JPH05262845A - 軟質ポリウレタンフォームの製造方法 - Google Patents
軟質ポリウレタンフォームの製造方法Info
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Abstract
する。 【構成】 発泡剤の存在下で少なくとも85重量%の4,4'
−ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその変体
を含むポリイソシアネートを、2〜6の平均公称ヒドロ
キシル官能価、1000〜3000の平均ヒドロキシル当量及び
50〜85重量%の平均オキシエチレン含量を有する少なく
とも1種のポリ(オキシエチレン−オキシアルキレン)
ポリオールを含むポリオール組成物と反応させることに
よる軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
Description
ト(TDI) もしくはジフェニルメタンジイソシアネート(M
DI) のような有機ポリイソシアネートをポリエーテルポ
リオールと反応させることによるポリウレタン軟質フォ
ームの製造は確立されている。ポリエーテルは通常プロ
ピレンオキシド由来のポリオキシプロピレンポリオール
又はプロピレンとエチレンオキシドの種々の混合物由来
のポリ(オキシプロピレン−オキシエチレン)ポリオー
ルである。オキシエチレン基が総オキシアルキレン残基
の少量部を構成するエチレンオキシド末端ポリオキシプ
ロピレンポリオールは、イソシアネートに対するその高
い反応性のため特に重要である。
準で50%以上であるポリオールは、しばしばフォームが
開放気泡構造を確実に有するように少量の添加剤として
用いられる。通常のイソシアネートと共にとても高濃度
でこのポリエーテルを用いることは、これが開放気泡を
与えないで独立気泡フォームを与えるので不可能であ
る。
4,4'-MDIもしくはその誘導体を用いた場合に高いオキシ
エチレン含量を有する高濃度のポリオールを含む配合物
より価値ある特性を有する軟質フォームが製造されるこ
とがわかった。
少なくとも85重量%、好ましくは少なくとも90重量%、
より好ましくは少なくとも95重量%の4,4'−ジフェニル
メタンジイソシアネートもしくはその変体を含むポリイ
ソシアネートを、2〜6の平均公称ヒドロキシル官能
価、1000〜3000の平均ヒドロキシル当量及び50〜85重量
%、好ましくは60〜85重量%の平均オキシエチレン含量
を有する少なくとも1種のポリ(オキシエチレン−オキ
シアルキレン)ポリオールを含むポリオール組成物(好
ましくは、500 以上の当量を有する所望により存在する
ポリオールのオキシエチレン含量は少なくとも50重量%
である)と反応させることによる軟質ポリウレタンフォ
ームの製造方法が提供される。
シアネート成分は、本質的に純粋な4,4'−ジフェニルメ
タンジイソシアネート又は1種以上の他の有機ポリイソ
シアネート、特に他のジフェニルメタンジイソシアネー
ト異性体、例えば所望により2,2'−異性体を含む2,4'−
異性体と上記ジイソシアネートとの混合物からなる。ポ
リイソシアネート成分は4,4'−ジフェニルメタンジイソ
シアネートを少なくとも85重量%含むポリイソシアネー
ト組成物由来のMDI変体であってもよい。MDI変態
は当該分野において公知であり、本発明により用いるた
めに、特に前記ポリイソシアネート組成物にウレトンイ
ミン及び/又はカルボジイミド基を混入することにより
及び/又はそのような組成物を1種以上のポリオールと
反応させることにより得られる液体生成物を含む。
及びオキシエチレン含量を有する1つのポリオキシアル
キレンポリオール、好ましくはポリ(オキシエチレン−
オキシプロピレン)ポリオールを含んでよい。そのよう
なポリオールは当該分野において公知であり、エチレン
及びプロピレンオキシドを同時に又は順に2〜6個の活
性水素原子を有する水、ポリオール、ヒドロキシルアミ
ン、ポリアミン等のような開始剤と反応させることによ
る従来の方法で得られる。
要な平均官能価、当量及びオキシエチレン含量を有する
ように2種以上のポリオキシアルキレンポリオールの混
合物を含んでよい。そのような混合物に存在するポリオ
キシアルキレンポリオールは好ましくはポリ(オキシエ
チレン−オキシプロピレン)ポリオールであるが、1種
以上のポリオキシエチレンポリオール及び/又はポリオ
キシプロピレンポリオールも存在してよい。
エチレン残基を含み、2〜6の平均公称ヒドロキシル官
能価、1000〜3000の平均ヒドロキシル当量及び50〜85重
量%の平均オキシエチレン含量を有するポリオキシアル
キレンポリオールを85〜100 重量%、及び(b) 1種以上
の他のポリオールを15〜0重量%含む。
官能価、1000〜3000の平均当量を有し、例えばオキシエ
チレン残基を50重量%未満又は85重量%以上含むポリオ
キシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオ
ールもしくはポリ(オキシエチレン−オキシプロピレ
ン)ポリオールであってよい。
各ポリオールは少なくとも50重量%のオキシエチレン含
量を有する。そのような混合物に存在するポリオキシア
ルキレンポリオールは好ましくはポリ(オキシエチレン
−オキシプロピレン)ポリオールであるが、1種以上の
ポリオキシエチレンポリオールも存在してよい。
在するポリオキシアルキレンポリオールの平均官能価が
その製造に用いられる開始剤の平均官能価(分子あたり
の活性水素原子の数)と同じであるという仮定をもとに
したポリオール組成物の平均官能価(分子あたりのヒド
ロキシル基の数)を示すが、実際は末端不飽和のためい
くらか低い。ポリオール組成物の平均公称ヒドロキシル
官能価は2〜4であることが好ましく、最も好ましいポ
リオキシアルキレンポリオールはトリオールである。
ール(又は混合物を用いる場合、1種以上のポリオキシ
アルキレンポリオール)は分散したポリマー粒子を含
む。そのようなポリマー改質ポリオールは従来の技術に
おいて完全に記載されており、1種以上のビニルモノマ
ー、例えばアクリロニトリル及びスチレンのポリオキシ
アルキレンポリオール中の現場重合、又はポリイソシア
ネート及びアミノ−もしくはヒドロキシ−官能性化合
物、例えばトリエタノールアミンの間のポリオキシアル
キレンポリオール中の現場反応により得られる生成物を
含む。
泡剤は、水であり、所望により物理発泡剤、例えば低沸
点オルガノフルオロ化合物を含んでよい。発泡剤の量
は、所望のフォーム密度を達成するため公知の方法で変
えてもよく、水の好適な量は、例えばポリオール組成物
の重量を基準として0.25〜20重量%である。好ましく
は、水が唯一の発泡剤である。ポリオール組成物、水及
び他のイソシアネート反応性物質、例えば連鎖延長剤も
しくは架橋剤を考慮して、反応システムのイソシアネー
トインデックスは10〜120 である。
応混合物に一般的な添加剤を1種以上含んでよい。その
ような添加剤は、触媒、例えば3級アミン及び錫化合
物、界面活性剤及びフォーム安定剤、例えばシロキサン
−オキシアルキレンコポリマー、連鎖延長剤、例えば低
分子量ジオールもしくはジアミン、架橋剤、例えばトリ
エタノールアミン、難燃剤、有機及び無機充填剤、顔
料、ポリジメチルシロキサンのようないわゆる沸騰フォ
ーム効果を抑えるための試薬、並びに内部離型剤を含
む。
(i) 4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネートもしくは
その変体を少なくとも85重量%含むポリイソシアネー
ト、(ii)オキシエチレン残基を含む少なくとも1種のポ
リオキシアルキレンポリオールを含み、2〜6の平均公
称ヒドロキシル官能価、1000〜3000の平均ヒドロキシル
当量及び50〜85重量%の平均オキシエチレン含量を有す
るポリオール組成物(好ましくは、ポリオール組成物中
に存在する500 以上の当量を有する各ポリオールのオキ
シエチレン含量は少なくとも50重量%である)、(iii)
水を含む発泡剤、及び所望により(iv)フォーム配合物に
一般的な1種以上の添加剤を含む反応システムを提供す
る。
用いられる。「反応システム」とは、ポリイソシアネー
トがイソシアネート反応性成分と分離して容器に保たれ
るシステムを意味する。
共に公知のワンショット半プレポリマーもしくはフルプ
レポリマー法を用いてよく、フォームはスラブ材、成形
品等の形状で製造される。上記ポリイソシアネート(過
剰)とポリオールの反応生成物である5〜30重量%のN
CO値を有するプレポリマーも本発明の一部を形成す
る。そのようなプレポリマーの製造は通常公知である。
は、音響振動減衰並びにシーリングに有効にするエネル
ギー吸収特性を有する。
で部、パーセント及び比は重量基準である。
レン含量及び約4000の分子量を有しランダムオキシエチ
レン及びオキシプロピレン残基を有するポリエーテルト
リオールである、Arcol 2580である。
な、エチレングリコール中のDabco の33%溶液である。
Dabco はAir Productsの商標である。
D80/20 は、Dabco とジメチルエタノールアミンの20/80
混合物である。
mical Industries PLCより市販入手可能な、170 の分子
量を有するポリオキシプロピレントリオールである。Da
ltolacはICI PLC の商標である。
perial Chemical Industries PLCより市販入手可能な、
23%のNCO含量を有する4,4'−MDIの低官能性変体
である。SuprasecはICI PLC の商標である。
rial Chemical Industries PLCより市販入手可能な、純
粋な4,4'−MDIである。
perial Chemical Industries PLCより市販入手可能な、
29.3%のNCO含量を有するウレトンイミン改質4,4'−
MDIである。
媒であるDabco 8154である。DETDA は、Ethyl Corporat
ion より市販入手可能な約80%3,5-ジエチル-2,4-ジア
ミノトルエンと20%3,5-ジエチル-2,6- ジアミノトルエ
ンからなる混合物である。
る。DMDEE はビス(2-ジメチルアミノエチル)エーテル
である。DMEAはジメチルエタノールアミンである。A1
は、Union Carbide より入手可能な触媒であるNiax A1
である。
合することにより軟質フォームを製造した。表1に得ら
れたフォームの特性を示す。
することにより軟質フォームを製造した。表2に得られ
たフォームの特性を示す。
によりプレポリマーを製造した。このプレポリマーを2.
47pbw の水、1.80pbw のDaltolac C4 及び0.4pbwのDabc
o 33LVを含む組成物と反応させることにより軟質フォー
ムを製造した。自由立ち上がり密度は32kg/m3 であり、
圧縮荷重撓み(40%) は2kPa であり、ヒステリシス損失
は17%であり、レジリエンスは45%であり、そしてへこ
みは見られなかった。
エンス、圧縮荷重撓み、ヒステリシス損失はそれぞれIS
O 1855、ISO 8067、ISO 8307、ISO 3386及びISO3386 で
測定した。
Claims (11)
- 【請求項1】 発泡剤の存在下で少なくとも85重量%の
4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその
変体を含むポリイソシアネートを、2〜6の平均公称ヒ
ドロキシル官能価、1000〜3000の平均ヒドロキシル当量
及び50〜85重量%の平均オキシエチレン含量を有する少
なくとも1種のポリ(オキシエチレン−オキシアルキレ
ン)ポリオールを含むポリオール組成物と反応させるこ
とによる軟質ポリウレタンフォームの製造方法。 - 【請求項2】 ポリ(オキシエチレン−オキシアルキレ
ン)ポリオールがポリ(オキシエチレン−オキシプロピ
レン)ポリオールである、請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 ポリオール組成物が2〜4の平均公称ヒ
ドロキシル官能価を有する、請求項1又は2記載の方
法。 - 【請求項4】 ポリイソシアネートが4,4'−ジフェニル
メタンジイソシアネートを少なくとも90重量%含む、請
求項1〜3のいずれか記載の方法。 - 【請求項5】 ポリイソシアネートが4,4'−ジフェニル
メタンジイソシアネートを少なくとも95重量%含む、請
求項1〜4のいずれか記載の方法。 - 【請求項6】 ポリオール組成物が(a) オキシエチレン
残基を含み、2〜6の平均公称ヒドロキシル官能価、10
00〜3000の平均ヒドロキシル当量及び50〜85重量%の平
均オキシエチレン含量を有するポリオキシアルキレンポ
リオールを85〜100 重量%、及び(b) 1種以上の他のポ
リオールを15〜0重量%含む、請求項1〜5のいずれか
記載の方法。 - 【請求項7】 500 以上の当量を有する各ポリオールが
少なくとも50重量%のオキシエチレン含量を有する、請
求項1〜6のいずれか記載の方法。 - 【請求項8】 50〜85重量%のエチレンオキシド含量を
有するポリオールが60〜85重量%のエチレンオキシド含
量を有する、請求項1〜7のいずれか記載の方法。 - 【請求項9】 発泡剤が、所望により物理発泡剤と共に
水を含む、請求項1〜8のいずれか記載の方法。 - 【請求項10】 (i) 4,4'−ジフェニルメタンジイソシ
アネートもしくはその変体を少なくとも85重量%含むポ
リイソシアネート、 (ii)2〜6の平均公称ヒドロキシル官能価、1000〜3000
の平均ヒドロキシル当量及び50〜85重量%の平均オキシ
エチレン含量を有する少なくとも1種のポリ(オキシエ
チレン−オキシアルキレン)ポリオールを含むポリオー
ル組成物、 (iii) 水を含む発泡剤、及び所望により (iv)フォーム配合物に一般的な1種以上の添加剤を含む
反応システム。 - 【請求項11】 4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートもしくはその変体を少なくとも85重量%含む過剰量
のポリイソシアネートを2〜6の平均公称ヒドロキシル
官能価、1000〜3000の平均ヒドロキシル当量及び50〜85
重量%の平均オキシエチレン含量を有する少なくとも1
種のポリ(オキシエチレン−オキシアルキレン)ポリオ
ールを含むポリオール組成物と反応させることにより得
られる反応生成物である、5〜30重量%のNCO値を有
するプレポリマー。
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