JPH05295017A - カルバメート基を有する共重合体、その製造方法及び該共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

カルバメート基を有する共重合体、その製造方法及び該共重合体を含有する熱可塑性樹脂組成物

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JPH05295017A
JPH05295017A JP10097592A JP10097592A JPH05295017A JP H05295017 A JPH05295017 A JP H05295017A JP 10097592 A JP10097592 A JP 10097592A JP 10097592 A JP10097592 A JP 10097592A JP H05295017 A JPH05295017 A JP H05295017A
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carbon atoms
repeating unit
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Application number
JP10097592A
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English (en)
Inventor
Naoki Kitazawa
直樹 北澤
Hiroshi Hotta
寛史 堀田
Yutaka Nakayama
豊 中山
Hideyuki Sumi
英行 角
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DKS Co Ltd
Original Assignee
Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 エンジニアリングプラスチック等の熱可塑性
樹脂とポリオレフィン樹脂との混和性を高める共重合体
と、この共重合体を用いた耐衝撃性の良好な樹脂組成物
を提供する。 【構成】 ポリオレフィン分子内に一般式化１で示され
る反復単位を含有させたカルバメート基を有する共重合
体、並びに、エンジニアリングプラスチックとポリプロ
ピレンとをこの共重合体で相溶化した熱可塑性樹脂組成
物。なお、化１に於いてＲ9,Ｒ10及びＲ14は各々独立に
水素原子、アルキル基等を示し、Ｒ11はアルキレン基、
アリーレン基等を示し、Ｒ13はアルキル基等を示す。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、エンジニアリングプラ
スチック等の熱可塑性樹脂とポリオレフィン樹脂との混
和性を高める相溶化剤として機能し得る新規な共重合体
及びその製造方法、さらに射出成形や押出成形により成
形品、シート、フィルムなどとして利用できる前記共重
合体を含有した熱可塑性樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】エンジニアリングプラスチックは、一般
に、耐衝撃性などの機械的特性や耐熱性などの熱的特性
に優れているが、その反面、成形加工性が劣り高い製造
コストを必要とする等の問題点があった。
【０００３】一方、ポリプロピレンに代表されるポリオ
レフィン樹脂は、成形加工性や製造コスト面において優
れているものの、耐衝撃性や耐熱性等の物性面において
はエンジニアリングプラスチックに及ばない。
【０００４】そこで、上記エンジニアリングプラスチッ
クとポリオレフィン樹脂とをブレンドあるいはアロイ化
することにより、両者の欠点を互いに補完し且つ新しい
機能特性を有する樹脂組成物を得る試みが盛んに行われ
ている。
【０００５】しかしながら、エンジニアリングプラスチ
ックとポリオレフィン樹脂を単純にブレンドしただけで
は両者の樹脂がうまく混和せず、その結果得られた樹脂
は、耐衝撃性が低下したものである。また、それを成形
品にしても、外観そのものが悪く層状剥離を引き起こす
という問題点があった。
【０００６】樹脂の耐衝撃性に関しては、樹脂にエラス
トマー成分を添加することによって耐衝撃性をある程度
改善できるということが公知であるが、逆に、樹脂の剛
性を低下させてしまうという問題点があった。また、そ
の樹脂を成形品にした際の層状剥離や外観不良等の問題
を本質的に解決するものではなかった。
【０００７】かかる問題を解決するために、相溶化剤を
用いてブレンドする樹脂同士の混和性を改善しようとい
う試みが従来より行われている。
【０００８】例えば、ポリアミドに対しては、押出し機
中でポリアミドと無水マレイン酸変性ポリオレフィンを
反応させ生成するグラフト重合体が相溶化剤として用い
られる（高分子化学, Ｖｏｌ．２９，ｐ．２５９（１９
７２））。さらに、この系にカルボキシル基、カルボン
酸無水物基、アミノ基と反応し得る多官能性化合物を配
合し反応させることによって部分架橋せしめた相溶化剤
が知られている (特開昭６４−３１８６４号公報）。
【０００９】また、ポリアミド、ポリエステル、芳香族
ポリエーテル、ポリアセタール、ポリカーボネート、Ａ
ＢＳ樹脂等のエンジニアリングプラスチックとポリプロ
ピレンとをブレンドする場合には、不飽和酸無水物変性
ポリオレフィンと低分子量ジオール、ジアミン、若しく
は水酸基及びアミノ基を有する低分子量化合物とを反応
させたもの、並びに必要に応じて熱可塑性ウレタンを添
加した相溶化剤用いて、これらの樹脂同士の混和性を改
善することが提案されている（特開平２−３６２４８号
公報）。
【００１０】さらに、第３級アルキル アリルカルバメ
ートをポリオレフィン類にグラフトすることにより、カ
ルバミン酸アルキルエステル基含有共重合体を得てこれ
を相溶化剤として用いることが提案されている (特開平
２−１６１１１号公報) 。しかしながら、上記アルキル
基が炭素数４〜１０個の第３級アルキル基であることに
より、アルキル アリルカルバメートが高価となり経済
的に不利である。また、この共重合体は、カルバメート
基がアルキル基を介して高分子主鎖と結合した形のグラ
フト構造であるため、相溶化剤として用いた場合成形加
工時の耐熱性が高くない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】上記従来の公知の相溶
化剤を用いて樹脂同士をブレンドする方法では、樹脂同
士の混和性がまだ不十分なものであった。そのため、得
られた樹脂組成物の衝撃強度が不十分であり、また、そ
の樹脂組成物を成形品にした際に外観不良であったり層
状剥離を引き起こす等の問題点があった。
【００１２】また、用いる相溶化剤の種類によっては、
成形加工時の高温により樹脂組成物自身が着色するとい
う新たな問題を惹起することがあった。
【００１３】さらにまた、特開平２−１６１１１号に開
示されたような特定の相溶化剤にあっては、相溶化剤自
身の耐熱性が劣るため、高温で混和し成形した際に期待
される物性を有する樹脂組成物が得られなかった。
【００１４】本発明は、上述した従来技術の課題に鑑み
発明されたものであって、その目的とするところは、ポ
リカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂などのエンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹
脂と、ポリプロピレンなどのポリオレフィン樹脂との混
和性を高める相溶化剤として機能し得る新規な共重合体
及びその製造方法を提供することにある。さらに、本発
明の他の目的は、前記共重合体を含有し、耐衝撃性に優
れ成形加工した際に外観良好で層状剥離を生じない熱可
塑性樹脂組成物を提供することである。
【００１５】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者等は、スチレン、オレフィン、その誘導体
等に由来する反復単位と、必要に応じてブタジエンなど
のジエン類に由来する反復単位と、さらに無水マレイン
酸などの酸無水物に由来する反復単位とを含む原料共重
合体に、アミノ基とカルバメート基を有する化合物を反
応させイミド化して得られる共重合体が、上述した樹脂
同士の相溶化剤として機能することを見出し、本発明を
完成した。
【００１６】以下に、本発明のカルバメート基を有する
共重合体について説明する。
【００１７】本発明に係るカルバメート基を有する共重
合体は、分子内に、一般式化１で示される反復単位
（Ｉ）と、一般式化２で示される反復単位 (IIIa) とを
含有し、さらに必要に応じて、一般式化３で示される反
復単位 (II) を含有し、これらの反復単位がランダム共
重合、ブロック共重合又はグラフト共重合した新規な共
重合体である。
【００１８】また、本発明に係るカルバメート基を有す
る共重合体は、分子内に、一般式化１で示される反復単
位（Ｉ）と、一般式化５で示される反復単位(VIIIa) と
を含有し、さらに必要に応じて、一般式化３で示される
反復単位 (II) を含有し、これらの反復単位がランダム
共重合、ブロック共重合又はグラフト共重合した新規な
共重合体である。
【００１９】さらに、本発明に係るカルバメート基を有
する共重合体は、分子内に、一般式化１で示される反復
単位（Ｉ）と、一般式化４で示される反復単位 (IIIb)
とを含有し、さらに必要に応じて、一般式化３で示され
る反復単位 (II) を含有し、これらの反復単位がランダ
ム共重合、ブロック共重合又はグラフト共重合した新規
な共重合体である。
【００２０】さらにまた、本発明に係るカルバメート基
を有する共重合体は、分子内に、一般式化１で示される
反復単位（Ｉ）と、一般式化６で示される反復単位(VII
Ib)とを含有し、さらに必要に応じて、一般式化３で示
される反復単位 (II) を含有し、これらの反復単位がラ
ンダム共重合、ブロック共重合又はグラフト共重合した
新規な共重合体である。
【００２１】本発明のカルバメート基含有共重合体にお
ける各反復単位の含有割合は、反復単位(I),(II)及び(I
IIa)を含有する場合、反復単位(I),(II)及び(IIIa)の合
計量に対して、反復単位（Ｉ）が４０〜９９．８モル
％、好ましくは４５〜９９モル％、反復単位 (II) が５
０〜０モル％、好ましくは４０〜０モル％、反復単位(I
IIa)が６０〜０．２モル％、好ましくは５５〜０．２モ
ル％である。反復単位(II) は必ずしも共重合体に含有
されている必要はない。
【００２２】また、本発明のカルバメート基含有共重合
体における各反復単位の含有割合は、反復単位(I),(II)
及び(VIIIa) を含有する場合、反復単位(I),(II)及び(V
IIIa) の合計量に対して、反復単位（Ｉ）が４０〜９
９．８モル％、好ましくは４５〜９９モル％、反復単位
(II) が５０〜０モル％、好ましくは４０〜０モル％、
反復単位(VIIIa) が６０〜０．２モル％、好ましくは５
５〜０．２モル％である。反復単位 (II) は必ずしも共
重合体に含有されている必要はない。
【００２３】さらに、本発明のカルバメート基含有共重
合体における各反復単位の含有割合は、反復単位(I),(I
I)及び(IIIb)を含有する場合、反復単位(I),(II)及び(I
IIb)の合計量に対して、反復単位（Ｉ）が２０〜９９．
８モル％、好ましくは４５〜９９モル％、反復単位 (I
I) が５０〜０モル％、好ましくは４０〜０モル％、反
復単位 (IIIb) が３０〜０．２モル％、好ましくは２０
〜０．２モル％である。
【００２４】反復単位 (II) は必ずしも共重合体に含有
されている必要はない。
【００２５】さらにまた、本発明のカルバメート基含有
共重合体における各反復単位の含有割合は、反復単位
(I),(II)及び(VIIIb) を含有する場合、反復単位(I),(I
I)及び(VIIIb) の合計量に対して、反復単位（Ｉ）が２
０〜９９．８モル％、好ましくは４５〜９９モル％、反
復単位 (II) が５０〜０モル％、好ましくは４０〜０モ
ル％、反復単位(VIIIb) が３０〜０．２モル％、好まし
くは２０〜０．２モル％である。反復単位 (II) は必ず
しも共重合体に含有されている必要はない。
【００２６】本発明のカルバメート基を有する各共重合
体中の反復単位の含有割合について、反復単位 (IIIa)
若しくは反復単位(VIIIa) が６０モル％を超える場合、
又は反復単位 (IIIb) 若しくは反復単位(VIIIb) が３０
モル％を超える場合には、得られる共重合体の機械的物
性が低下するという問題を生じる。また、それら合計量
が０．２モル％未満であれば、得られる共重合体は相溶
化剤としての機能を十分に発現しない。
【００２７】なお、本発明のカルバメート基含有共重合
体は、分子内に反復単位(I),(II)及び(IIIa)を含有する
場合には一般式化１１で示される反復単位 (VIa)を若干
量含有することがあり、分子内に反復単位(I),(II)及び
(VIIIa) を含有する場合には一般式化１２で示される反
復単位(IXa) を若干量含有することがあり、分子内に反
復単位(I),(II)及び(IIIb)を含有する場合には一般式化
１３で示される反復単位 (VIb)を若干量含有することが
あり、さらに、分子内に反復単位(I),(II)及び(VIIIb)
を含有する場合には一般式化１４で示される反復単位(I
Xb) を若干量含有することがある。
【００２８】
【化１１】
【００２９】
【化１２】
【００３０】
【化１３】
【００３１】
【化１４】
【００３２】（但し、化１１，化１２，化１３及び化１
４に於いて、Ｒ5,Ｒ6 及びＲ7 は、各々独立に水素原
子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８のシク
ロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素数２
〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、炭
素数１〜１８のアルコキシカルボニル基、炭素数１〜１
７のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜６のアルキル
カルボニル基、炭素数６〜８のアリールカルボニル基、
ハロゲン原子又はニトリル基を示し、Ｒ8 は、存在しな
いか、又はメチレン基若しくはエチレン基を示し、Ｒ9
及びＲ10は、各々独立に水素原子、炭素数１〜６のアル
キル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、Ｒ11は、
炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数５〜１７のシク
ロアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン基、炭素
数７〜１２のアリールアルキレン基又は炭素数４〜３０
のポリオキシアルキレン基を示し、Ｒ12は、水素原子又
は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ13は、炭素数
１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示
し、Ｒ14は、水素原子又は炭素数１〜６のアルキル基を
示し、さらに、ｎは１〜１０の整数を示す。
【００３３】なお、上記Ｒ5 〜Ｒ14は、それぞれ反復単
位毎に同一であっても異なってもよい。） 本発明のカルバメート基含有共重合体の分子量について
は特に制限はないが、通常は粘度平均分子量が ３，０
００〜５００，０００である。これは、トルエン，キシ
レン，クメン，テトラリン，１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン，ジメチルスルホキシド，アセトン，メ
チルエチルケトン等の良溶媒に、上記カルバメート基含
有共重合体を１０重量％で溶解したときの粘度が１０〜
５０，０００ｃｐｓの範囲であることに相当する。
【００３４】本発明のカルバメート基含有共重合体にお
いて、反復単位（Ｉ）は一般式化１で表されるものであ
るが、その一般式中のＲ1 及びＲ2 は、各々独立に（即
ち、Ｒ1 とＲ2 は同じでも異なってもよい）水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基（好ましくは炭素数１〜４
のアルキル基）、炭素数３〜８のシクロアルキル基（好
ましくは炭素数３〜６のシクロアルキル基）、炭素数６
〜１０のアリール基（好ましくは炭素数６〜９のアリー
ル基）、炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル
基（好ましくは炭素数１〜８のアルコキシカルボニル
基）、炭素数１〜１７のアルキルカルボキシル基（好ま
しくは炭素数１〜３のアルキルカルボキシル基）、炭素
数１〜６のアルキルカルボニル基（好ましくは炭素数１
〜４のアルキルカルボニル基）、炭素数６〜８のアリー
ルカルボニル基、ハロゲン原子（好ましくは塩素若しく
は臭素）又はニトリル基を示す。
【００３５】なお、Ｒ1 及びＲ2 は、それぞれ反復単位
毎に同一であっても異なってもよい。すなわち、反復単
位（Ｉ）の１つがエチレン単位（Ｒ1 及びＲ2 が共に水
素）であり、反復単位（Ｉ）の他の１つがプロピレン単
位（Ｒ1 が水素、Ｒ2 がメチル基）であるような場合も
本発明に包含される。
【００３６】また、反復単位（II）は一般式化３で表さ
れるものであるが、その一般式中のＲ3 及びＲ4 は、各
々独立に（即ち、Ｒ3 とＲ4 は同じでも異なってもよ
い）水素原子、炭素数１〜４のアルキル基（メチル基、
エチル基等）、炭素数２〜４ののアルケニル基（ビニル
基、アリル基等）又はハロゲン原子（塩素、臭素等）を
示す。なお、Ｒ3 及びＲ4 は、前述のＲ1 及びＲ2 の場
合と同様、それぞれ反復単位毎に同一であっても異なっ
てもよい。
【００３７】さらに、反復単位(IIIa)及び(VIIIa) はそ
れぞれ一般式化２及び化５で表されるものであるが、そ
の一般式中のＲ9 及びＲ10は、各々独立に（即ち、Ｒ9
とＲ10は同じでも異なってもよい）水素原子、炭素数１
〜６のアルキル基（好ましくは炭素数１〜２のアルキル
基）又は炭素数６〜８のアリール基を示し、Ｒ11は、炭
素数１〜１２のアルキレン基（好ましくはメチレン、エ
チレン、プロピレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン
等の炭素数１〜８のアルキレン基）、炭素数５〜１７の
シクロアルキレン基（好ましくはシクロヘキシレン、メ
チレンシクロヘキシルメチレン等の炭素数６〜１０のシ
クロアルキレン基）、炭素数６〜１２のアリーレン基
（好ましくはフェニレン基、オキシジフェニレン基
等）、炭素数７〜１２のアリールアルキレン基（好まし
くはキシリレン等の炭素数８〜１０のアリールアルキレ
ン基）又は炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン基
（ポリオキシメチレン、ポリオキシプロピレン等の炭素
数４〜１５のポリオキシアルキレン基）を示し、Ｒ
13は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベン
ジル基を示し、さらに、Ｒ14は、水素原子又は炭素数１
〜６のアルキル基を示す。
【００３８】なお、上記Ｒ9 〜Ｒ11，Ｒ13及びＲ14は、
前述のＲ1 及びＲ2 の場合と同様、それぞれ反復単位毎
に同一であっても異なってもよい。
【００３９】さらに、反復単位(IIIb)及び(VIIIb) はそ
れぞれ一般式化４及び化６で表されるものであるが、そ
の一般式中のＲ5,Ｒ6 及びＲ7 は、各々独立（即ち、Ｒ
5 とＲ6 とＲ7 とは同じでも異なってもよい）の置換基
であり、前述した反復単位（Ｉ）のＲ1 及びＲ2 と同様
の置換基を示し、Ｒ8 は、存在しない（即ち、単なる結
合を示す）か、またはメチレン基若しくはエチレン基を
示し、Ｒ12は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル
基を示し、さらに、ｎは１〜１０の整数を示す。Ｒ9,Ｒ
10，Ｒ11, Ｒ13及びＲ14は、前述した反復単位(IIIa)及
び(VIIIa) の置換基Ｒ9,Ｒ10，Ｒ11, Ｒ13及びＲ14と同
様の置換基を示す。
【００４０】なお、上記Ｒ5 〜Ｒ14は、前述のＲ1 及び
Ｒ2 の場合と同様、それぞれ反復単位毎に同一であって
も異なってもよい。
【００４１】本発明のカルバメート基を有する共重合体
の製造方法は、特に制限されるものではなく様々な製造
方法があるが、本発明の製造方法によれば、他の製造方
法に比して一層効率良く製造することができる。
【００４２】以下に、本発明のカルバメート基を有する
共重合体の製造方法について説明する。
【００４３】本発明のカルバメート基含有共重合体の製
造方法は、分子内に、一般式化１で示される反復単位
（Ｉ）を４０〜９９．８モル％と、一般式化７で示され
る反復単位(IVa) を６０〜０．２モル％とを含有し、必
要に応じて一般式化３で示される反復単位 (II) を５０
モル％以下で含有する原料共重合体に、一般式化８又は
化１０で示されるアミノ基とカルバメート基を有する化
合物（Ｖ）又は化合物 (VII)を反応させるものである。
【００４４】また、本発明のカルバメート基含有共重合
体の製造方法は、分子内に、一般式化１で示される反復
単位（Ｉ）を２０〜９９．８モル％と、一般式化９で示
される反復単位(IVb) を３０〜０．２モル％とを含有
し、必要に応じて一般式化３で示される反復単位 (II)
を５０モル％以下で含有する原料共重合体に、一般式化
８又は化１０で示されるアミノ基とカルバメート基を有
する化合物（Ｖ）又は化合物(VII) を反応させるもので
ある。
【００４５】（但し、反復単位(IVa) 及び(IVb) は、そ
れぞれ一般式化７及び化９で表されるものであるが、そ
の一般式中のＲ9 及びＲ10は、前述した反復単位(IIIa)
等の置換基Ｒ9 及びＲ10と同様の置換基を示し、Ｒ5,Ｒ
6 及びＲ7 は、各々独立（即ち、Ｒ5 とＲ6 とＲ7 とは
同じでも異なってもよい）の置換基であり、前述した反
復単位（Ｉ）のＲ1 及びＲ2 と同様の置換基を示し、Ｒ
8 は存在しない（即ち、単なる結合を示す) か、または
メチレン基若しくはエチレン基を示し、さらに、Ｒ
12は、前述した反復単位(IIIb)等の置換基Ｒ12と同様の
置換基を示す。ｎは１〜１０の整数を示す。なお、上記
Ｒ5 〜Ｒ10及びＲ12は、前述のＲ1 及びＲ2の場合と同
様、それぞれ反復単位毎に同一であっても異なってもよ
い。
【００４６】また、反復単位（Ｖ）及び(VII) は、それ
ぞれ一般式化８及び化１０で表されるものであるが、そ
の一般式中のＲ11, Ｒ13及びＲ14は、それぞれ前述した
反復単位(IIIa)等の置換基Ｒ11, Ｒ13及びＲ14と同様の
置換基を示す。） 上記カルバメート基含有共重合体の製造方法において、
反復単位（Ｉ）及び(IVa) を含み、必要に応じて反復単
位 (II) を含む共重合体が原料として用いられる場合、
この原料共重合体は、各反復単位を与えるモノマーを公
知の手法によりラジカル重合又はイオン重合することに
よって製造される。
【００４７】また、上記カルバメート基含有共重合体の
製造方法において、反復単位（Ｉ）及び(IVb) を含み、
必要に応じて反復単位 (II) を含む共重合体が原料とし
て用いられる場合、この原料共重合体は、反復単位
（Ｉ）（及び反復単位 (II) ）を与えるモノマーを公知
の手法によりラジカル重合又はイオン重合した後、一般
式(IVb) を与えるモノマーを公知の手法によりグラフト
反応させることによって製造される。
【００４８】反復単位（Ｉ）を与えるモノマーの具体例
としては種々のものがあるが、例えば、エチレン，プロ
ピレン，１−ブテン，イソブチレン，１−オクテン等の
オレフィン、スチレン，α−メチルスチレン，ビニルト
ルエン，ｐ−ｔ−ブチルスチレン等のスチレン類（芳香
族ビニル化合物）、酢酸ビニル，酪酸ビニル，ステアリ
ン酸ビニル等のビニルエステル類、メチルビニルエーテ
ル，エチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、塩化
ビニル，塩化ビニリデン等のハロゲノオレフィン、メチ
ル アクリレート，エチル アクリレート，ブチル ア
クリレート，ヘキシル アクリレート，シクロヘキシル
アクリレート，デシル アクリレート，オクタデシル
アクリレート，メトキシエチル アクリレート等のア
クリル酸エステル類、メチル メタアクリレート，エチ
ル メタアクリレート，ブチルメタアクリレート，ヘキ
シル メタアクリレート，シクロヘキシル メタアクリ
レート，デシル メタアクリレート，オクタデシル メ
タアクリレート，メトキシエチル メタアクリレート等
のメタアクリル酸エステル類、アクリロニトリル，メタ
クリロニトリル等のニトリル類、メチルビニルケトン，
フェニルビニルケトン等のビニルケトンなどがあり、こ
れらを単独であるいは二種以上を組み合わせて使用する
ことができる。これらのうち、好ましいモノマーの例と
しては、エチレン，プロピレン，スチレン，メチルビニ
ルエーテル，イソブチレン，酢酸ビニル，アクリル酸エ
ステル類，メタアクリル酸エステル類等を挙げることが
できる。
【００４９】反復単位 (II) を与えるモノマーの具体例
としては、ブタジエン, イソプレン，クロロプレン等の
共役ジエンがあり、これらを単独あるいは二種以上組み
合わせて使用することができる。好ましいモノマーとし
ては、ブタジエン, イソプレンを挙げることができる。
【００５０】反復単位(IVb) を含む共重合体は、反復単
位（Ｉ）を与えるモノマーと、必要に応じて反復単位
(II) を与えるモノマーとを公知の方法により共重合し
て得られた共重合体に、無水マレイン酸、無水メチルマ
レイン酸、１，２−ジメチルマレイン酸、無水エチルマ
レイン酸、無水フェニルマレイン酸、無水イタコン酸等
の不飽和ジカルボン酸無水物を公知の過酸化物又は開始
剤等を用いてグラフト反応させることにより製造するこ
とができる。好ましいグラフト化モノマーは無水マレイ
ン酸である。グラフト反応は、無水マレイン酸等のグラ
フト化モノマーが反復単位（Ｉ）又は (II) の部分に結
合することによって進行する。なお、この反復単位(IV
b) を含む原料共重合体として、上記不飽和ジカルボン
酸無水物をグラフト反応させた市販の重合体（マレイン
酸変性ＥＰＲやマレイン酸変性ＳＥＢＳ等）を充当する
ことも可能である。
【００５１】以上より、本発明のカルバメート基含有共
重合体の製造に用いられる原料共重合体を例示すれば、
分子内に反復単位（Ｉ）及び(IVa) 、さらに必要に応じ
て(II)を含む共重合体の場合、スチレン−無水マレイン
酸共重合体，エチレン−無水マレイン酸共重合体 ，プ
ロピレン−無水マレイン酸共重合体，エチレン−プロピ
レン−無水マレイン酸共重合体，イソブチレン−無水マ
レイン酸共重合体，メチルビニルエーテル−無水マレイ
ン酸共重合体，スチレン−イソプレン−無水マレイン酸
共重合体，エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸エチ
ル共重合体，エチレン−無水マレイン酸−アクリル酸メ
チル共重合体，エチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸
共重合体，スチレン−ブタジエン−無水マレイン酸共重
合体等を挙げることができる。しかし、これらの例示に
限定されるものではない。
【００５２】また、分子内に反復単位（Ｉ）及び(IVb)
、さらに必要に応じて (II) を含む場合の原料共重合
体を例示すれば、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリ
イソプレン及びその水素添加物，ポリブタジエン及びそ
の水素添加物，クロロプレンゴム及びその水素添加物，
ニトリルゴム及びその水素添加物，エチレン−プロピレ
ン共重合体，エチレン−アクリル酸エステル共重合体，
エチレン−メタアクリル酸エステル共重合体，スチレン
−イソプレン共重合体及びその水素添加物，スチレン−
ブタジエン共重合体及びその水素添加物等の重合体又は
共重合体（共重合体にあっては、ランダム共重合体，ブ
ロック共重合体，交互共重合体のいずれであってもよ
い）に、無水マレイン酸，無水メチルマレイン酸，無水
エチルマレイン酸，無水イタコン酸等の不飽和ジカルボ
ン酸の無水物をグラフト反応して得られる共重合体等を
挙げることができる。しかし、これらの例示に限定され
るものではない。
【００５３】一方、本発明のカルバメート基含有共重合
体の製造方法において用いられるアミノ基とカルバメー
ト基を有する化合物（Ｖ）の具体例としては、エチル
２−アミノエチルカルバメート，ｉｓｏ−プロピル ２
−アミノエチルカルバメート，ｓｅｃ−ブチル ２−ア
ミノエチルカルバメート，ベンジル ２−アミノエチル
カルバメート，フェニル ２−アミノエチルカルバメー
ト，ｉｓｏ−プロピル６−アミノヘキシルカルバメー
ト，ｓｅｃ−ブチル ６−アミノヘキシルカルバメート
，ベンジル ６−アミノヘキシルカルバメート，ｉｓ
ｏ−プロピル６−アミノ−２，２，５−トリメチルヘキ
シルカルバメート，ｓｅｃ−ブチル６−アミノ−２，
２，５−トリメチルヘキシルカルバメート，ベンジル
６−アミノ−２，２，５−トリメチルヘキシルカルバメ
ート等のアミノ−直鎖又は分岐脂肪族アルキレンカルバ
メート類、ｉｓｏ−プロピル ４−アミノシクロヘキシ
ルカルバメート，ｓｅｃ−ブチル ４−アミノシクロヘ
キシルカルバメート，ベンジル ４−アミノシクロヘキ
シルカルバメート等のアミノ−脂環式カルバメート類、
ｉｓｏ−プロピル ｐ−アミノメチルベンジルカルバメ
ート，ｓｅｃ−ブチル ４−アミノメチルベンジルカル
バメート，ベンジル ４−アミノメチルベンジルカルバ
メート等のアミノアリールアルキルカルバメート、ｉｓ
ｏ−プロピル ４−アミノフェニルカルバメート，ｓｅ
ｃ−ブチル ４−アミノフェニルカルバメート、ベンジ
ル ４−アミノフェニルカルバメート等のアミノアリー
ルカルバメート等の第一級アミノ基とＮ−一置換カルバ
メート基を有する化合物がある。これらの内好ましいの
は、アミノ−脂肪族及び脂環式カルバメートである。
【００５４】また、別のアミノ基とカルバメート基を有
する化合物（Ｖ）としては、第一級アミノ基とＮ−二置
換カルバメート基を有する化合物が挙げられる。具体例
としては、エチル ２−アミノエチル−Ｎ−エチルカル
バメート，ｉｓｏ−プロピル２−アミノエチル−Ｎ−エ
チルカルバメート，ｓｅｃ−ブチル ２−アミノエチル
−Ｎ−エチルカルバメート，ベンジル ２−アミノエチ
ル−Ｎ−エチルカルバメート，フェニル ２−アミノエ
チル−Ｎ−エチルカルバメート，ｉｓｏ−プロピル ３
−アミノプロピル−Ｎ−メチルカルバメート，ｓｅｃ−
ブチル ３−アミノプロピル−Ｎ−メチルカルバメー
ト，ベンジル ３−アミノプロピル−Ｎ−メチルカルバ
メート，ｉｓｏ−プロピル ８−アミノオクチル−Ｎ−
エチルカルバメート，ｓｅｃ−ブチル ８−アミノオク
チル−Ｎ−エチルカルバメート，ベンジル ８−アミノ
オクチル−Ｎ−エチルカルバメート等のＮ−低級アルキ
ル置換直鎖脂肪族カルバメート、ｉｓｏ−プロピル ６
−アミノ−２，２，５−トリメチルヘキシル−Ｎ−メチ
ルカルバメート，ベンジル ６−アミノ−２，２，５−
トリメチルヘキシル−Ｎ−ブチルカルバメート等のＮ−
低級アルキル置換分岐状脂肪族カルバメート、ｉｓｏ−
プロピル ｐ−アミノメチルベンジル−Ｎ−メチルカル
バメート，ｓｅｃ−ブチル ４−アミノメチルベンジル
−Ｎ−メチルカルバメート，ベンジル ４−アミノメチ
ルベンジル−Ｎ−メチルカルバメート等のＮ−低級アル
キル置換アリールアルキルカルバメート、ｉｓｏ−プロ
ピル４−アミノフェニル−Ｎ−エチルカルバメート，ｓ
ｅｃ−ブチル ４−アミノフェニル−Ｎ−エチルカルバ
メート，ベンジル ４−アミノフェニル−Ｎ−エチルカ
ルバメート等のＮ−低級アルキル置換アリールカルバメ
ート、ｉｓｏ−プロピル アミノポリオキシプロピレン
−Ｎ−エチルカルバメート，ｓｅｃ−ブチルアミノポリ
オキシプロピレン−Ｎ−エチルカルバメート，ベンジル
アミノポリオキシエチレン−Ｎ−エチルカルバメート
等のＮ−低級アルキル置換ポリオキシアルキレンカルバ
メート等が例示できる。
【００５５】さらに、本発明のカルバメート基含有共重
合体の製造方法において用いられる異節環状カルバメー
トのアミノアルキル化体 (一般式化１０で示される化合
物 (VII) )の具体例としては、エチル Ｎ−アミノエチ
ルピペラジノカルバメート，ｉｓｏ−プロピル Ｎ−ア
ミノエチルピペラジノカルバメート，ｓｅｃ−ブチルＮ
−アミノエチルピペラジノカルバメート，ベンジル Ｎ
−アミノエチルピペラジノカルバメート，ｉｓｏ−プロ
ピル Ｎ−アミノプロピルピペラジノカルバメート，ｓ
ｅｃ−ブチル Ｎ−アミノプロピルピペラジノカルバメ
ート，ベンジル Ｎ−アミノプロピルピペラジノカルバ
メート，ｓｅｃ−ブチル Ｎ−アミノブチルピペラジノ
カルバメート，ベンジル Ｎ−アミノブチルピペラジノ
カルバメート，ｉｓｏ−プロピル Ｎ−アミノヘキシル
ピペラジノカルバメート，ベンジル Ｎ−アミノヘキシ
ルピペラジノカルバメート，ｓｅｃ−ブチル Ｎ−アミ
ノオクチルピペラジノカルバメート，ベンジル Ｎ−ア
ミノオクチルピペラジノカルバメート，ｉｓｏ−プロピ
ル Ｎ−（４−アミノ−２，２−ジメチルブチル）ピペ
ラジノカルバメート、ベンジル Ｎ−（４−アミノ−
２，２−ジメチルブチル）ピペラジノカルバメート等が
例示できる。この内好ましいのは、エチルN-アミノエチルピペラジ
ノカルバメート,iso-プロピル Ｎ−アミノエチルピペラジノカルバ
メート，ｓｅｃ−ブチル Ｎ−アミノエチルピペラジノ
カルバメート，ベンジル Ｎ−アミノエチルピペラジノ
カルバメート，ベンジル Ｎ−アミノプロピルピペラジ
ノカルバメート，ベンジル Ｎ−アミノブチルピペラジ
ノカルバメート及びベンジル Ｎ−アミノヘキシルピペ
ラジノカルバメートである。
【００５６】本発明のカルバメート基含有共重合体の製
造方法は、前述したように、反復単位（Ｉ）並びに反復
単位(IVa) 若しくは(IVb) 、さらに必要に応じて反復単
位(II)を含む原料共重合体に、アミノ基とカルバメート
基を有する化合物（Ｖ）又は(VII) を反応（イミド化反
応）させるものである。このイミド化反応は、スクリュ
ー押出機等を用いて無溶媒溶融状態で行うこともできる
が、局部反応を避け反応を均一ならしめる目的で、不活
性溶媒を使用することが望ましい。そのような目的で使
用できる不活性溶媒としては、ベンゼン，トルエン，キ
シレン，クメン，シメン，エチルトルエン，プロピルベ
ンゼン，ジエチルベンゼン等の芳香族炭化水素、メチル
シクロペンタン，シクロヘキサン，エチルシクロペンタ
ン，メチルシクロヘキサン，１，１−ジメチルシクロヘ
キサン，エチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素、ヘ
キサン，ヘプタン，オクタン，デカン，メチルヘプタ
ン，３−エチルヘキサン，トリメチルペンタン等の脂肪
族炭化水素、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
（ＤＭＩ），テトラメチル尿素，ジメチルスルホン，ジ
オキサン，１，２−ジメトキシエタン，ヘキサメチレン
リン酸トリアミド，ジメチルスルホキシド（ＤＭＳ
Ｏ），Ｎ−メチル−２−ピロリドン等の非プロトン性極
性溶媒が挙げられる。
【００５７】本発明のカルバメート基含有共重合体の製
造方法では、極性のかなり異なった反応基質同士を反応
させることになるので、一般には非極性溶媒と極性溶媒
とを同時に使用することが好ましい。
【００５８】上記溶媒の使用量は、特に制限がなく状況
に応じて適宜選定すればよいが、通常は、原料として使
用する反復単位（Ｉ）並びに反復単位(IVa) 若しくは(I
Vb)、さらに必要に応じて反復単位 (II) を含む原料共
重合体（すなわち、置換又は非置換無水コハク酸を官能
基として有する多官能性共重合体）に対し、重量比で
０．３〜２０倍、好ましくは１〜１０倍の範囲で定めれ
ばよい。溶媒使用量が０．３倍より少ない場合は、希釈
効果が十分でなく反応混合物が高粘度になり取り扱いに
困難をきたす場合がある。一方、溶媒使用量を２０倍よ
り多くしても、その使用量に相当する効果の向上が特に
認められず、経済的に不利である。
【００５９】本発明のカルバメート基含有共重合体の製
造方法（イミド化反応）は特に触媒を必要としないが、
触媒を使用する場合には、例えば、トリメチルアミン，
トリエチルアミン，トリブチルアミン，Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアニリン，Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン，１，８−ジア
ザビシクロ（５．４．０）ウンデセン−７等の３級アミ
ンが好適である。
【００６０】本発明のカルバメート基含有共重合体の製
造方法（イミド化反応）においては、原料共重合体と、
アミノ基とカルバメート基を有する化合物（Ｖ）又は(V
II)の使用比率は、使用する原料の種類や状況により異
なり一義的に定めることはできないが、通常は、原料共
重合体中に含まれる置換又は無置換無水コハク酸基（即
ち、反復単位(IVa) 又は(IVb) の無水コハク酸基) １モ
ルに対し、アミノ基とカルバメート基を有する化合物
（Ｖ）又は(VII) をその分子中のアミノ基を基準にして
１．０〜１０倍モル、好ましくは１．０５〜５．０倍モ
ル使用する。化合物（Ｖ）又は(VII) のモル比が１．０
倍未満の場合、反応完結後も一部無水コハク酸基がイミ
ド化されずに残る。一方、上記モル比が１０倍を超える
場合は、イミド化反応自体は速く進行する利点はある
が、反応試薬を多量に必要とする経済的不利益を免れな
い。
【００６１】本発明のカルバメート基含有共重合体の製
造方法（イミド化反応）における反応温度及び反応時間
は、使用する溶媒及び触媒の有無によって異なるが、通
常１００〜２５０℃、好ましくは１１０〜２００℃で１
〜２０時間反応する。反応温度が１００℃未満である場
合には反応に長時間を要し、反応温度が２５０℃を超え
る場合には反応物の着色や導入したカルバメート基の熱
分解を起こす恐れがある。
【００６２】本発明のカルバメート基含有共重合体の製
造方法において、イミド化反応を触媒を用いて行うか、
高温で行うか、または、原料共重合体に対する反応試薬
のモル比を大きくして行うと、反復単位(IIIa),(IIIb),
(VIIIa) 又は(VIIIb) の他にそれぞれ反復単位(VIa),(V
Ib),(IXa) 又は(IXb) で表されるアミド化物が多少組み
込まれる。
【００６３】なお、上記イミド化反応により得られた共
重合体において、反復単位(IIIa),(IIIb),(VIIIa)又は
(VIIIb) で表されるイミド化物と反復単位(VIa),(VIb),
(IXa) 又は(IXb) で表されるアミド化物との組成は、例
えば同位体炭素による核磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）スペ
クトルの測定により知ることができる。すなわち、ケミ
カルシフト１７６〜１８０ｐｐｍ付近に現れるイミド環
のカルボニル炭素（Ｗ）及び１７２〜１７４ｐｐｍ付近
に現れるアミドのカルボニル炭素（Ｙ）のピーク強度比
によって知ることができる。
【００６４】本発明のカルバメート基含有共重合体の製
造方法 (イミド化反応) においては、反応原料の仕込み
順序等は特に制限されず様々な態様で行うことができ
る。しかし、通常は、極性溶媒にアミノ基とカルバメー
ト基を有する化合物（Ｖ）又は(VII) を溶解させた後、
反復単位（Ｉ）並びに反復単位(IVa) 若しくは(IVb) 、
さらに必要に応じて反復単位 (II) を含む原料共重合体
を徐々に加えるか、あるいは、その逆の順序がとられ
る。これらの仕込みは溶媒の加熱還流下で行ってもよ
い。
【００６５】上記製造方法では、原料共重合体とアミノ
基及びカルバメート基を有する化合物とのイミド化反応
が水の生成を伴いながら進行するので、生成した水が用
いた溶媒と共に共沸してくる。従って、この共沸する水
をディーン・スターク分水器などにより反応系外へ除去
することにより、効率的にイミド化反応を進行させるこ
とができる。
【００６６】また、イミド化反応の完結は、共沸水がも
はや認められなくなること、及び反応混合物を一部採取
して赤外吸収スペクトルを測定して１７００ｃｍ-1 (〜
１８００ｃｍ-1）付近のイミド環のカルボニルの吸収強
度の増大がもはや認められなくなることで確認できる。
【００６７】上記イミド化反応により得られたカルバメ
ート基含有共重合体の精製は、得られた反応混合物をメ
タノール，イソプロパノール，イソブタノール，ヘキサ
ン，水などの貧溶媒に投入して沈澱を粉末化して回収す
ることにより容易に実施できる。
【００６８】以下に、本発明の熱可塑性樹脂組成物につ
いて説明する。
【００６９】前述した本発明のカルバメート基含有共重
合体（以下「Ｃ成分」という）を相溶化剤として用い、
エンジニアリングプラスチック等の熱可塑性樹脂（以下
「Ａ成分」という）とポリオレフィン樹脂（以下「Ｂ成
分」という）とをブレンドして本発明の熱可塑性樹脂組
成物を得ることができる。ここで、Ａ成分は、ポリカー
ボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエーテル樹脂及びＡＢＳ樹脂からなる群より選ばれた
熱可塑性樹脂である。
【００７０】本発明の熱可塑性樹脂組成物の構成につい
て、以下にさらに詳しく説明する。
【００７１】(1) Ａ成分について：本発明の熱可塑性樹
脂組成物中のＡ成分としては、上述したようにポリカー
ボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポ
リエーテル樹脂及びＡＢＳ樹脂からなる群より選ばれた
熱可塑性樹脂が挙げられる。
【００７２】詳細に説明すると、Ａ成分のポリカーボネ
ート樹脂は、脂肪族、芳香族いずれのポリカーボネート
樹脂であっても良く、その例としては、２，２−ビス
（４−オキシフェニル) アルカン系、ビス（４−オキシ
フェニル) エーテル系、並びに、ビス（４−オキシフェ
ニル) スルホン、スルフィド及びスルフォキシド系等の
ビスフェノール類からなる重合物又は共重合物が挙げら
れる。
【００７３】また、Ａ成分のポリエステル樹脂の種類は
特に限定されず、各種のものを使用することができる。
脂肪族、芳香族いずれのポリエステル樹脂であっても良
いが、物性面を考慮すると後者の芳香族ポリエステル樹
脂の方が好ましい。分子量については、使用目的等に応
じて適宜選定すれば良いが、通常は固有粘度で０．２〜
２．０ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２ｄｌ／ｇが
適合する。さらに、このポリエステル樹脂は、カルボン
酸末端若しくはアルコール性水酸基末端を有していても
良く、その比については特に制限はないが９／１〜１／
９が好ましい。
【００７４】このようなポリエステル樹脂は様々な公知
の方法で製造することができ、またその種類としては多
種多様のものを挙げることができる。
【００７５】本発明に用いるポリエステル樹脂の具体例
を挙げれば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘ
キサジメチルテレフタレート（ＰＣＴ）、さらにはポリ
アリレートなどである。
【００７６】さらに、Ａ成分のポリアミド樹脂の種類は
特に限定されず、各種のものを使用することができ、脂
肪族、芳香族いずれのポリアミド樹脂であってもよい。
分子量については特に制限はないが、得られる組成物の
成形性や物性を考慮すると数平均分子量としては、４，
０００〜５０，０００、好ましくは５，０００〜３０，
０００が適合する。
【００７７】このようなポリアミド樹脂は、様々な公知
の方法で製造することができる。例えば、三員環以上の
ラクタム、重合可能なω−アミノ酸、二塩基酸とジアミ
ン等の閉環（共）重合や（共）重縮合等によって製造す
ることができる。
【００７８】上述のポリアミド樹脂としては、様々なも
のを充当することができるが、その具体例を挙げれば、
ナイロン６；ナイロン６，６；ナイロン６，１０；ナイ
ロン１１；ナイロン１２；ナイロン６，１２；ナイロン
４，６等の脂肪族ポリアミド、ナイロン６／６；ナイロ
ン６／６，１０；ナイロン６／６，１２等の脂肪族共重
合ポリアミド、ポリヘキサメチレンジアミンテレフタル
アミド；ポリヘキサメチレンジアミンイソフタルアミ
ド；キシレン基含有ポリアミド等の芳香族ポリアミドな
どがある。さらには、ポリエステルアミド、ポリエステ
ルエーテルアミドなどを挙げることができる。
【００７９】さらに、Ａ成分のポリエーテル樹脂の種類
も特に限定されず各種のものを使用することができる。
脂肪族、芳香族いずれのポリエーテル樹脂であってもよ
い。
【００８０】上述のポリエーテル樹脂としては様々なも
のがある。例えばポリオキシメチレン (ＰＯＭ）等のポ
リアセタール単独重合体やトリオキサン−エチレンオキ
サイド共重合体のようなポリエーテルの構造の混在した
ポリアセタール共重合体、ポリフェニレンエーテル（Ｐ
ＰＥ）、エーテル基とスルホン基とを混在させたポリエ
ーテルスルホン (ＰＥＳ）、エーテル基とカルボニル基
とを混在させたポリエーテルケトン (ＰＥＫ）、またチ
オエーテル基を有するポリフェニレンサルファイド (Ｐ
ＰＳ）やポリスルホン (ＰＳＯ）などに大別できる。
【００８１】ここで、ポリアセタール単独重合体は、オ
キシメチレン単位を分子主鎖とする重合体であり、ホル
ムアルデヒドやトリオキサンを単独重合させることによ
って製造することができる。一方、ポリアセタール共重
合体は、上記オキシメチレン単位よりなる主鎖中に、オ
キシエチレン単位、オキシプロピレン単位、オキシテト
ラメチレン単位等のオキシアルキレン単位やオキシフェ
ニレンエチレン単位等をランダムに混在させたものであ
り、ホルムアルデヒドやトリオキサンとエチレンオキサ
イドなどの環状エーテルを共重合させることによって製
造することができる。
【００８２】さらにまた、Ａ成分のＡＢＳ樹脂の種類も
特に限定されず、グラフト法によるものやポリマーブレ
ンド法によるもの等を使用できる。
【００８３】代表例としては、ブタジエン単独のゴム成
分、またはブタジエンをスチレン及びアクリロニトリル
と共重合させたゴム成分を、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体と混合したものである。
【００８４】本発明の熱可塑性樹脂組成物においては、
上述したＡ成分の樹脂のいずれの樹脂とＢ成分のポリオ
レフィン樹脂とは十分に混和されるが、Ａ成分の樹脂と
して、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂若しく
はポリアミド樹脂を用いたときにより優れた樹脂組成物
を得ることができる。
【００８５】(2) Ｂ成分について：本発明の熱可塑性樹
脂組成物中のＢ成分は前述したようにポリオレフィン樹
脂であるが、詳細に説明すると、ポリオレフィン類又は
そのオリゴマー類、ポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マー類、ポリオレフィン系エラストマー類、エチレン−
ビニルエステル共重合体、エチレン−アクリルエステル
共重合体などであり、これらの各種ポリオレフィン及び
共重合体のブレンド物も含まれる。
【００８６】より詳細には、上記ポリオレフィン類又は
そのオリゴマー類は、高密度ポリエチレン、中密度ポリ
エチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
ブテン、ポリ−４−メチルペンテン−１、エチレンとα
−オレフィンの共重合体などであり、上記ポリオレフィ
ン系熱可塑性エラストマー類は、エチレン−プロピレン
ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体（ＥＰＤ
Ｍ）、エチレン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ブ
チルゴム、ブタジエンゴム、低結晶性エチレン−プロピ
レン共重合体若しくはプロピレン−ブテン共重合体から
なり、上記ポリオレフィン系エラストマー類は、ポリプ
ロピレンとエチレン−プロピレンゴムのブレンドを主体
とするポリオレフィン系熱可塑性エラストマー類等であ
る。
【００８７】このようなＢ成分のポリオレフィン樹脂の
うち、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンゴム及び
エチレン・プロピレン・ジエン共重合体 (ＥＰＤＭ）が
好ましい。また、平均分子量としては通常５，０００〜
５００，０００のものが用いられるが、好ましくは１
０，０００〜２００，０００のものが適合する。
【００８８】(3) 熱可塑性樹脂組成物の組成比につい
て：本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記(1),(2) で記
載したＡ成分、Ｂ成分と、前述した本発明のカルバメー
ト基含有共重合体（Ｃ成分）とを必須の構成成分とする
ものであるが、さらに必要に応じて他の添加剤 (ガラス
繊維、カーボンファイバー等の強化材、無機充填材、熱
安定剤、酸化防止剤、光安定剤、難燃剤、耐候剤など)
を添加してもよい。
【００８９】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物中の前
記Ａ、Ｂ及びＣ成分の配合割合については、Ａ成分とＢ
成分の合計１００重量部に対して、Ａ成分を５〜９５重
量部、好ましくは２０〜９５重量部配合し、Ｂ成分を９
５〜５重量部、好ましくは８０〜５重量部配合する。Ａ
成分とＢ成分の配合割合が上記範囲外であれば、得られ
る樹脂組成物において剛性などの機械的強度が低下した
り、成形加工性が悪化するという問題を生じる。
【００９０】Ｃ成分の配合割合は、Ａ成分とＢ成分の合
計１００重量部に対して０．０５〜２０重量部、好まし
くは０．５〜１０重量部である。Ｃ成分の配合割合が
０．０５重量部未満であれば、Ａ成分とＢ成分の樹脂の
混和が不十分になり、得られる樹脂組成物の衝撃強度等
の各種物性が十分に改善されない。また、Ｃ成分の配合
割合が２０重量部を超えても、Ｃ成分の配合量に相当す
るだけの各種物性の改善効果が認められず、さらには樹
脂組成物の衝撃強度が低下の傾向を示す。しかも、樹脂
組成物を製造する上で経済的に不利となる。
【００９１】(4) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法につい
て：本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造の際の前記Ａ、
Ｂ及びＣ成分の添加順序、添加時期、さらに添加方法に
ついては特に制限はない。
【００９２】最も単純な例としてＡ、Ｂ及びＣ成分を同
時に加熱・溶融してもよいし、また、予めＡ成分とＣ成
分を溶融・混練したものをＢ成分に加え溶融・混練して
もよく、その他様々な組み合わせの添加順序、時期及び
方法を採用することが可能である。
【００９３】本発明の熱可塑性樹脂組成物の製造方法
は、具体的には、単軸押出機、二軸押出機、バリバリミ
キサー、混練ロール等の混練機、又はヘンシェルミキサ
ー等の混合機を用いて、上記各成分を加熱・溶融状態で
混練すれば良い。混練温度は用いる構成成分の種類、配
合量、製造すべき組成物の物性等に応じて異なり一義的
には決定できないが、通常は１８０〜３４０℃の範囲で
選定される。
【００９４】
【作用】本発明のカルバメート基含有共重合体（相溶化
剤）の製造方法によれば、アミノ基とカルバメート基を
有する化合物をイミド化試薬として用いることにより、
アミノ基がイミド化に関与することになりこれにより架
橋反応を起こすことなく円滑に目的の共重合体を得るこ
とができると考えられる。また、イミド化反応において
生成するカルバメート基は第１級又は第２級アミンの保
護基として働いておりこれにより加熱下のイミド化反応
時において副反応を防止し、その結果、色相の良好な共
重合体を得ることができるのである。
【００９５】上記本発明のカルバメート基含有共重合体
（Ｃ成分）は、熱可塑性樹脂（Ａ成分）とポリオレフィ
ン樹脂（Ｂ成分）の混和性を高める働きがあるが、その
作用の発現機構についてはＣ成分の共重合体の高分子構
造を考慮して推定される。すなわち、Ｃ成分の共重合体
の幹部分がＢ成分のポリオレフィン樹脂と親和性を示
し、Ｃ成分の共重合体の枝部分に相当するカルバメート
基部分が高温ブレンド条件下で遊離アミノ基へと転化
し、この遊離アミノ基がＡ成分の熱可塑性樹脂と反応す
ることによりＡ成分と親和性を示し、その結果、Ａ成分
の樹脂とＢ成分の樹脂の混和性が高められると考えられ
る。
【００９６】
【発明の効果】本発明のカルバメート基含有共重合体の
製造方法によれば、各種ポリマーの側鎖にイミド基を介
してカルバメート基を導入することができる。
【００９７】本発明のカルバメート基含有共重合体は、
相溶化剤として有効であり、これをエンジニアリングプ
ラスチック等の熱可塑性樹脂とポリオレフィン樹脂との
ブレンドに用いることにより、混和性の優れた本発明の
熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。本発明のカル
バメート基含有共重合体は、耐熱性に優れており、高温
でブレンドしても相溶化剤としての機能が損なわれるこ
とがない。故に、この共重合体を用いれば、期待される
物性・外観を有する熱可塑性樹脂組成物を得ることがで
きる。
【００９８】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃性
に優れており、これを成形加工しても外観良好であって
層状剥離を引き起こさない。さらに、高温で成形加工し
ても、樹脂組成物自体の物性が損なわれることがなく、
着色することもなく成形品の色相は良好である。
【００９９】なお、本発明のカルバメート基含有共重合
体は、相溶化剤として利用する以外にエポキシの硬化
剤、高分子アミノ試薬、接着剤の原料としても使用する
ことができる。
【０１００】
【実施例】以下、本発明のカルバメート基を有する共重
合体及びその製造方法並びに該共重合体を含有する熱可
塑性樹脂組成物について実施例等により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【０１０１】Ａ．無水マレイン酸グラフト共重合体の具
体的な合成例ａ〜ｊ 最初に、本発明のカルバメート基を有する共重合体の製
造に用いる無水マレイン酸をグラフト反応したグラフト
共重合体の具体的な合成例について述べる。
【０１０２】まず、その合成例のうち無水マレイン酸グ
ラフトポリプロピレン樹脂の合成例ａ〔特公昭５６−９
９２５号（「無水マレイン酸グラフトポリプロピレンの
調製」）公報参照〕について以下に示す。
【０１０３】すなわち、重量平均分子量（Ｍw ) が６
０，０００で数平均分子量（Ｍn ) が２４，０００の結
晶性ポリプロピレンの粉末１００重量部と、無水マレイ
ン酸１２重量部と、ジクミルパーオキシド４重量部とを
予め混合する。スクリュー径３０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２８の
押出機をバレル温度２３０℃に設定しスクリュー回転数
６０ｒｐｍで前記混合物の押出反応を行い、吐き出され
たグラフト化物を粉砕した後アセトンに浸せきして未反
応の無水マレイン酸を抽出除去し、さらに乾燥して無水
マレイン酸グラフトポリプロピレン樹脂ａを得た。得ら
れたグラフト化ポリプロピレン樹脂の無水マレイン酸グ
ラフト量は、ポリプロピレン１００重量％に対して４．
５重量％であり、また、そのグラフト化樹脂のＧＰＣ
（ゲルパーミェーションクロマトグラフィー) による分
子量はポリスチレン換算で重量平均分子量（Ｍw ) が１
５，０００で数平均分子量（Ｍn ) が６，５００であっ
た。
【０１０４】また、上記合成例ａと同様の方法により別
の無水マレイン酸グラフト共重合体（合成例ｂ〜ｊ）も
合成し、その結果を表１に示す。表１には、原料重合
体、その重量平均分子量（Ｍw ) 及び数平均分子量（Ｍ
n ) 、組成、無水マレイン酸グラフト量等が示されてい
る。
【０１０５】
【表１】
【０１０６】 Ｂ．無水マレイン酸共重合体の具体的な合成例ｋ〜ｒ 次に、本発明のカルバメート基含有共重合体の製造に用
いる無水マレイン酸を反復単位として含む共重合体を、
公知の共重合法に従って合成し、その結果を表２に示
す。表２には、共重合するモノマーの組成と、得られた
共重合体の重量平均分子量（Ｍw ) 及び数平均分子量
（Ｍn ) が示されている。
【０１０７】
【表２】
【０１０８】以下に、本発明のカルバメート基を有する
共重合体（ポリマー相溶化剤）を製造する具体的な実施
例ｉ〜xviii について述べる。
【０１０９】Ｃ．実施例ｉ 前記Ａの項に記載した無水マレイン酸グラフトポリプロ
ピレン（合成例ａ）をエチル ２−アミノエチルカルバ
メートによりイミド化してカルバメート基を有する共重
合体（ポリマー相溶化剤）を製造した（実施例ｉ）。
【０１１０】すなわち、温度計、攪拌機、滴下ロート、
ディーン・スターク分水器を備えた内容量１リットルの
フラスコにキシレン（溶剤II) を３００ｍｌと前記無水
マレイン酸グラフトポリプロピレン（合成例ａ）１２０
ｇを仕込んで加熱し、１４０℃でキシレンの還流下に溶
解した。
【０１１１】次に、このフラスコに、エチル ２−アミ
ノエチルカルバメート８．７ｇを１，３−ジメチル−２
−イミダゾリジノン（ＤＭＩ)(溶剤Ｉ) １００ｍｌに溶
解したものを３時間かけて徐々に滴下した。この間反応
混合液はキシレンの還流温度下に保持され、イミド化反
応の結果共沸してくる水はディーン・スターク分水器で
反応系外へ除去した。
【０１１２】さらに、１４０℃で１０時間反応を続け、
もはや新たな水の生成が認められなくなった時点で反応
を終了し、反応混合物をメタノール５リットル中へ投入
し沈殿として回収した。この沈殿をメタノールで洗浄し
乾燥した。収量は１２５．９ｇであった。
【０１１３】このようにして得られたグラフト共重合体
は白色粉末であり、Ｂ型粘度計で粘度を測定（測定溶
媒：キシレン、濃度：１０重量％、温度：２５℃) した
ところ１５１ｃｐｓであった。
【０１１４】また、得られたグラフト共重合体のキシレ
ンキャストフィルムを作成して赤外吸収スペクトルを測
定したところ、１７７５ｃｍ-1にイミド環の吸収、１７
０４ｃｍ-1にイミド環及びカルバメート基の吸収、さら
に１５２７ｃｍ-1にはカルバメート基に基づく吸収が観
測された。一方、ＣＤＣｌ3 中で測定した同位体炭素に
よる核磁気共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルでは、１７
６〜１８０ｐｐｍにはイミド環のカルボニル炭素のピー
クが強度比２．００で現れたが、１７２〜１７４ｐｐｍ
のアミド基のカルボニル炭素の存在を示すピークは現れ
なかった。
【０１１５】上記13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定から得
られたグラフト共重合体の分子中における官能基比率
(モル比) は、 (IIIbのイミド基）／（VIb のアミド基)
＝１００／０と決定された。
【０１１６】Ｄ．実施例ii 前記Ｂの項に記載したスチレン−無水マレイン酸共重合
体（合成例ｋ）をベンジル ２−アミノエチルカルバメ
ートによりイミド化して本発明のカルバメート基含有共
重合体（ポリマー相溶化剤）を製造した（実施例ii）。
【０１１７】すなわち、温度計、攪拌機、滴下ロート、
ディーン・スターク分水器を備えた内容量１リットルの
フラスコに１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン
（ＤＭＩ)(溶剤Ｉ) を８０ｍｌとベンジル ２−アミノ
エチルカルバメート９．２ｇを仕込み、８０℃に加熱し
た。
【０１１８】次に、このフラスコに、前記スチレン−無
水マレイン酸共重合体 (モル比９５／５、重量平均分子
量（Ｍw ) ：５２，０００、数平均分子量（Ｍn ) ：２
５，０００）（合成例ｋ）７１ｇをキシレン（溶剤II)
３５０ｍｌに溶解した溶液を、滴下ロートより徐々に滴
下した。滴下終了後反応混合物を一部採取して赤外吸収
スペクトルを測定したところ、１７８０ｃｍ-1の酸無水
物環に基づく吸収は完全に消失していた。
【０１１９】さらに、加熱、昇温を続け、１４０℃付近
よりキシレンの還流と共に水が共沸してきたのでこれを
ディーン・スターク分水器により分離した。さらに、１
４０℃で９時間反応を続けもはや新たな水の生成が認め
られなくなった時点で反応を終了し、反応混合物をメタ
ノール５リットル中へ投入し沈殿として回収した。この
沈殿を、メタノールで、洗浄し乾燥した。収量は７７ｇ
であった。
【０１２０】このようにして得られた共重合体は、白色
粉末であり、Ｂ型粘度計で粘度を測定（測定溶媒：トル
エン、濃度：１０重量％、温度：２５℃) したところ７
００ｃｐｓであった。
【０１２１】また、得られた共重合体のトルエンキャス
トフィルムを作成し赤外吸収スペクトルを測定したとこ
ろ、１７７５ｃｍ-1にイミド環の吸収、１７００ｃｍ-1
にイミド環及びカルバメート基の吸収、さらに１５３０
ｃｍ-1にはカルバメート基に基づく吸収が観測された。
一方、ＣＤＣｌ3 中で測定した同位体炭素による核磁気
共鳴（13Ｃ−ＮＭＲ）スペクトルでは、１７６〜１８０
ｐｐｍにイミド環のカルボニル炭素のピークが強度比
２．００で現れたが、１７２〜１７４ｐｐｍのアミド基
のカルボニル炭素の存在を示すピークは現れなかった。
【０１２２】上記13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの測定から得
られた共重合体の分子中における官能基比率 (モル比)
は、 (IIIaのイミド基）／（VIa のアミド基) ＝１００
／０と決定された。
【０１２３】Ｅ．実施例iii 〜xviii 前記Ａの項に記載した無水マレイン酸グラフト共重合体
（合成例ｂ〜ｊ）を、表３及び表４に記載したイミド化
試薬により前記実施例ｉと同様の方法でイミド化し、本
発明のカルバメート基含有共重合体を得た。
【０１２４】また、前記Ｂの項に記載した無水マレイン
酸を反復単位として含む共重合体 (合成例ｌ〜ｒ）を、
表３及び表４に記載したイミド化試薬により前記実施例
iiと同様の方法でイミド化し、本発明のカルバメート基
含有共重合体を得た。
【０１２５】このようにして得られた共重合体 (実施例
iii 〜xviii)について、表３〜表６に示す。表３及び表
４には、イミド化される原料共重合体、イミド化試薬、
反応溶剤Ｉ及びII、反応温度、得られた共重合体の収量
等を示し、表５及び表６には、得られた共重合体の粘
度、スペクトルデータ、分子内の官能基比率（モル比）
及び外観を示す。なお、表５及び表６において、共重合
体の粘度の測定条件は、共重合体濃度が１０重量％で温
度２５℃であり、また、共重合体分子内の官能基比率
は、13Ｃ−ＮＭＲスペクトルの強度比より算出した。
【０１２６】
【表３】
【０１２７】
【表４】
【０１２８】
【表５】
【０１２９】
【表６】
【０１３０】Ｆ．実施例１〜１６及び比較例１〜１６ 本発明の熱可塑性樹脂組成物の具体的な実施例１〜１６
について以下に示す。
【０１３１】まず、Ａ成分の樹脂としては表７に記載の
ものを使用し、Ｂ成分のポリオレフィン樹脂としては表
８に記載のものを使用し、さらにＣ成分の共重合体（相
溶化剤）としては、前記Ｃ、Ｄ及びＥの項で記載した実
施例ｉ〜xviii のものを使用する。なお、表７及び表８
には、樹脂名とその商品名、製造メーカー、さらに略号
を示した。
【０１３２】
【表７】
【０１３３】
【表８】
【０１３４】これらＡ、Ｂ及びＣ成分を表９に示した所
定の割合でドライブレンドし乾燥した後、二軸押し出し
機（ＫＲＣニーダー、栗本鉄工所製）を用いて溶融・混
練して本発明の熱可塑性樹脂組成物を得た。
【０１３５】この樹脂組成物をペレット化した後、射出
成形機 (Ｈｉｐｅｒｓｈｏｔ３０００，新潟鉄工所製)
を用いて加工し成形品を得た。この成形品のアイゾット
衝撃強度、層状剥離の有無並びに外観を調べて、その結
果を表９に示した。
【０１３６】なお、上記成形品の評価方法について説明
すると、アイゾット衝撃強度については、アイゾット衝
撃値をＪＩＳ Ｋ−７１１０に準拠して測定し、その測
定温度は２３℃と−３０℃で行った。
【０１３７】また、成形品の層状剥離の有無については
碁盤目試験により行った。すなわち、試験片の表面にナ
イフを用いて切り込みを入れ１ｍｍ×１ｍｍの矩形１０
０個をつくる。次いで、セロハンテープを圧着した後強
い力で引きはがしセロハンテープに付着せずはがれなか
った矩形の数を数える。数字が大きいほど層状剥離が起
こり難いことを示す。
【０１３８】さらに、成形品の外観や色相については、
目視にてフローマーク、ケバ立ち、シルバーの発生、着
色度合を判定した。外観が良好なものは○、やや不良な
ものは△、不良なものは×として表９に示した。
【０１３９】次に、実施例１〜１６においてＣ成分の共
重合体 (相溶化剤) を配合しなかった例を比較例１〜１
６として、その実験結果を表９に示した。なお、成形品
の色相については、実施例１〜１６のものも比較例１〜
１６のものも全て白色であった。
【０１４０】
【表９】
【０１４１】表９より、実施例１〜１６の成形品の衝撃
強度は、２３℃と−３０℃のどちらの測定温度において
も、対応する比較例１〜１６の成形品の衝撃強度よりも
かなり優れていた。また、成形品の層状剥離の有無につ
いては、実施例１〜１６の成形品は全く層状剥離を引き
起こさなかったが、比較例１〜１６の成形品では層状剥
離性がほとんどの場合２０／１００以下であり碁盤目が
８割以上剥離してしまった。さらに成形品の外観につい
ては、実施例１〜１６の成形品の外観は全て良好であっ
たが、比較例１〜１６の成形品の外観はほぼ全部の場合
において不良であった。
【０１４２】Ｇ．比較例１７ まず、特開平２−１６１１１号公報に記載の相溶化剤xx
を合成した。
【０１４３】すなわち、重量平均分子量（Ｍw ) が６
０，０００で数平均分子量 (Ｍn ) が２４，０００のポ
リプロピレン１００重量％と、２，５−ジメチル−２，
５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−３−ヘキシン１．
０重量％と、ｔ−ブチル アリルカルバメート１０重量
％とをドライブレンドして、温度１７５℃、回転数４０
０ｒｐｍの単軸エクストルーダーで押出した。これをメ
タノール中に投入し精製して、相溶化剤xxを得た。赤外
吸収スペクトル測定により、ｔ−ブチル アリルカルバ
メートのグラフト量はポリプロピレン１００重量％に対
して４．６重量％であると決定された。
【０１４４】次に、前記実施例１においてＣ成分として
ｉの共重合体の代わりに上記相溶化剤xxを用いて、実施
例１と同様の方法で熱可塑性樹脂組成物を得て温度２８
０℃、回転数６０ｒｐｍで成形加工した（比較例１
７）。得られた成形品の物性・外観試験を行い、その結
果を前記実施例１の結果と共に表１０に示した。なお、
実施例１の場合の成形加工も比較例１７と同様に温度２
８０℃、回転数６０ｒｐｍで行ったものである。
【０１４５】
【表１０】
【０１４６】表１０より、Ｃ成分（相溶化剤）としてｉ
の共重合体の代わりに相溶化剤xxを用いると、成形品の
衝撃強度が２３℃と−３０℃のどちらの測定温度におい
ても低下してしまった。相溶化剤xxは耐熱性が劣るため
に、高温（２８０℃）で成形加工すると成形品の衝撃強
度が低下したものと考えられる。

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位（Ｉ）を４０〜９９．８
    モル％と、 一般式化２で示される反復単位 (IIIa) を６０〜０．２
    モル％と、を含有することを特徴とするカルバメート基
    を有する共重合体。 【化１】 【化２】 （但し、化１に於いて、Ｒ1 及びＲ2 は、各々独立に水
    素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜８の
    シクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、炭素
    数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキシ
    基、炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基、炭素数
    １〜１７のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜６のア
    ルキルカルボニル基、炭素数６〜８のアリールカルボニ
    ル基、ハロゲン原子又はニトリル基を示す。また、化２
    に於いて、Ｒ9 及びＲ10は、各々独立に水素原子、炭素
    数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を
    示し、Ｒ11は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数
    ５〜１７のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２のアリ
    ーレン基、炭素数７〜１２のアリールアルキレン基又は
    炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン基を示し、Ｒ13
    は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベンジ
    ル基を示し、さらに、Ｒ14は、水素原子又は炭素数１〜
    ６のアルキル基を示す。なお、上記Ｒ1,Ｒ2,Ｒ9 〜
    Ｒ11, Ｒ13及びＲ14は、それぞれ反復単位毎に同一であ
    っても異なってもよい。）
  2. 【請求項２】 前記分子内に、一般式化３で示される反
    復単位 (II) を５０モル％以下で更に含有することを特
    徴とする請求項１に記載のカルバメート基を有する共重
    合体。 【化３】 （但し、化３に於いて、Ｒ3 及びＲ4 は、各々独立に水
    素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数２〜４のア
    ルケニル基又はハロゲン原子を示す。なお、上記Ｒ3 及
    びＲ4 は、それぞれ反復単位毎に同一であっても異なっ
    てもよい。）
  3. 【請求項３】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位（Ｉ）を２０〜９９．８
    モル％と、 一般式化４で示される反復単位 (IIIb) を３０〜０．２
    モル％と、を含有することを特徴とするカルバメート基
    を有する共重合体。 【化４】 （但し、化４に於いて、Ｒ5,Ｒ6 及びＲ7 は、各々独立
    に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜
    ８のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、
    炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキ
    シ基、炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基、炭素
    数１〜１７のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜６の
    アルキルカルボニル基、炭素数６〜８のアリールカルボ
    ニル基、ハロゲン原子又はニトリル基を示し、Ｒ8 は、
    存在しないか、又はメチレン基若しくはエチレン基を示
    し、Ｒ9 及びＲ10は、各々独立に水素原子、炭素数１〜
    ６のアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、
    Ｒ11は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数５〜１
    ７のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン
    基、炭素数７〜１２のアリールアルキレン基又は炭素数
    ４〜３０のポリオキシアルキレン基を示し、Ｒ12は、水
    素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ
    13は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベン
    ジル基を示し、Ｒ14は、水素原子又は炭素数１〜６のア
    ルキル基を示し、さらに、ｎは１〜１０の整数を示す。
    なお、上記Ｒ5 〜Ｒ14は、それぞれ反復単位毎に同一で
    あっても異なってもよい。）
  4. 【請求項４】 前記分子内に、一般式化３で示される反
    復単位 (II) を５０モル％以下で更に含有することを特
    徴とする請求項３に記載のカルバメート基を有する共重
    合体。
  5. 【請求項５】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位（Ｉ）を４０〜９９．８
    モル％と、 一般式化５で示される反復単位(VIIIa) を６０〜０．２
    モル％と、を含有することを特徴とするカルバメート基
    を有する共重合体。 【化５】 （但し、化５に於いて、Ｒ9 及びＲ10は、各々独立に水
    素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜８の
    アリール基を示し、Ｒ11は、炭素数１〜１２のアルキレ
    ン基、炭素数５〜１７のシクロアルキレン基、炭素数６
    〜１２のアリーレン基、炭素数７〜１２のアリールアル
    キレン基又は炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン基
    を示し、さらに、Ｒ13は、炭素数１〜８のアルキル基、
    フェニル基又はベンジル基を示す。なお、上記Ｒ9 〜Ｒ
    11，及びＲ13は、それぞれ反復単位毎に同一であっても
    異なってもよい。）
  6. 【請求項６】 前記分子内に、一般式化３で示される反
    復単位 (II) を５０モル％以下で更に含有することを特
    徴とする請求項５に記載のカルバメート基を有する共重
    合体。
  7. 【請求項７】 分子内に、 一般式化１で示される反復単位（Ｉ）を２０〜９９．８
    モル％と、 一般式化６で示される反復単位(VIIIb) を３０〜０．２
    モル％と、を含有することを特徴とするカルバメート基
    を有する共重合体。 【化６】 （但し、化６に於いて、Ｒ5,Ｒ6 及びＲ7 は、各々独立
    に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜
    ８のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、
    炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキ
    シ基、炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基、炭素
    数１〜１７のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜６の
    アルキルカルボニル基、炭素数６〜８のアリールカルボ
    ニル基、ハロゲン原子又はニトリル基を示し、Ｒ8 は、
    存在しないか、又はメチレン基若しくはエチレン基を示
    し、Ｒ9 及びＲ10は、各々独立に水素原子、炭素数１〜
    ６のアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、
    Ｒ11は、炭素数１〜１２のアルキレン基、炭素数５〜１
    ７のシクロアルキレン基、炭素数６〜１２のアリーレン
    基、炭素数７〜１２のアリールアルキレン基又は炭素数
    ４〜３０のポリオキシアルキレン基を示し、Ｒ12は、水
    素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示し、Ｒ
    13は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又はベン
    ジル基を示し、さらに、ｎは１〜１０の整数を示す。な
    お、上記Ｒ5 〜Ｒ13は、それぞれ反復単位毎に同一であ
    っても異なってもよい。）
  8. 【請求項８】 前記分子内に、一般式化３で示される反
    復単位 (II) を５０モル％以下で更に含有することを特
    徴とする請求項７に記載のカルバメート基を有する共重
    合体。
  9. 【請求項９】 分子内に、一般式化１で示される反復単
    位（Ｉ）を４０〜９９．８モル％と、一般式化７で示さ
    れる反復単位(IVa) を６０〜０．２モル％とを含有する
    共重合体に、一般式化８で示されるアミノ基とカルバメ
    ート基を有する化合物（Ｖ）を反応させることを特徴と
    する請求項１記載のカルバメート基を有する共重合体の
    製造方法。 【化７】 【化８】 （但し、化７に於いて、Ｒ9 及びＲ10は、各々独立に水
    素原子、炭素数１〜６のアルキル基又は炭素数６〜８の
    アリール基を示しており、前記Ｒ9 及びＲ10は、それぞ
    れ反復単位毎に同一であっても異なってもよい。また、
    化８に於いて、Ｒ11は、炭素数１〜１２のアルキレン
    基、炭素数５〜１７のシクロアルキレン基、炭素数６〜
    １２のアリーレン基、炭素数７〜１２のアリールアルキ
    レン基又は炭素数４〜３０のポリオキシアルキレン基を
    示し、 Ｒ13は、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル
    基又はベンジル基を示し、さらに、Ｒ14は、水素原子又
    は炭素数１〜６のアルキル基を示している。）
  10. 【請求項１０】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位（Ｉ）を４０〜９９．８モル％と、一般式化３で示
    される反復単位 (II) を５０モル％以下と、一般式化７
    で示される反復単位(IVa) を６０〜０．２モル％とを含
    有する共重合体に、一般式化８で示されるアミノ基とカ
    ルバメート基を有する前記化合物（Ｖ）を反応させるこ
    とを特徴とする請求項２記載のカルバメート基を有する
    共重合体の製造方法。
  11. 【請求項１１】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位（Ｉ）を２０〜９９．８モル％と、一般式化９で示
    される反復単位(IVb) を３０〜０．２モル％とを含有す
    る共重合体に、一般式化８で示されるアミノ基とカルバ
    メート基を有する前記化合物（Ｖ）を反応させることを
    特徴とする請求項３記載のカルバメート基を有する共重
    合体の製造方法。 【化９】 （但し、化９に於いて、Ｒ5,Ｒ6 及びＲ7 は、各々独立
    に水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数３〜
    ８のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、
    炭素数２〜４のアルケニル基、炭素数１〜４のアルコキ
    シ基、炭素数１〜１８のアルコキシカルボニル基、炭素
    数１〜１７のアルキルカルボキシル基、炭素数１〜６の
    アルキルカルボニル基、炭素数６〜８のアリールカルボ
    ニル基、ハロゲン原子又はニトリル基を示し、Ｒ8 は、
    存在しないか、又はメチレン基若しくはエチレン基を示
    し、Ｒ9 及びＲ10は、各々独立に水素原子、炭素数１〜
    ６のアルキル基又は炭素数６〜８のアリール基を示し、
    Ｒ12は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を示
    し、さらに、ｎは１〜１０の整数を示す。なお、上記Ｒ
    5 〜Ｒ10，及びＲ12は、それぞれ反復単位毎に同一であ
    っても異なってもよい。）
  12. 【請求項１２】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位（Ｉ）を２０〜９９．８モル％と、一般式化３で示
    される反復単位 (II) を５０モル％以下と、一般式化９
    で示される反復単位(IVb) を３０〜０．２モル％とを含
    有する共重合体に、一般式化８で示されるアミノ基とカ
    ルバメート基を有する前記化合物（Ｖ）を反応させるこ
    とを特徴とする請求項４記載のカルバメート基を有する
    共重合体の製造方法。
  13. 【請求項１３】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位（Ｉ）を４０〜９９．８モル％と、一般式化７で示
    される反復単位(IVa) を６０〜０．２モル％とを含有す
    る共重合体に、一般式化１０で示されるアミノ基とカル
    バメート基を有する化合物(VII) を反応させることを特
    徴とする請求項５記載のカルバメート基を有する共重合
    体の製造方法。 【化１０】 （但し、化１０に於いて、Ｒ11は、炭素数１〜１２のア
    ルキレン基、炭素数５〜１７のシクロアルキレン基、炭
    素数６〜１２のアリーレン基、炭素数７〜１２のアリー
    ルアルキレン基又は炭素数４〜３０のポリオキシアルキ
    レン基を示し、Ｒ13は、炭素数１〜８のアルキル基、フ
    ェニル基又はベンジル基を示す。）
  14. 【請求項１４】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位（Ｉ）を４０〜９９．８モル％と、一般式化３で示
    される反復単位 (II) を５０モル％以下と、一般式化７
    で示される反復単位(IVa) を６０〜０．２モル％とを含
    有する共重合体に、一般式化１０で示されるアミノ基と
    カルバメート基を有する前記化合物 (VII)を反応させる
    ことを特徴とする請求項６記載のカルバメート基を有す
    る共重合体の製造方法。
  15. 【請求項１５】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位（Ｉ）を２０〜９９．８モル％と、一般式化９で示
    される反復単位(IVb) を３０〜０．２モル％とを含有す
    る共重合体に、一般式化１０で示されるアミノ基とカル
    バメート基を有する前記化合物(VII) を反応させること
    を特徴とする請求項７記載のカルバメート基を有する共
    重合体の製造方法。
  16. 【請求項１６】 分子内に、一般式化１で示される反復
    単位（Ｉ）を２０〜９９．８モル％と、一般式化３で示
    される反復単位 (II) を５０モル％以下と、一般式化９
    で示される反復単位(IVb) を３０〜０．２モル％とを含
    有する共重合体に、一般式化１０で示されるアミノ基と
    カルバメート基を有する前記化合物 (VII)を反応させる
    ことを特徴とする請求項８記載のカルバメート基を有す
    る共重合体の製造方法。
  17. 【請求項１７】 下記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分を含有
    することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
    アミド樹脂、ポリエーテル樹脂およびＡＢＳ樹脂からな
    る群より選ばれる少なくとも１種の熱可塑性樹脂と、
    （Ｂ）ポリオレフィン樹脂と、さらに、（Ｃ）請求項１
    から８のいずれかに記載のカルバメート基を有する共重
    合体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6251939B1 (en) * 1995-06-07 2001-06-26 Promega Biosciences, Inc. Carbamate-based cationic lipids
KR100458868B1 (ko) * 2001-12-03 2004-12-03 호남석유화학 주식회사 카바메이트기를 가지는 폴리올레핀과 폴리올레핀 공중합체및 그 제조방법
CN106479519A (zh) * 2015-09-02 2017-03-08 Jsr株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜及液晶元件、及它们的制造方法

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