JPH05255836A - 表面処理金属板およびその製造方法 - Google Patents

表面処理金属板およびその製造方法

Info

Publication number
JPH05255836A
JPH05255836A JP8768292A JP8768292A JPH05255836A JP H05255836 A JPH05255836 A JP H05255836A JP 8768292 A JP8768292 A JP 8768292A JP 8768292 A JP8768292 A JP 8768292A JP H05255836 A JPH05255836 A JP H05255836A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
alloy
plating
corrosion resistance
bath
treated metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP8768292A
Other languages
English (en)
Inventor
Masatoshi Iwai
正敏 岩井
Jiyunji Kawafuku
純司 川福
Koji Irie
広司 入江
Haruhiro Ayabe
東太 綾部
Atsushi Kato
淳 加藤
Shoji Miyake
昭二 三宅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kobe Steel Ltd
Original Assignee
Kobe Steel Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kobe Steel Ltd filed Critical Kobe Steel Ltd
Priority to JP8768292A priority Critical patent/JPH05255836A/ja
Publication of JPH05255836A publication Critical patent/JPH05255836A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Physical Vapour Deposition (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐食性、耐酸化性に優れた表面処理金属板を
提供すること、および従来の表面処理方法に生じていた
諸問題を解決し得る表面処理金属板の製造方法を提供す
ることを目的とする。 【構成】 表面処理金属板が、 Cr:5〜30%(重量%の意味、以下同じ) X :0.01〜1%(ただし、XはZr,Nb,M
o,Ta,Wよりなる群から選択される1種または2種
以上の金属を表わす) を含有し、残部がAlおよび不可避不純物からなるAl
合金めっき層を金属板に施したものであり、上記Al合
金めっき鋼板を蒸着めっき法によって製造する場合は、
Al浴蒸発槽と、CrとXからなる合金浴蒸発槽とを用
いることを特徴とする表面処理金属板の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、建材、家電製品、容器
材、自動車等の分野に用いられる耐食性に優れた表面処
理金属板およびその製造方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】AlおよびAl合金は鋼系材料に比べ
て、耐食性に優れ、軽量で清潔感があるため、種々の容
器、建材、家電製品等に汎用されている。またAlの持
つこのような特徴を鋼系材料に利用するという趣旨のA
l系めっき鋼板も多用されている。自動車マフラー等の
排気系部材、各種ストーブの熱反射板、あるいはごみ焼
却炉構成部材等の機械部品は、高温環境下、あるいは高
温かつ強腐食性環境下で用いられるため、耐熱性、耐酸
化性、耐食性の全てにおいて普通鋼より優れたステンレ
ス鋼が多用されている。しかし、ステンレス鋼は高価な
ため普通鋼の改善によって対応することが要求され、耐
酸化性や耐食性に劣る普通鋼の表面にこれらの特性に優
れたAlめっき層を施すことによって、低級ステンレス
鋼並みの優れた特性を有するAlめっき鋼板が開発され
た。
【0003】しかしAlめっき鋼板は、Cl- のような
ハロゲン化物イオンが存在する環境下では、Al表面の
不働態皮膜がハロゲン化物イオンによって破壊され孔食
が発生し易いという欠点がある。孔食が発生すると、孔
食周囲にAlの腐食生成物であるAl(OH)3 を主成
分とする白錆が生じ、孔食がさらに進行すると素地鋼板
の腐食にまで至って赤錆が発生することもある。このよ
うな白錆や赤錆は、Alめっき鋼板の外観を著しく損ね
商品価値を低下させるため大きな問題であった。
【0004】そこで上記Alめっき鋼板の表面に、クロ
メート皮膜等の各種化成処理膜や樹脂皮膜を形成したも
のも開発・使用されているが、これらの皮膜は非常に薄
いために傷つき易く、防食効果の確実性に欠けるもので
ある。またAlめっきは一般に溶融めっき法で行なわれ
ているため、溶融Alめっき浴中にZn等の他の元素を
加えて得られる各種Al合金めっき鋼板によって耐食性
を向上させることも試みられている。しかし溶融Alめ
っき浴中に溶解可能な金属の種類および量に制限があっ
て、これらの溶融めっき法によるAl合金めっき鋼板で
は耐食性がまだ不充分なのが現状である。さらに、溶融
めっき法でAlめっきを行なう場合は、溶融Al浴が約
700℃もの高温であるために、鋼板の浸漬時に鋼板と
Alめっきとの界面にFe2 Al5 等の脆弱で加工性に
乏しいFe−Al系金属間化合物が生成して、強度の成
型加工時にはめっき剥離の原因になるという問題があっ
た。
【0005】一方、電気めっき法によるAlめっきの製
造も研究されており、各種のAl系塩を溶解させた非水
系有機溶媒溶液あるいはAl系溶融塩浴からの電析方法
が検討されている。電気めっき法では、溶融めっき法に
比べて使用する浴中に添加可能な金属塩の種類や含有量
に対する自由度が非常に高く、結果として純Alめっき
のみならず、各種Al系合金めっき(例えばAl−Mn
合金めっき等)を電析させることが可能であるという長
所を有している。しかしながら電気めっき法は、電流効
率が低い、あるいは高電流密度での電析が不可能である
等の理由で生産性が悪く、めっき浴が電気的に不安定に
なり易いこともあって工業的生産は困難である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明では上記事情を
考慮して、耐食性や耐酸化性に優れた表面処理金属板を
提供すること、および従来生じていた上記問題を解決し
得る表面処理方法を提供することを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】上記目的を解決するため
の本発明は、表面処理金属板が、 Cr:5〜30% X :0.01〜1%(ただし、XはZr,Nb,M
o,Ta,Wよりなる群から選択される1種または2種
以上の金属を表わす) を含有し残部がAlおよび不可避不純物からなるAl合
金めっき層を金属板表面に施したものであることを要旨
とし、また上記Al合金めっきを蒸着めっき法によって
形成する場合は、Al浴蒸発槽と、CrとXからなる合
金浴蒸発槽とを用いることをもうひとつの要旨とするも
のである。
【0008】
【作用】本発明者等は、Al系めっき鋼板の耐食性改善
を目的として種々検討し、合金添加元素の種類および添
加量の制約がほとんどない真空蒸着めっき法を用いて、
Crを合金化元素としたAl−Cr鋼板が優れた耐食性
を有することを見い出し、先に出願した(特開平1-1276
65号、同1-188666号、特願平2-74883 号、同2-116098
号)。本発明では、さらに耐食性を向上させるために、
Al−Crの2成分合金めっきに第3成分元素を添加し
た多元系Al合金めっきについて検討し、優れた特性を
有する表面処理金属板とその製造方法の発明に到達した
ものである。以下本発明を詳細に説明する。
【0009】まず本発明において、表面処理皮膜層であ
るAl合金めっき層は、その構成成分としてCrを5〜
30%、第3成分元素として前記Zr,Nb,Mo,T
a,Wよりなる群から選択される1種または2種以上の
金属(以下単にXと表わすことがある)を0.01〜1
%含有し、残部がAlおよび不可避不純物からなるもの
であって、実質的にはAl−Cr−X系合金めっき層で
ある。
【0010】Crはめっき層中に5〜30%含まれてい
ることが必要である。めっき層中のCrは、その一部ま
たは全てがAlとの合金相を形成し、この合金相が金属
板の耐食性改善に有効であることがすでに本発明者等に
よって見い出されている。従って、Crが5%より少な
いとめっき層中に含まれる該合金層の割合が低下し、充
分な耐食性改善効果が得られないために好ましくない。
また30%を超えて含有させてもそれ以上の耐食性向上
効果は認められず、使用環境によってはむしろ耐食性が
悪くなることがあるので上限を30%とした。
【0011】第3成分元素Xはめっき層中に0.01〜
1%含まれていることが必要である。Xが0.01%未
満では、第3成分の添加による耐食性改善効果が発現せ
ず、実質的にAl−Cr二元系合金めっきにおける耐食
性と大差がない。0.01%以上の含有量でAl−Cr
二元系合金めっきに比べて耐食性が向上し、第3成分元
素添加効果が顕著になる。耐食性はXの含有量の増加に
伴ない著しく向上していくが、含有量が1%を超えると
Xの添加による耐食性改善効果が飽和してしまい、さら
にXを構成するZr,Nb,Mo,Ta,Wは高価な金
属であるので経済的にも好ましくない。
【0012】第3成分元素添加による耐食性向上の理由
は現時点では明確になっていないが、これらの元素のめ
っき層中への添加により、Al−Cr合金めっき表面に
形成される不動態皮膜中に、第3成分元素が酸化物また
はオキシ水酸化物として取り込まれて欠陥の少ない不働
態皮膜が形成され、ハロゲン化物イオンに対する耐食
性、すなわち耐孔食性を向上させ得るためか、もしくは
めっき層自身の耐食性を向上させて孔食のめっき膜厚方
向への進行を遅らせることによるものであると推察され
る。
【0013】Al−Cr−X系合金めっきの金属板表面
への付着量は、その量が多くなるほど耐食性の効果が大
きくなるが、必要以上のめっきを付着させることは製造
コストアップにつながるだけで不経済である。本発明で
は上記付着量は特に限定されず、適用部材、使用環境等
に応じて適宜選択される。一般的に冷延鋼板に適用する
場合、耐食性と経済性のバランスから10〜100g/
2 、好ましくは20〜60g/m2 程度のめっき層を
形成すれば良い。
【0014】上記めっき層は非水溶媒系または溶融塩系
からの電析による電気めっき法で形成することも原理的
には可能であるが、表面外観が美しく、素地金属板との
密着性に優れ、加工性に優れるといった点から蒸着めっ
き膜であることが好ましい。本発明では、上記Al−C
r−X系合金めっきを安定に製造し得る蒸着法を見い出
した。その方法とは、上記Al合金を蒸着めっきするに
当たり、Al浴蒸発槽と、CrとXからなる合金浴蒸発
槽を用いるものである。
【0015】AlおよびXは蒸気圧が高い金属であり、
AlまたはXの溶融浴表面から種々の加熱源を用いてA
lまたはXの蒸気を発生させることが可能である。しか
しCrは昇華性金属であって、固体金属表面から直接蒸
気が発生し、蒸発挙動はAlおよびXとは異なってい
る。固体金属表面からの昇華による蒸発は通常の溶融浴
からの蒸発に比べ、蒸発面の面積および温度が不安定に
なりやすく、加熱源からの供給熱量を一定にしてもその
蒸発量を安定にコントロールすることが困難である。従
ってめっき層におけるCrの付着量を一定にするために
は、Crを合金化して昇華性を失わせ溶融浴を形成する
様にすることが好ましいと考えられる。本発明者等が種
々検討した結果、第3成分元素XがCrとの合金溶融浴
を形成することが可能であること、およびこの合金溶融
浴からCrとXの混合蒸気を安定に発生させることが可
能であることを明らかにしたものである。
【0016】Zr,Nb,Mo,Ta,Wよりなる群か
ら選択される第3成分元素Xは、その1種を選んでCr
と混合し二元系合金とした場合であっても、または2種
以上を選んで任意に組み合わせてCrと混合し三元系以
上の合金とした場合であっても、いずれもCr−X系合
金溶融浴を形成することができ、該合金浴からCrとX
の安定した蒸発が可能である。
【0017】なお、本発明で規定しためっき組成を達成
するためには、Al、Crおよび第3成分元素Xの各蒸
発量をコントロールする必要があるが、具体的手法とし
ては、Alの任意の蒸発量に対して、CrおよびXの蒸
発量を上記範囲になるように適宜制御すればよい。そし
てCrとXの蒸発量を調整するに当たっては、CrとX
からなる浴における合金浴組成を調整することによって
達成されるが、前記合金浴の表面から蒸発するCrとX
の混合蒸気の組成は、Xとして用いられるZr,Nb,
Mo,Ta,Wの蒸気圧がすべてCrより小さいため
に、決して合金浴組成とは一致しない。しかし、ある合
金浴組成に対して得られる混合蒸気組成は、合金浴の表
面温度が一定であれば一義的に決まるものであるため、
前記規定しためっき組成となるように、合金浴組成と表
面温度を相関連させて調整すれば良い。
【0018】図1には本発明で規定した製造方法を可能
にする蒸着めっき設備の一例を示す。被めっき金属帯1
は入側真空シール装置2Aを経て第1蒸着めっき室4A
に導入される。第1蒸着めっき室4Aには、アルミナ蒸
発槽5B中のAl浴6BとCu製蒸発槽5A中のCr−
X系合金浴6Aがあり、両者の蒸発槽から出る金属蒸気
によって被めっき材片面上にAl−Cr−X系合金めっ
き層が形成される。デフレクターロール3で被めっき金
属帯1の進行方向を変え、同様にしてもう一方の表面に
も蒸着Al−Cr−X系合金めっきを施す。
【0019】蒸着室は真空または希薄ガス雰囲気下に保
持する。AlやCr−Xの金属蒸気を発生させるための
加熱蒸発源は特に限定されるものではなく、電子ビー
ム、レーザービーム、ホロカソード等を用いることがで
きる。これらの中でも、電子ビーム方式は電子銃を用い
て直接原料表面に照射できるため高エネルギーかつ加熱
・蒸発効率に優れており、またメンテナンス性にも優れ
ているので好ましく採用される。
【0020】なお、本発明の表面処理金属板にさらに特
性を付与するために、金属蒸気が金属板表面に到達する
前にイオン化させて蒸着させるイオンプレーティング方
法を採用してもよい。イオン化の手段は特に限定されな
いが、RF(高周波)法、アーク法、HCD法等を採用
することができる。また本発明の被処理材は、一般の普
通鋼板、各種ステンレス鋼板、合金鋼板等の金属板や、
Al、Cu、Ti等の非鉄金属板、あるいはそれぞれの
合金板等が用いられ、金属板である限り特に限定されな
い。
【0021】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明する。実施例1〜42および比較例43〜62 図1に示した設備を用いて、表1〜3に示す種々の組成
のAl合金めっき鋼板を製造した。なお表にはめっき層
中の残部Alの含有量は省略した。
【0022】○蒸着めっき条件 被めっき板: 冷延鋼板(低炭素Alキルド鋼) 被めっき板前処理:アルカリ電解脱脂−水洗−乾燥後に
2 −N2 混合ガスによるガス還元炉に導入し、鋼板表
面の還元による清浄化前処理 めっき前の被めっき材温度: 200〜350℃
【0023】蒸発原料: Al、Cr、第3成分元素X(Zr、Nb、Mo、T
a、W) 蒸発槽: Al浴用蒸発槽:アルミナ蒸発槽 Cr−X合金浴用蒸発槽:水冷式Cu製蒸発槽 蒸発原料の蒸発槽への供給: Al:Alワイヤーによる補給 Cr、X:インゴットによる供給
【0024】蒸発原料の加熱蒸発源: ピアス型電子銃 (最大出力300kW) 蒸着室真空度: 1×10-2Pa以下 めっき付着量およびめっき組成のコントロール方法: ・電子ビームのトータル出力 ・Al浴とCr−X合金浴への電子ビームのトータル出
力の配分 ・被めっき材の走行速度 の組み合わせによる制御
【0025】○耐食性評価試験評価試験−1 塩水噴霧試験(5%NaCl水溶液、35℃)を行な
い、供試材の腐食による赤錆が発生するまでの試験時間
で評価した。
【0026】 ◎:耐食性優れる : 10000時間以上赤錆発生なし ○:耐食性良好 : 5000 〜 10000時間で赤錆発生 △:耐食性やや劣る: 1000 〜 5000 時間 〃 ×:耐食性劣る : 1000 時間以内 〃
【0027】評価試験−2 下記に示した腐食水溶液に供試材を全浸漬し、溶液を8
0℃に加熱して蒸発させ、24時間で溶液を完全乾固さ
せる。この加熱蒸発試験を1サイクル/日とし、合計2
0サイクル繰り返した。なお5サイクル毎に、供試材を
大気中で250℃×24時間加熱した。
【0028】サイクル試験の完了後に、供試材表面に形
成された錆を除去した後、供試材の孔あき深さを測定
し、孔あきの大きいものから順に20点選び、その平均
値を平均孔あき深さとして評価した。
【0029】・試験溶液組成 Cl- :100ppm NO3 - :100ppm SO3 2- :500ppm SO4 2- :500ppm CH3 COO- :500ppm (全てアンモニウム塩にて添加) ◎:耐食性優れる :平均孔あき深さ 0.1mm以下 ○:耐食性良好 : 〃 0.1〜0.2 mm △:耐食性やや劣る: 〃 0.2〜0.5 mm ×:耐食性劣る : 〃 0.5mm以上 得られた結果を比較材と共にまとめて表1〜3に示し
た。
【0030】
【表1】
【0031】
【表2】
【0032】
【表3】
【0033】表1〜3から明らかなように、本発明の蒸
着Al系合金めっき鋼板は優れた耐食性を有している
が、第3成分元素Xを添加しない場合(Al−Cr二元
系めっき)、または第3成分元素の含有量が本発明で規
定する値より少ない場合は、耐食性が不充分であること
がわかる。また、比較例として用いた各種蒸着めっき鋼
板および溶融めっき鋼板は、その種類にかかわらず、本
発明のめっき鋼板に比べて耐食性が劣ることがわかる。
【0034】
【発明の効果】以上のように構成された本発明の表面処
理金属板は、従来のAl系めっき材等に比べ、耐酸化
性、耐食性が著しく向上した。従って普通鋼に適用した
場合であっても、腐食性の強い環境で充分使用できる金
属板を提供できる。このため、本発明の表面処理金属板
は、建材、家電製品、自動車等の多くの分野に有用なも
のである。また本発明の製造方法によって上記表面処理
金属板を安定に製造することが可能になった。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に適用する蒸着めっき設備の一例を示す
説明図である。
【符号の説明】
1 被めっき材(金属帯) 2A 入側真空シール装置 2B 出側真空シール装置 3 デフレクターロール 4A No.1蒸着めっき室 4B No.2蒸着めっき室 5A 水冷式Cu製蒸発槽 5B アルミナ蒸発槽 6A Cr−第3成分元素系合金浴 6B Al溶融浴
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 綾部 東太 加古川市金沢町1番地 株式会社神戸製鋼 所加古川製鉄所内 (72)発明者 加藤 淳 加古川市金沢町1番地 株式会社神戸製鋼 所加古川製鉄所内 (72)発明者 三宅 昭二 加古川市金沢町1番地 株式会社神戸製鋼 所加古川製鉄所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】Cr:5〜30%(重量%の意味、以下同
    じ) X :0.01〜1%(ただし、XはZr,Nb,M
    o,Ta,Wよりなる群から選択される1種または2種
    以上の金属を表わす) を含有し、残部がAlおよび不可避不純物からなるAl
    合金めっき層を金属板表面に施したものであることを特
    徴とする表面処理金属板。
  2. 【請求項2】 Al合金めっき層が蒸着めっきされたも
    のである請求項1に記載の表面処理金属板。
  3. 【請求項3】 上記Al合金を蒸着めっきするに当た
    り、Al浴蒸発槽と、CrとXからなる合金浴蒸発槽と
    を用いることを特徴とする表面処理金属板の製造方法。
JP8768292A 1992-03-10 1992-03-10 表面処理金属板およびその製造方法 Withdrawn JPH05255836A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8768292A JPH05255836A (ja) 1992-03-10 1992-03-10 表面処理金属板およびその製造方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8768292A JPH05255836A (ja) 1992-03-10 1992-03-10 表面処理金属板およびその製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05255836A true JPH05255836A (ja) 1993-10-05

Family

ID=13921706

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8768292A Withdrawn JPH05255836A (ja) 1992-03-10 1992-03-10 表面処理金属板およびその製造方法

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH05255836A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007186792A (ja) * 2006-01-10 2007-07-26 General Electric Co <Ge> 物理蒸着法とそのための装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007186792A (ja) * 2006-01-10 2007-07-26 General Electric Co <Ge> 物理蒸着法とそのための装置

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0452284A (ja) 高耐食性2層めっき鋼板とその製造方法
Kawafuku et al. Properties of zinc alloy coated steel sheets obtained by continuous vapor deposition pilot-line
JPH05255836A (ja) 表面処理金属板およびその製造方法
JPH01139755A (ja) プレス成形性の優れた表面処理鋼板
KR101944444B1 (ko) 금속 코팅 방법 및 그에 의해 형성된 코팅
JP2001020050A (ja) 未塗装加工部ならびに塗装端面部の耐食性に優れた溶融Zn−Al−Mgめっき鋼材及びその製造方法
US3281262A (en) Art of bonding of vacuum metallized coatings to metal substrates
EP0481346B1 (en) Multilayer metal-coated steel sheet
JPH01116062A (ja) 裸耐食性および塗装耐食性に優れたZn系複層蒸着めっき材料
JPH0688208A (ja) 高耐食性表面処理金属材およびその製造方法
KR960009192B1 (ko) 내식성 및 가공성이 우수한 진공증착 망간/알루미늄 이층도금강판
KR0140835B1 (ko) 단일증발원에 의한 알루미늄-크롬 합금증착 도금강판의 제조방법
JP2517733B2 (ja) 耐食性,加工性および耐熱性に優れたA▲l▼合金蒸着めっき材料,及びその製造方法
JPH04218660A (ja) 高耐食性Zn−Si系蒸着めっき金属材
JPH062109A (ja) Al−Nb合金めっき材およびAl−Nb系積層めっき材、ならびにこれらめっき材の製造方法
KR0138042B1 (ko) 단일증발원에 의한 알루미늄-망간 합금도금강판의 제조방법
JPS64467B2 (ja)
JP2002180223A (ja) 溶融亜鉛系めっき鋼材およびその製造方法
KR0146987B1 (ko) 밀착성 및 내식성이 우수한 아연-망간-주석 합금도금강판 및 그 제조방법
JPH02173249A (ja) 耐フレーキング性に優れた二層めっき鋼板
KR0138039B1 (ko) 망간/알루미늄-크롬 도금층의 구조를 갖는 이층 증착도금강판 및 그 제조방법
KR960009194B1 (ko) 내식성이 우수한 알루미늄-망간 합금도금강판 및 그 제조방법
JP3180715B2 (ja) 複層めっき金属材料およびその製造方法
JP2575720B2 (ja) 高温耐食性に優れた表面処理鋼板
KR0164960B1 (ko) 내식성 및 납땜성이 우수한 아연/주석 이층도금강판 및 그 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 19990518