による核磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）ス
ペクトルを測定したところ、１７６〜１８０ppm にイミ
ド環のカルボニル炭素のピークが強度比２．００で、１
７０ppm にはアセトアミド基のカルボニル炭素のピーク
が強度比１．００で現れたが、１７２〜１７４ppm のア
ミド基のカルボニル炭素の存在を示すピークは現れなか
った。
【０１３８】上記ＮＭＲスペクトルの測定より、官能基
比率は、 （(IIIb)＋(IVb) ）／（(VIIb)＋(VIIIb) ）＝１００／０ −ＮＨＣ（Ｏ）ＣＨ3 基／−ＮＨ2 基＝１００／０ である。
【０１３９】＜実施例２＞温度計、撹拌機、滴下ロー
ト、ディーンスターク分水器等をを備えた内容量１リッ
トルのフラスコに、参考例３で調製したＮ−メチル−
１，６−ヘキサンジアミンのｐ−トルエンスルホン酸部
分中和塩のＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド溶液６０ｇを
仕込み、８０℃に加熱した。
【０１４０】次に、このフラスコに、参考例１６で調製
した表４に示すスチレン−無水マレイン酸共重合体（1
1）７１ｇをキシレン３５０ｇに溶解した溶液を、滴下
ロートより徐々に滴下した。
【０１４１】滴下終了後、反応混合物を一部取り出して
赤外吸収スペクトルを測定したところ、１７８０cm-1の
無水環に基づく吸収は完全に消失していた。
【０１４２】更に加熱、昇温を続けると、１４０℃付近
よりキシレンの還流と共に水が共沸してくるので、これ
をディーンスターク分水器により分離した。
【０１４３】１４０℃で９時間反応を続け、もはや水の
生成が認められなくなった時点で反応を終了し、反応混
合物を５リットルのメタノール中へ投入し、沈澱を回収
した。この沈澱をメタノールで洗浄し乾燥させた。収量
は７４．１ｇであった。
【０１４４】得られた共重合体は、白色粉末でトルエン
に可溶であり、１０重量％のトルエン溶液としてＢ型粘
度計を用いて２５℃で粘度を測定したところ、７１０ｃ
ｐｓであった。また、トルエンキャストフィルムを作成
して赤外吸収スペクトルを測定したところ、１７７５cm
-1及び１７０１cm-1にイミド環の吸収、１６４０cm
-1（ショルダー）にアセトアミド基の吸収が観測され
た。また、３３１０cm-1にアミノ基に基づく吸収が観測
された。
【０１４５】また、得られた共重合体をＣＤＣｌ3 に溶
解し、同位体炭素による核磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）ス
ペクトルを測定したところ、１７６〜１８０ppm にイミ
ド環カルボニル炭素のピークが強度比２．００で、１７
０ppm にはアセトアミド基のカルボニル炭素のピークが
強度比０．９２で現れたが、１７２〜１７４ppm のアミ
ド基のカルボニル炭素の存在を示すピークは現れなかっ
た。
【０１４６】上記ＮＭＲスペクトルの測定より、官能基
比率は、 （(IIIa)＋(IVa) ）／（(VIIa)＋(VIIIa) ）＝１００／０ −Ｎ（Ｍｅ）Ｃ（Ｏ）ＣＨ3 基／−ＮＨＭｅ基＝９２／８ と決定された。
【０１４７】＜実施例３〜１８＞原料共重合体として、
参考例１５，１６で調製した表３及び表４に記載の共重
合体を用い、実施例１または２と同様にしてイミド化を
行い、アシルアミノ基を有する共重合体を得た。その原
料、反応溶剤、反応条件、収量等を表５及び表６に示
す。また、得られた共重合体の粘度、スペクトルデータ
等を表７及び表８に示す。なお、表７及び表８における
共重合体の粘度の測定条件は、共重合体濃度１０重量
％、２５℃である。また、官能基比率は13Ｃ−ＮＭＲス
ペクトルの強度比より算出した。
【０１４８】
【表５】
【０１４９】
【表６】
【０１５０】
【表７】
【０１５１】
【表８】
【０１５２】＜実施例１９〜３３＞ （熱可塑性樹脂組成物の調製）表９に記載のＡ成分樹脂
と、表１０に記載のＢ成分樹脂と、実施例１〜１８で調
製したＣ成分の重合体とを用いた熱可塑性樹脂組成物を
調製し、物性を評価した。
【０１５３】
【表９】
【０１５４】
【表１０】
【０１５５】熱可塑性樹脂組成物の組成比及び測定結果
を表１１に示した。これらＡ、Ｂ及びＣ成分を下記の表
１１に示した所定の割合でドライブレンドし乾燥した
後、二軸押し出し機（KRC ニーダー、栗本鉄工所製）を
用いて溶融・混練して実施例１９〜３３の熱可塑性樹脂
組成物を得た。
【０１５６】この樹脂組成物をペレット化した後、射出
成形機（Hipershot 3000、新潟鉄工所製）を用いて加工
し成形品を得た。この成形品のアイゾット衝撃強度、層
状剥離の有無、外観及び色相を調べた。その結果を表１
１に示す。
【０１５７】上記成形品の評価方法について説明する。
アイゾット衝撃強度については、アイゾット衝撃値をJI
S K-7110に準拠して測定し、その測定温度は 23 ℃と−
30℃とした。
【０１５８】また、成形品の層状剥離の有無を、碁盤目
試験により検査した。すなわち、試験片の表面にナイフ
を用いて切り込みを入れて１mm×１mmの矩形 100個を形
成する。次いで、セロハンテープを圧着した後強い力で
引きはがし、セロハンテープに付着せず試験片から剥が
れなかった矩形の数を数える。数字が大きいほど層状剥
離が起こり難いことを示す。
【０１５９】さらに、成形品の外観や色相については、
目視にてフローマーク、ケバ立ち、シルバーの発生、着
色度合を判定した。外観が良好なものは○、やや不良な
ものは△、不良なものは×として表１１に示した。
【０１６０】また、実施例１９〜３３においてＣ成分
(相溶化剤) を配合しなかった例を比較例１〜１５とし
て表１１に示した。
【０１６１】
【表１１】
【０１６２】表１１を参照して、本発明の樹脂組成物を
成形加工した実施例１９〜３３と、実施例１９〜３３に
おいてＣ成分（相溶化剤）を配合しなかった比較例１〜
１５とを比較対照すると、実施例１９〜３３の成形品の
衝撃強度については、23℃と−30℃の何れの測定温度に
おいても、対応する比較例１〜１５の成形品の衝撃強度
よりも優れている。
【０１６３】また、碁盤目試験による成形品の層状剥離
の有無については、実施例１９〜３３の成形品は 100/1
00であり、全く層状剥離を引き起こさなかったが、比較
例１〜１５の成形品では殆どの場合に層状剥離性が生じ
ており、しかも殆どが 20/100 以下、即ち８割以上の碁
盤目の剥離が生じた。
【０１６４】さらに、実施例１９〜３３の成形品の外観
は全て良好であっが、比較例１〜１５の成形品の外観は
ほぼ全部の場合において不良であった。また、色相につ
いては、淡黄色となる実施例もあったが、実用上問題の
ない程度であった。
【０１６５】
【発明の効果】本発明のアシルアミノ基を有する共重合
体( Ｃ成分) は、イミド基を介してアシルアミノ基が結
合しているので、Ａ成分のエンジニアリングプラスチッ
ク等の熱可塑性樹脂とＢ成分のポリオレフィン樹脂との
混和性を高めるポリマー相溶化剤として用いることがで
きる。
【０１６６】また、本発明のアシルアミノ基を有する共
重合体の製造方法においては、加熱によるイミド化反応
時の副反応を抑制することができるので、色相の良好な
上記のアシルアミノ基を有する共重合体を得ることがで
きる。更に、このアシルアミノ基を有する共重合体を酸
性条件下で加水分解することにより、ポリマー相溶化剤
として用いることができるアミノ基を有する共重合体を
得ることができる。
【０１６７】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物では、
上記本発明のアシルアミノ基を有する共重合体をポリマ
ー相溶化剤として用いているので、以下の顕著な効果を
達成することができる。
【０１６８】熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性を向上さ
せることができる。
【０１６９】本発明の熱可塑性樹脂組成物を成形加工
しても、外観良好であって層状剥離を引き起こさない。
【０１７０】本発明の熱可塑性樹脂組成物を高温で成
形加工しても着色せず、成形品の色相が良好である。
【０１７１】更に、本発明のアシルアミノ基を有する共
重合体は、エポキシ硬化剤、高分子アミノ化剤、接着剤
の原料などの各種の応用が考えられる。

Claims (29)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位( Ｉ) を４０〜９９．８
    モル％と、 【化１】 一般式化２で示される反復単位(IIIa)を６０〜０．２モ
    ル％と、 【化２】 を含有することを特徴とするアシルアミノ基を有する共
    重合体又はその塩。（但し、化１及び化２に於いて、Ｒ
    1 及びＲ2 は各々独立に、水素原子、炭素数１〜１０の
    アルキル基、炭素数３〜８のシクロアルキル基、炭素数
    ６〜１０のアリール基、炭素数２〜４のアルケニル基、
    炭素数１〜４のアルコキシ基、炭素数１〜１８のアルコ
    キシカルボニル基、炭素数１〜１７のアルキルカルボキ
    シル基、炭素数１〜６のアルキルカルボニル基、炭素数
    ６〜８のアリールカルボニル基、ハロゲン原子、又はニ
    トリル基を示し、Ｒ9 及びＲ10は各々独立に水素原子、
    炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜８のアリー
    ル基を示し、Ｒ11は炭素数１〜１２のアルキレン基、炭
    素数５〜１７のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２の
    アリーレン基、炭素数７〜１２のアリールアルキレン
    基、又は炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン基を示
    し、Ｒ13は炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又は
    ベンジル基を示し、Ｒ14は水素原子又は炭素数１〜６の
    アルキル基を示し、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ9 〜Ｒ11、Ｒ13及び
    Ｒ14は反復単位ごとに異なっていてもよい。）
  2. 【請求項２】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位( Ｉ) と、 一般式化２で示される反復単位(IIIa)と、 一般式化３で示される反復単位(IVa) とを含有し、 前記反復単位( Ｉ) の含有量が４０〜９９．８モル％で
    あり、前記反復単位(IIIa)及び前記反復単位(IVa) の含
    有量の合計が６０〜０．２モル％であることを特徴とす
    るアシルアミノ基を有する共重合体又はその塩。 【化３】 （但し、化３に於いて、Ｒ9 及びＲ10は各々独立に水素
    原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜８の
    アリール基を示し、Ｒ11は炭素数１〜１２のアルキレン
    基、炭素数５〜１７のシクロアルキレン基、炭素数６〜
    １２のアリーレン基、炭素数７〜１２のアリールアルキ
    レン基、又は炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン基
    を示し、Ｒ14は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基
    を示し、Ｒ9 〜Ｒ11及びＲ14は反復単位ごとに異なって
    いてもよい。）
  3. 【請求項３】 前記分子内に、一般式化４で示される反
    復単位(II)を５０モル％以下で更に含有することを特徴
    とする請求項１又は２記載のアシルアミノ基を有する共
    重合体又はその塩。 【化４】 （但し、化４に於いて、Ｒ3 及びＲ4 は各々独立に、水
    素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のア
    ルケニル基、又はハロゲン原子を示し、Ｒ3 及びＲ4 は
    反復単位ごとに異なっていてもよい。）
  4. 【請求項４】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位( Ｉ) を２０〜９９．８
    モル％と、 一般式化５で示される反復単位(IIIb)を３０〜０．２モ
    ル％と、を含有することを特徴とするアシルアミノ基を
    有する共重合体又はその塩。 【化５】 （但し、化５に於いて、Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7 は各々独立
    に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３
    〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール
    基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアル
    コキシ基、炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基、
    炭素数１〜１７のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜
    ６のアルキルカルボニル基、炭素数６〜８のアリールカ
    ルボニル基、ハロゲン原子、又はニトリル基を示し、Ｒ
    8 は存在しないか又はメチレン基若しくはエチレン基を
    示し、Ｒ9 及びＲ10は各々独立に水素原子、炭素数１〜
    ６のアルキル基、又は炭素数６〜８のアリール基を示
    し、Ｒ11は炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数５〜
    １７のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレ
    ン基、炭素数７〜１２のアリールアルキレン基、又は炭
    素数４〜３０のポリオキシアルキレン基を示し、Ｒ12は
    水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ13
    は炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジル
    基を示し、Ｒ14は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル
    基を示し、ｎは１〜１０の整数を示し、Ｒ5 〜Ｒ14は反
    復単位ごとに異なっていてもよい。）
  5. 【請求項５】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位( Ｉ) と、 一般式化５で示される反復単位(IIIb)と、 一般式化６で示される反復単位(IVb) とを含有し、 前記反復単位( Ｉ) の含有量が２０〜９９．８モル％で
    あり、前記反復単位(IIIb)及び前記反復単位(IVb) の含
    有量の合計が３０〜０．２モル％であることを特徴とす
    るアシルアミノ基を有する共重合体又はその塩。 【化６】 （但し、化６に於いて、Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7 は各々独立
    に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３
    〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール
    基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアル
    コキシ基、炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基、
    炭素数１〜１７のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜
    ６のアルキルカルボニル基、炭素数６〜８のアリールカ
    ルボニル基、ハロゲン原子、又はニトリル基を示し、Ｒ
    8 は存在しないか又はメチレン基若しくはエチレン基を
    示し、Ｒ9 及びＲ10は各々独立に水素原子、炭素数１〜
    ６のアルキル基、又は炭素数６〜８のアリール基を示
    し、Ｒ11は炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数５〜
    １７のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレ
    ン基、炭素数７〜１２のアリールアルキレン基、又は炭
    素数４〜３０のポリオキシアルキレン基を示し、Ｒ12は
    水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ14
    は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を示し、ｎは
    １〜１０の整数を示し、Ｒ1 〜Ｒ12及びＲ14は反復単位
    ごとに異なっていてもよい。）
  6. 【請求項６】 前記分子内に、一般式化４で示される反
    復単位(II)を５０モル％以下で更に含有することを特徴
    とするとする請求項４又は５記載のアシルアミノ基を有
    する共重合体又はその塩。
  7. 【請求項７】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位( Ｉ) を４０〜９９．８
    モル％と、 一般式化７で示される反復単位(IXa) を６０〜０．２モ
    ル％と、 【化７】 を含有することを特徴とするアシルアミノ基を有する共
    重合体又はその塩。（但し、化７に於いて、Ｒ9 及びＲ
    10は各々独立に水素原子、炭素数１〜６のアルキル基、
    又は炭素数６〜８のアリール基を示し、Ｒ11は炭素数１
    〜１２のアルキレン基、炭素数５〜１７のシクロアルキ
    レン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、炭素数７〜１
    ２のアリールアルキレン基、又は炭素数４〜３０のポリ
    オキシアルキレン基を示し、Ｒ13は炭素数１〜８のアル
    キル基、フェニル基又はベンジル基を示し、Ｒ9 〜Ｒ11
    及びＲ13は反復単位ごとに異なっていてもよい。）
  8. 【請求項８】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位( Ｉ) と、 一般式化７で示される反復単位(IXa) と、 一般式化８で示される反復単位(Xa)とを含有し、 前記反復単位( Ｉ) の含有量が４０〜９９．８モル％で
    あり、前記反復単位(IXa) 及び前記反復単位(Xa)の含有
    量の合計が６０〜０．２モル％であることを特徴とする
    アシルアミノ基を有する共重合体又はその塩。 【化８】 （但し、化８に於いて、Ｒ9 及びＲ10は各々独立に水素
    原子、炭素数１〜６のアルキル基、又は炭素数６〜８の
    アリール基を示し、Ｒ11は炭素数１〜１２のアルキレン
    基、炭素数５〜１７のシクロアルキレン基、炭素数６〜
    １２のアリーレン基、炭素数７〜１２のアリールアルキ
    レン基、又は炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン基
    を示し、Ｒ9 〜Ｒ11は反復単位ごとに異なっていてもよ
    い。）
  9. 【請求項９】 前記分子内に、一般式化４で示される反
    復単位(II)を５０モル％以下で更に含有することを特徴
    とする請求項７又は８記載のアシルアミノ基を有する共
    重合体又はその塩。
  10. 【請求項１０】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位( Ｉ) を２０〜９９．８
    モル％と、 一般式化９で示される反復単位(IXb) を３０〜０．２モ
    ル％と、を含有することを特徴とするアシルアミノ基を
    有する共重合体又はその塩。 【化９】 （但し、化９に於いて、Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7 は各々独立
    に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３
    〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール
    基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアル
    コキシ基、炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基、
    炭素数１〜１７のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜
    ６のアルキルカルボニル基、炭素数６〜８のアリールカ
    ルボニル基、ハロゲン原子、又はニトリル基を示し、Ｒ
    8 は存在しないか又はメチレン基若しくはエチレン基を
    示し、Ｒ9 及びＲ10は各々独立に水素原子、炭素数１〜
    ６のアルキル基、又は炭素数６〜８のアリール基を示
    し、Ｒ11は炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数５〜
    １７のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレ
    ン基、炭素数７〜１２のアリールアルキレン基、又は炭
    素数４〜３０のポリオキシアルキレン基を示し、Ｒ12は
    水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ13
    は炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジル
    基を示し、ｎは１〜１０の整数を示し、Ｒ5 〜Ｒ13は反
    復単位ごとに異なっていてもよい。）
  11. 【請求項１１】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位( Ｉ) と、 一般式化９で示される反復単位(IXb) と、 一般式化１０で示される反復単位(Xb)とを含有し、 前記反復単位( Ｉ) の含有量が２０〜９９．８モル％で
    あり、前記反復単位(IXb) 及び前記反復単位(Xb)の含有
    量の合計が３０〜０．２モル％であることを特徴とする
    アシルアミノ基を有する共重合体又はその塩。 【化１０】 （但し、化１０に於いて、Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7 は各々独
    立に、水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数
    ３〜８のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール
    基、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアル
    コキシ基、炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基、
    炭素数１〜１７のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜
    ６のアルキルカルボニル基、炭素数６〜８のアリールカ
    ルボニル基、ハロゲン原子、又はニトリル基を示し、Ｒ
    8 は存在しないか又はメチレン基若しくはエチレン基を
    示し、Ｒ9 及びＲ10は各々独立に水素原子、炭素数１〜
    ６のアルキル基、又は炭素数６〜８のアリール基を示
    し、Ｒ11は炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数５〜
    １７のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレ
    ン基、炭素数７〜１２のアリールアルキレン基、又は炭
    素数４〜３０のポリオキシアルキレン基を示し、Ｒ12は
    水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、ｎは
    １〜１０の整数を示し、Ｒ5 〜Ｒ12は反復単位ごとに異
    なっていてもよい。）
  12. 【請求項１２】 前記分子内に、一般式化４で示される
    前記反復単位(II)を５０モル％以下で更に含有すること
    を特徴とする請求項１０又は１１記載のアシルアミノ基
    を有する共重合体又はその塩。
  13. 【請求項１３】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位( Ｉ) を４０〜９９．８モル％と、一般式化１１で
    示される反復単位(Va)を６０〜０．２モル％と、 【化１１】 を含有する共重合体に、一般式化１２で示されるジアミ
    ン(VI)の塩を、 【化１２】 アセトアミド、プロピオンアミド、ブチルアミド、バレ
    ルアミド、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸及びこれ
    らの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の
    アシル基含有化合物の存在下で反応させることを特徴と
    する請求項１又は２記載のアシルアミノ基を有する共重
    合体又はその塩の製造方法。（但し、化１１に於いて、
    Ｒ9 及びＲ10は各々独立に水素原子、炭素数１〜６のア
    ルキル基、又は炭素数６〜８のアリール基を示し、Ｒ9
    及びＲ10は反復単位ごとに異なっていてもよい。また、
    化１２に於いて、Ｒ11は炭素数１〜１２のアルキレン
    基、炭素数５〜１７のシクロアルキレン基、炭素数６〜
    １２のアリーレン基、炭素数７〜１２のアリールアルキ
    レン基、又は炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン基
    を示し、Ｒ14は水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基
    を示し、Ｒ11及びＲ14は反復単位ごとに異なっていても
    よい。）
  14. 【請求項１４】 分子内に、一般式化１で示される前記
    反復単位( Ｉ) を４０〜９９．８モル％と、一般式化４
    で示される前記反復単位(II)を５０モル％以下と、一般
    式化１１で示される前記反復単位(Va)を６０〜０．２モ
    ル％とを含有する共重合体に、一般式化１２で示される
    前記ジアミン(VI)の塩を、アセトアミド、プロピオンア
    ミド、ブチルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピオン
    酸、酪酸、吉草酸及びこれらの誘導体からなる群より選
    択される少なくとも１種のアシル基含有化合物の存在下
    で反応させることを特徴とする請求項３記載のアシルア
    ミノ基を有する共重合体又はその塩の製造方法。
  15. 【請求項１５】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位( Ｉ) を２０〜９９．８モル％と、一般式化１３で
    示される反復単位(Vb)を３０〜０．２モル％と、 【化１３】 を含有する共重合体に、一般式化１２で示されるジアミ
    ン(VI)の塩を、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチ
    ルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
    吉草酸及びこれらの誘導体からなる群より選択される少
    なくとも１種のアシル基含有化合物の存在下で反応させ
    ることを特徴とする請求項４又は５記載のアシルアミノ
    基を有する共重合体又はその塩の製造方法。（但し、化
    １３に於いて、Ｒ5 ，Ｒ6 及びＲ7 は各々独立に、水素
    原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８のシ
    クロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数
    ２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、
    炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜
    １７のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜６のアルキ
    ルカルボニル基、炭素数６〜８のアリールカルボニル
    基、ハロゲン原子、又はニトリル基を示し、Ｒ8 は存在
    しないか又はメチレン基若しくはエチレン基を示し、Ｒ
    9 及びＲ10は各々独立に水素原子、炭素数１〜６のアル
    キル基、又は炭素数６〜８のアリール基を示し、Ｒ12は
    水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ5
    〜Ｒ10及びＲ12は反復単位ごとに異なっていてもよ
    い。）
  16. 【請求項１６】 分子内に、一般式化１で示される前記
    反復単位( Ｉ) を２０〜９９．８モル％と、一般式化４
    で示される前記反復単位(II)を５０モル％以下と、一般
    式化１３で示される前記反復単位(Vb)を３０〜０．２モ
    ル％とを含有する共重合体に、一般式化１２で示される
    前記ジアミン(VI)の塩を、アセトアミド、プロピオンア
    ミド、ブチルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピオン
    酸、酪酸、吉草酸及びこれらの誘導体からなる群より選
    択される少なくとも１種のアシル基含有化合物の存在下
    で反応させることを特徴とする請求項６記載のアシルア
    ミノ基を有する共重合体又はその塩の製造方法。
  17. 【請求項１７】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位( Ｉ) を４０〜９９．８モル％と、一般式化１１で
    示される反復単位(Va)を６０〜０．２モル％とを含有す
    る共重合体に、一般式化１４で示されるジアミン(XI)の
    塩を、 【化１４】 アセトアミド、プロピオンアミド、ブチルアミド、バレ
    ルアミド、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸及びこれ
    らの誘導体からなる群より選択される少なくとも１種の
    アシル基含有化合物の存在下で反応させることを特徴と
    する請求項７又は８記載のアシルアミノ基を有する共重
    合体又はその塩の製造方法。（但し、化１４に於いて、
    Ｒ11は炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数５〜１７
    のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン
    基、炭素数７〜１２のアリールアルキレン基、又は炭素
    数４〜３０のポリオキシアルキレン基を示し、Ｒ11は反
    復単位ごとに異なっていてもよい。）
  18. 【請求項１８】 分子内に、一般式化１で示される前記
    反復単位( Ｉ) を４０〜９９．８モル％と、一般式化４
    で示される前記反復単位(II)を５０モル％以下と、一般
    式化１１で示される前記反復単位(Va)を６０〜０．２モ
    ル％とを含有する共重合体に、一般式化１４で示される
    前記ジアミン(XI)の塩を、アセトアミド、プロピオンア
    ミド、ブチルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピオン
    酸、酪酸、吉草酸及びこれらの誘導体からなる群より選
    択される少なくとも１種のアシル基含有化合物の存在下
    で反応させることを特徴とする請求項９記載のアシルア
    ミノ基を有する共重合体又はその塩の製造方法。
  19. 【請求項１９】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位( Ｉ) を２０〜９９．８モル％と、一般式化１３で
    示される反復単位(Vb)を３０〜０．２モル％と、を含有
    する共重合体に、一般式化１４で示されるジアミン(XI)
    の塩を、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチルアミ
    ド、バレルアミド、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸
    及びこれらの誘導体からなる群より選択される少なくと
    も１種のアシル基含有化合物の存在下で反応させること
    を特徴とする請求項１０又は１１記載のアシルアミノ基
    を有する共重合体又はその塩の製造方法。
  20. 【請求項２０】 分子内に、一般式化１で示される前記
    反復単位( Ｉ) を２０〜９９．８モル％と、一般式化４
    で示される前記反復単位(II)を５０モル％以下と、一般
    式化１３で示される前記反復単位(Vb)を３０〜０．２モ
    ル％とを含有する共重合体に、一般式化１４で示される
    前記ジアミン(XI)の塩を、アセトアミド、プロピオンア
    ミド、ブチルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピオン
    酸、酪酸、吉草酸及びこれらの誘導体からなる群より選
    択される少なくとも１種のアシル基含有化合物の存在下
    で反応させることを特徴とする請求項１２記載のアシル
    アミノ基を有する共重合体又はその塩の製造方法。
  21. 【請求項２１】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位( Ｉ) を４０〜９９．８モル％と、一般式化１１で
    示される反復単位(Va)を６０〜０．２モル％とを含有す
    る共重合体に、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチ
    ルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
    吉草酸及びこれらの誘導体からなる群より選択される少
    なくとも１種のアシル基含有化合物と一般式化１２で示
    されるジアミン(VI)との反応物を反応させることを特徴
    とする請求項１記載のアシルアミノ基を有する共重合体
    の製造方法。
  22. 【請求項２２】 分子内に、一般式化１で示される前記
    反復単位( Ｉ) を４０〜９９．８モル％と、一般式化４
    で示される前記反復単位(II)を５０モル％以下と、一般
    式化１１で示される前記反復単位(Va)を６０〜０．２モ
    ル％とを含有する共重合体に、アセトアミド、プロピオ
    ンアミド、ブチルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピ
    オン酸、酪酸、吉草酸及びこれらの誘導体からなる群よ
    り選択される少なくとも１種のアシル基含有化合物と一
    般式化１２で示されるジアミン(VI)との反応物を反応さ
    せることを特徴とする請求項３記載のアシルアミノ基を
    有する共重合体の製造方法。
  23. 【請求項２３】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位( Ｉ) を２０〜９９．８モル％と、一般式化１３で
    示される反復単位(Vb)を３０〜０．２モル％とを含有す
    る共重合体に、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチ
    ルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
    吉草酸及びこれらの誘導体からなる群より選択される少
    なくとも１種のアシル基含有化合物と一般式化１２で示
    されるジアミン(VI)との反応物を反応させることを特徴
    とする請求項４記載のアシルアミノ基を有する共重合体
    の製造方法。
  24. 【請求項２４】 分子内に、一般式化１で示される前記
    反復単位( Ｉ) を２０〜９９．８モル％と、一般式化４
    で示される前記反復単位(II)を５０モル％以下と、一般
    式化１３で示される前記反復単位(Vb)を３０〜０．２モ
    ル％とを含有する共重合体に、アセトアミド、プロピオ
    ンアミド、ブチルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピ
    オン酸、酪酸、吉草酸及びこれらの誘導体からなる群よ
    り選択される少なくとも１種のアシル基含有化合物と一
    般式化１２で示される前記ジアミン(VI)との反応物を反
    応させることを特徴とする請求項６記載のアシルアミノ
    基を有する共重合体の製造方法。
  25. 【請求項２５】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位( Ｉ) を４０〜９９．８モル％と、一般式化１１で
    示される反復単位(Va)を６０〜０．２モル％とを含有す
    る共重合体に、アセトアミド、プロピオンアミド、ブチ
    ルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
    吉草酸及びこれらの誘導体からなる群より選択される少
    なくとも１種のアシル基含有化合物と一般式化１４で示
    されるジアミン(XI)との反応物を反応させることを特徴
    とする請求項７記載のアシルアミノ基を有する共重合体
    の製造方法。
  26. 【請求項２６】 分子内に、一般式化１で示される前記
    反復単位( Ｉ) を４０〜９９．８モル％と、一般式化４
    で示される前記反復単位(II)を５０モル％以下と、一般
    式化１１で示される前記反復単位(Va)を６０〜０．２モ
    ル％とを含有する共重合体に、アセトアミド、プロピオ
    ンアミド、ブチルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピ
    オン酸、酪酸、吉草酸及びこれらの誘導体からなる群よ
    り選択される少なくとも１種のアシル基含有化合物と一
    般式化１４で示される前記ジアミン(XI)との反応物を反
    応させることを特徴とする請求項９記載のアシルアミノ
    基を有する共重合体の製造方法。
  27. 【請求項２７】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位( Ｉ) を２０〜９９．８モル％と、一般式化１３で
    示される反復単位(Vb)を３０〜０．２モル％と、を含有
    する共重合体に、アセトアミド、プロピオンアミド、ブ
    チルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピオン酸、酪
    酸、吉草酸及びこれらの誘導体からなる群より選択され
    る少なくとも１種のアシル基含有化合物と一般式化１４
    で示されるジアミン(XI)との反応物を反応させることを
    特徴とする請求項１０記載のアシルアミノ基を有する共
    重合体の製造方法。
  28. 【請求項２８】 分子内に、一般式化１で示される前記
    反復単位( Ｉ) を２０〜９９．８モル％と、一般式化４
    で示される前記反復単位(II)を５０モル％以下と、一般
    式化１３で示される前記反復単位(Vb)を３０〜０．２モ
    ル％とを含有する共重合体に、アセトアミド、プロピオ
    ンアミド、ブチルアミド、バレルアミド、酢酸、プロピ
    オン酸、酪酸、吉草酸及びこれらの誘導体からなる群よ
    り選択される少なくとも１種のアシル基含有化合物と一
    般式化１４で示される前記ジアミン(XI)との反応物を反
    応させることを特徴とする請求項１２記載のアシルアミ
    ノ基を有する共重合体の製造方法。
  29. 【請求項２９】 請求項１から１２のいずれかに記載の
    アシルアミノ基を有する共重合体と、 ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド
    樹脂、ポリエーテル樹脂およびＡＢＳ樹脂からなる群よ
    り選択される少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、 ポリオレフィン樹脂とを含有することを特徴とする熱可
    塑性樹脂組成物。
JP8096792A 1992-04-02 1992-04-02 アシルアミノ基を有する共重合体、その製造方法及び該共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物 Pending JPH05279417A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8096792A JPH05279417A (ja) 1992-04-02 1992-04-02 アシルアミノ基を有する共重合体、その製造方法及び該共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8096792A JPH05279417A (ja) 1992-04-02 1992-04-02 アシルアミノ基を有する共重合体、その製造方法及び該共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05279417A true JPH05279417A (ja) 1993-10-26

Family

ID=13733288

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8096792A Pending JPH05279417A (ja) 1992-04-02 1992-04-02 アシルアミノ基を有する共重合体、その製造方法及び該共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH05279417A (ja)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3498149B2 (ja) ポリプロピレンのポリエーテルアミン改質
EP0813553B1 (en) Nucleophilic amine functionalized polyolefin
JPH06509137A (ja) エンジニアリング熱可塑性ブレンド中で使用するためのグラフトポリマー
EP0837895A1 (en) Polyether amine modification of polypropylene
JPS6230225B2 (ja)
EP0558048B1 (en) Thermoplastic resin composition
EP0525793B1 (en) Formamide group-containing copolymer, process for producing the same, and thermoplastic resin composition containing the same
JP2867406B2 (ja) 多相構造体およびその製造方法
JPH0753812A (ja) アミノ基含有ポリプロピレン樹脂組成物
JPH05279417A (ja) アシルアミノ基を有する共重合体、その製造方法及び該共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物
JPH0532902A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
EP0262233A1 (en) Thermoplastic resin composition
JP3000664B2 (ja) 樹脂組成物成形品の表面処理方法および塗装方法
JPH05295017A (ja) カルバメート基を有する共重合体、その製造方法及び該共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物
JPH04296308A (ja) アミノ基を有する共重合体及びその製造方法
JPH04296366A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
EP0558047B1 (en) Copolymer having amino group and process for production thereof
JPH0616877A (ja) オレフィン系熱可塑性樹脂組成物
JPH0532901A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH05239273A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH044204A (ja) エポキシ化低分子量エチレン―α―オレフィン共重合体および熱可塑性樹脂組成物
JP3068233B2 (ja) アミノ基を有する共重合体及びその製造方法
JPH0532716A (ja) ホルムアミド基を有する共重合体及びその製造方法
JPH04296340A (ja) 熱可塑性樹脂組成物
JPH0726072A (ja) 熱可塑性樹脂組成物