JPH05255796A - ニッケルサーメット及びその製法 - Google Patents
ニッケルサーメット及びその製法Info
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- JPH05255796A JPH05255796A JP4191328A JP19132892A JPH05255796A JP H05255796 A JPH05255796 A JP H05255796A JP 4191328 A JP4191328 A JP 4191328A JP 19132892 A JP19132892 A JP 19132892A JP H05255796 A JPH05255796 A JP H05255796A
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- cermet
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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- H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
- H01M4/90—Selection of catalytic material
- H01M4/9041—Metals or alloys
- H01M4/905—Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC
- H01M4/9066—Metals or alloys specially used in fuel cell operating at high temperature, e.g. SOFC of metal-ceramic composites or mixtures, e.g. cermets
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- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/10—Alloys containing non-metals
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
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- C22C29/12—Alloys based on carbides, oxides, nitrides, borides, or silicides, e.g. cermets, or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides based on oxides
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- C22C32/0015—Non-ferrous alloys containing at least 5% by weight but less than 50% by weight of oxides, carbides, borides, nitrides, silicides or other metal compounds, e.g. oxynitrides, sulfides, whether added as such or formed in situ with only oxides with only single oxides as main non-metallic constituents
- C22C32/0026—Matrix based on Ni, Co, Cr or alloys thereof
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- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
Abstract
(57)【要約】
【目的】 固状酸化物燃料電池（SOFC）用の負極物質と
して使用されるニッケルサーメット及びその製法を提供
する。 【構成】 本発明によるニッケルサーメットは、金属ニ
ッケル相35−70重量％及びイットリアにより立方体形で
安定化されたジルコニア相65−30重量％を含有し、これ
らの相は、Ｘ線回折分析において１μｍより小のレベル
で明確にかつ均一に分布していることを示す。
して使用されるニッケルサーメット及びその製法を提供
する。 【構成】 本発明によるニッケルサーメットは、金属ニ
ッケル相35−70重量％及びイットリアにより立方体形で
安定化されたジルコニア相65−30重量％を含有し、これ
らの相は、Ｘ線回折分析において１μｍより小のレベル
で明確にかつ均一に分布していることを示す。
Description
【０００１】本発明は、ニッケルサーメット、その製法
及び固状酸化物燃料電池（SOFC）用の負極（anode）物
質としての使用に係る。
及び固状酸化物燃料電池（SOFC）用の負極（anode）物
質としての使用に係る。
【０００２】固状酸化物燃料電池は当分野で公知であ
り、該電池は、固状電解質としてイットリア（Y2O3）及
びジルコニア（ZrO2）の混合物を使用し、ニッケル／ジ
ルコニアサーメットでなる負極及びマンガン酸ランタン
（LaMnO3）正極を使用する。かかる電池の一般的説明に
ついては、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Che
mistry，Vol．A12，1989年版，p．80−82及び付随の参
考文献を参照する。
り、該電池は、固状電解質としてイットリア（Y2O3）及
びジルコニア（ZrO2）の混合物を使用し、ニッケル／ジ
ルコニアサーメットでなる負極及びマンガン酸ランタン
（LaMnO3）正極を使用する。かかる電池の一般的説明に
ついては、Ullmann's Encyclopedia of Industrial Che
mistry，Vol．A12，1989年版，p．80−82及び付随の参
考文献を参照する。
【０００３】負極物質として使用されるニッケル／ジル
コニアサーメットは、通常、イットリアにより立方体形
で安定化されたジルコニア中における金属ニッケルの分
散体で構成される。かかるサーメットの調製法は、本質
的に、安定化ジルコニア内に酸化ニッケルを機械的に分
散させ、ついで酸化ニッケルを金属ニッケルに還元する
ことによってなる。このようにして（たとえば米国特許
第3,300,344号によれば)、水溶液からの析出によって得
られたジルコニア及びイットリア混合物を、酸化ニッケ
ル及び炭素粉末を添加後成形体となし、高温下、炭素粉
末の作用によって酸化ニッケル還元して金属ニッケルと
する。
コニアサーメットは、通常、イットリアにより立方体形
で安定化されたジルコニア中における金属ニッケルの分
散体で構成される。かかるサーメットの調製法は、本質
的に、安定化ジルコニア内に酸化ニッケルを機械的に分
散させ、ついで酸化ニッケルを金属ニッケルに還元する
ことによってなる。このようにして（たとえば米国特許
第3,300,344号によれば)、水溶液からの析出によって得
られたジルコニア及びイットリア混合物を、酸化ニッケ
ル及び炭素粉末を添加後成形体となし、高温下、炭素粉
末の作用によって酸化ニッケル還元して金属ニッケルと
する。
【０００４】さらに、Morphology and Electrochemistr
y of Porous Nickel／Zirconia Cermets，S．C．Singha
l，Proceedings of the First International Symposiu
m onSolid Oxide Fuel Cells，1989，p．90−98には、
ボールミルにより酸化ニッケル及び安定化ジルコニアを
共摩砕することによって得られた焼結粉末の混合物の水
素による還元が開示されている。他の公知の技術は、た
とえばH．AraiによりInternational Symposium on SOF
C，Nov．13−14th，1989，Nagoya，Japanに記載されて
いるように、C．V．D．(化学蒸気析出）及びP．S．(プ
ラズマスプレー法）に基づくものである。従来技術から
公知の方法によって得られたニッケルサーメットは、主
として、ニッケルに興味ある触媒特性を提供するに充分
に広い活性表面を付与することができないことにより、
燃料電池に関する用途では完全に満足できるものではな
い（A．L．Leeら、Ind．Eng．Chem．Res.，1990，29，7
66−773)。さらに、酸化ニッケルの金属ニッケルへの完
全な還元の実施が困難であることによる他の問題点があ
る。上述のS．C．Singhalの文献には、事実、約３μｍ
より大きいサイズの粒子は、水素による還元後、NiOコ
アを保有することが報告されている。一方、C．V．D．
及びP．S．技術に関しては、得られる物質の品質及び該
技術を中電力電池及び高電力電池に応用する際に直面す
る困難性についての問題点がある。
y of Porous Nickel／Zirconia Cermets，S．C．Singha
l，Proceedings of the First International Symposiu
m onSolid Oxide Fuel Cells，1989，p．90−98には、
ボールミルにより酸化ニッケル及び安定化ジルコニアを
共摩砕することによって得られた焼結粉末の混合物の水
素による還元が開示されている。他の公知の技術は、た
とえばH．AraiによりInternational Symposium on SOF
C，Nov．13−14th，1989，Nagoya，Japanに記載されて
いるように、C．V．D．(化学蒸気析出）及びP．S．(プ
ラズマスプレー法）に基づくものである。従来技術から
公知の方法によって得られたニッケルサーメットは、主
として、ニッケルに興味ある触媒特性を提供するに充分
に広い活性表面を付与することができないことにより、
燃料電池に関する用途では完全に満足できるものではな
い（A．L．Leeら、Ind．Eng．Chem．Res.，1990，29，7
66−773)。さらに、酸化ニッケルの金属ニッケルへの完
全な還元の実施が困難であることによる他の問題点があ
る。上述のS．C．Singhalの文献には、事実、約３μｍ
より大きいサイズの粒子は、水素による還元後、NiOコ
アを保有することが報告されている。一方、C．V．D．
及びP．S．技術に関しては、得られる物質の品質及び該
技術を中電力電池及び高電力電池に応用する際に直面す
る困難性についての問題点がある。
【０００５】発明者らは、本発明によって、２つの明確
な相をなす酸化ニッケル及び安定化ジルコニアでなり、
１μｍより小のレベルの相分布を有する固状物質を得る
ことが可能な方法を見出した。さらに、かかる固状物質
に含有される酸化ニッケルは、水素によって完全に又は
実質的に完全に還元され、サブミクロンの相分布及び広
い活性ニッケル表面積を有するニッケルサーメット（該
ニッケルサーメットは、これら性質のため、固状酸化物
燃料電池用材料としての使用に特に好適なものとなる）
を生成できるとの知見を得ている。従って、１態様によ
れば、本発明は、金属ニッケル相35−70重量％及びイッ
トリアにより立方体形として安定化されたジルコニア相
65−30重量％でなり、Ｘ線回折分析において、これら両
相が１μｍより小のレベルで明確にかつ均一に分布して
いることを示すニッケルサーメットであって、該ニッケ
ルサーメットは、パルスされた技術による水素化学吸着
テストに供される際、ニッケルの分散率0.2ないし2.0及
び比表面積２ないし12m2／ｇ（ニッケル）及び１ないし
４m2／ｇ（サーメット）を示すことを特徴とするニッケ
ルサーメットに係る。かかるニッケルサーメットは、通
常、その表面の一部がニッケルで被覆されており、この
被覆部分は全表面積の４−30％又はそれ以上である。
な相をなす酸化ニッケル及び安定化ジルコニアでなり、
１μｍより小のレベルの相分布を有する固状物質を得る
ことが可能な方法を見出した。さらに、かかる固状物質
に含有される酸化ニッケルは、水素によって完全に又は
実質的に完全に還元され、サブミクロンの相分布及び広
い活性ニッケル表面積を有するニッケルサーメット（該
ニッケルサーメットは、これら性質のため、固状酸化物
燃料電池用材料としての使用に特に好適なものとなる）
を生成できるとの知見を得ている。従って、１態様によ
れば、本発明は、金属ニッケル相35−70重量％及びイッ
トリアにより立方体形として安定化されたジルコニア相
65−30重量％でなり、Ｘ線回折分析において、これら両
相が１μｍより小のレベルで明確にかつ均一に分布して
いることを示すニッケルサーメットであって、該ニッケ
ルサーメットは、パルスされた技術による水素化学吸着
テストに供される際、ニッケルの分散率0.2ないし2.0及
び比表面積２ないし12m2／ｇ（ニッケル）及び１ないし
４m2／ｇ（サーメット）を示すことを特徴とするニッケ
ルサーメットに係る。かかるニッケルサーメットは、通
常、その表面の一部がニッケルで被覆されており、この
被覆部分は全表面積の４−30％又はそれ以上である。
【０００６】他の態様によれば、本発明は、上述の特性
を有するニッケルサーメットの製法にも係り、該製法
は、(ａ）水溶性、熱分解性のジルコニル、イットリウ
ム及びニッケルの塩、及び有機ヒドロキシ酸又はアミノ
酸、又はポリ（アクリル酸）を含有する水溶液を調製
し、(ｂ）前記工程（ａ）で調製した溶液から、分解現
象の不存在下又は実質的に不存在下で水を除去して、多
孔性の固状物質を分離し、（ｃ）前記工程（ｂ）で分離
した多孔性の固状物質を酸化条件下でか焼して、酸化ニ
ッケル及びイットリアにより立方体形で安定化されたジ
ルコニアの２つの明確な相を含有すると共に、１μｍよ
り小のレベルの相分布を有する固状物質を生成し、及び
（ｄ）前記工程（ｃ）から得られた固状物質内で酸化ニ
ッケルを金属ニッケルに還元させてニッケルサーメット
を得ることを特徴とする。本発明の方法の工程（ａ）に
おいて溶液を調製するに当たり使用する水溶性、熱分解
性のジルコニル、イットリウム及びニッケルの塩は、カ
ルボン酸塩及び硝酸塩の中から選ばれる。特に好適な塩
は、硝酸ジルコニル、酢酸ジルコニル、酢酸イットリウ
ム、硝酸ニッケル及び酢酸ニッケルである。本発明での
使用に適するヒドロキシ酸は、脂肪族又は芳香族ヒドロ
キシ酸（たとえばクエン酸、乳酸、グリコール酸、酒石
酸及びマンデル酸）の中から選ばれる。これらの中でも
クエン酸が好適である。好適なアミノ酸はグリシン及び
アラニンである。目的によっては、ポリ（アクリル酸）
も使用できる。好適には、最終生成物として得られるニ
ッケルサーメットにおいて金属ニッケル含量35−70重量
％及びジルコニア100モル当たりイットリア５−20モル
で安定化されたジルコニア65−30重量％となる相対比で
塩を含有するジルコニル、イットリウム及びニッケルの
塩の水溶液を調製する。さらに、有機ヒドロキシ酸又は
アミノ酸の量はジルコニウム１モル当たり２−４モルの
範囲内である。これら条件下では、溶液のpHは通常２−
５の範囲内である。この溶液は、室温で操作して、塩及
び有機ヒドロキシ酸を水に溶解させることにより調製さ
れる。より高い温度で操作することにより溶解を促進で
きる。反応体の添加の順序は問題ではない。しかしなが
ら、有機ヒドロキシ酸の水溶液を調製し、この溶液にジ
ルコニル、イットリウム及びニッケルの塩を添加するこ
とが好ましい。
を有するニッケルサーメットの製法にも係り、該製法
は、(ａ）水溶性、熱分解性のジルコニル、イットリウ
ム及びニッケルの塩、及び有機ヒドロキシ酸又はアミノ
酸、又はポリ（アクリル酸）を含有する水溶液を調製
し、(ｂ）前記工程（ａ）で調製した溶液から、分解現
象の不存在下又は実質的に不存在下で水を除去して、多
孔性の固状物質を分離し、（ｃ）前記工程（ｂ）で分離
した多孔性の固状物質を酸化条件下でか焼して、酸化ニ
ッケル及びイットリアにより立方体形で安定化されたジ
ルコニアの２つの明確な相を含有すると共に、１μｍよ
り小のレベルの相分布を有する固状物質を生成し、及び
（ｄ）前記工程（ｃ）から得られた固状物質内で酸化ニ
ッケルを金属ニッケルに還元させてニッケルサーメット
を得ることを特徴とする。本発明の方法の工程（ａ）に
おいて溶液を調製するに当たり使用する水溶性、熱分解
性のジルコニル、イットリウム及びニッケルの塩は、カ
ルボン酸塩及び硝酸塩の中から選ばれる。特に好適な塩
は、硝酸ジルコニル、酢酸ジルコニル、酢酸イットリウ
ム、硝酸ニッケル及び酢酸ニッケルである。本発明での
使用に適するヒドロキシ酸は、脂肪族又は芳香族ヒドロ
キシ酸（たとえばクエン酸、乳酸、グリコール酸、酒石
酸及びマンデル酸）の中から選ばれる。これらの中でも
クエン酸が好適である。好適なアミノ酸はグリシン及び
アラニンである。目的によっては、ポリ（アクリル酸）
も使用できる。好適には、最終生成物として得られるニ
ッケルサーメットにおいて金属ニッケル含量35−70重量
％及びジルコニア100モル当たりイットリア５−20モル
で安定化されたジルコニア65−30重量％となる相対比で
塩を含有するジルコニル、イットリウム及びニッケルの
塩の水溶液を調製する。さらに、有機ヒドロキシ酸又は
アミノ酸の量はジルコニウム１モル当たり２−４モルの
範囲内である。これら条件下では、溶液のpHは通常２−
５の範囲内である。この溶液は、室温で操作して、塩及
び有機ヒドロキシ酸を水に溶解させることにより調製さ
れる。より高い温度で操作することにより溶解を促進で
きる。反応体の添加の順序は問題ではない。しかしなが
ら、有機ヒドロキシ酸の水溶液を調製し、この溶液にジ
ルコニル、イットリウム及びニッケルの塩を添加するこ
とが好ましい。
【０００７】本発明によれば、工程（ｂ）に当たり、分
解現象の発生を阻止し、又は実質的に阻止できる温度条
件下で操作することによって、得られた溶液から水を除
去する。特に、かかる水の除去は、減圧下、約80℃以下
の温度において、たとえば回転エバポレーターを使用し
て水を蒸発させることによって行われる。他の操作法に
よれば、スプレー乾燥法に従い、不活性ガス（たとえば
窒素又は空気）による並流又は向流スプレー乾燥装置
に、微粒状物質の濃度約５−約30％（重量／重量）を有
する溶液を供給することによって水を除去する。一般
に、スプレードライヤーに導入されるガス流は、温度15
0−300℃、好ましくは180−200℃を有するべきであり、
該ドライヤーを出るガス流は温度90−200℃、好ましく
は130−170℃を有するべきである。いずれの場合にも、
この乾燥工程からは、利用した温度に応じて一般に緑−
黄土色のもろい多孔性固状物が得られる。
解現象の発生を阻止し、又は実質的に阻止できる温度条
件下で操作することによって、得られた溶液から水を除
去する。特に、かかる水の除去は、減圧下、約80℃以下
の温度において、たとえば回転エバポレーターを使用し
て水を蒸発させることによって行われる。他の操作法に
よれば、スプレー乾燥法に従い、不活性ガス（たとえば
窒素又は空気）による並流又は向流スプレー乾燥装置
に、微粒状物質の濃度約５−約30％（重量／重量）を有
する溶液を供給することによって水を除去する。一般
に、スプレードライヤーに導入されるガス流は、温度15
0−300℃、好ましくは180−200℃を有するべきであり、
該ドライヤーを出るガス流は温度90−200℃、好ましく
は130−170℃を有するべきである。いずれの場合にも、
この乾燥工程からは、利用した温度に応じて一般に緑−
黄土色のもろい多孔性固状物が得られる。
【０００８】本発明によれば、このようにして得られた
固状物質を、本発明の方法の工程（ｃ）において、高温
条件下、酸化雰囲気中で操作することによるか焼に供す
る。特に、好適なか焼温度は一般に800−1000℃の範囲
内であり、か焼時間は一般に１−10時間の範囲内であ
る。好適な１具体例によれば、か焼は、温度約900℃に
おいて３−５時間で行われる。酸化雰囲気は酸素、空気
又は酸素富有空気で構成される。これら条件下で操作す
ることによって、固状物質から可燃性又は分解性のフラ
クションが除去され、存在する金属の酸化物が生成す
る。驚くべきことには、かかる固状物質は酸化ニッケル
及びイットリアにより立方体形で安定化されたジルコニ
アでなり、１μｍより小のレベルの相分離を有すること
が観察された。該方法の工程（ｄ）において、上記固状
物質を水素による処理に供して、酸化ニッケルを金属ニ
ッケルに還元し、ニッケルサーメットを得る。特に、該
還元は、温度20−1000℃で操作して、か焼した固状物質
を水素ガスと接触させることによって行われ、酸化ニッ
ケルの金属ニッケルへの完全な又は実質的に完全な還元
が達成される。有効な還元時間は約１−３時間である。
このようにして、一般に金属ニッケル相35−70重量％及
びイットリアにより立方体形で安定化されたジルコニア
相65−30重量％を含有し、上述の如く他の特性を発揮す
る本発明によるニッケルサーメットが得られる。
固状物質を、本発明の方法の工程（ｃ）において、高温
条件下、酸化雰囲気中で操作することによるか焼に供す
る。特に、好適なか焼温度は一般に800−1000℃の範囲
内であり、か焼時間は一般に１−10時間の範囲内であ
る。好適な１具体例によれば、か焼は、温度約900℃に
おいて３−５時間で行われる。酸化雰囲気は酸素、空気
又は酸素富有空気で構成される。これら条件下で操作す
ることによって、固状物質から可燃性又は分解性のフラ
クションが除去され、存在する金属の酸化物が生成す
る。驚くべきことには、かかる固状物質は酸化ニッケル
及びイットリアにより立方体形で安定化されたジルコニ
アでなり、１μｍより小のレベルの相分離を有すること
が観察された。該方法の工程（ｄ）において、上記固状
物質を水素による処理に供して、酸化ニッケルを金属ニ
ッケルに還元し、ニッケルサーメットを得る。特に、該
還元は、温度20−1000℃で操作して、か焼した固状物質
を水素ガスと接触させることによって行われ、酸化ニッ
ケルの金属ニッケルへの完全な又は実質的に完全な還元
が達成される。有効な還元時間は約１−３時間である。
このようにして、一般に金属ニッケル相35−70重量％及
びイットリアにより立方体形で安定化されたジルコニア
相65−30重量％を含有し、上述の如く他の特性を発揮す
る本発明によるニッケルサーメットが得られる。
【０００９】本発明の他の態様によれば、本発明は、そ
の負極として上述の特性を有するニッケルサーメットを
含有してなる固状酸化物燃料電池に係る。特に、かかる
負極は、公知の技術により、本発明のニッケルサーメッ
トを、イットリアにより安定化させたジルコニアの固状
電解質に塗布することによって得られる。固状電解質の
好適な１具体例によれば、本発明による方法の工程
（ｃ）におけるか焼の後に得られた金属酸化物の粉末を
塗布し、つづいて、「その場」での還元によって酸化ニ
ッケルを金属ニッケルとする。
の負極として上述の特性を有するニッケルサーメットを
含有してなる固状酸化物燃料電池に係る。特に、かかる
負極は、公知の技術により、本発明のニッケルサーメッ
トを、イットリアにより安定化させたジルコニアの固状
電解質に塗布することによって得られる。固状電解質の
好適な１具体例によれば、本発明による方法の工程
（ｃ）におけるか焼の後に得られた金属酸化物の粉末を
塗布し、つづいて、「その場」での還元によって酸化ニ
ッケルを金属ニッケルとする。
【００１０】本発明をさらに説明するため、いくつかの
実施例を例示する。 実施例１ 脱塩水330ml中に、室温でクエン酸・１水和物（C6H8O7
・H2O）100.07ｇを溶解させ、ついで硝酸ジルコニル水
和物（ZrO(NO3)2・xH2O；ジルコニウム含量32.71重量
％）15.605ｇ、酢酸イットリウム・４水和物（Y(CH3CO
O)3・４H2O；イットリウム26.8重量％）4.332ｇ及び硝
酸ニッケル・６水和物（Ni(NO3)2・６H2O；ニッケル20.
18重量％）25.46ｇを溶解させた。溶液を回転エバポレ
ーターに充填し、70℃、74mmHgで操作することによって
溶媒を蒸発させた。緑色のもろい多孔性の固状残渣146
ｇを回収した。マッフル炉において、流動する空気流
下、900℃、４時間で固状物質をか焼した。粉末Ｘ線回
折分析において、酸化ニッケル及びイットリアで安定化
されたジルコニアでなり、他の検知される結晶相が存在
しないことを示す固状物質16.38ｇを得た。固状生成物
におけるニッケル含量は35.14重量％であった。さら
に、か焼した固状物質をＸ線マッピング（STEM)(サンプ
ル中に存在する結晶相の分布をサブミクロンレベルで測
定できる）に供した。これにより、イットリアで安定化
されたジルコニアマトリックス全体にわたって、１μｍ
より小のレベルで酸化ニッケルが均一に分布しているこ
とが測定された。か焼した固状物質をTPR（サーマル・
プログラムド・リダクション）法による還元に供した。
さらに詳述すれば、サンプル（粒径20−40メッシュ）50mgを
管状の石英反応器に充填し、流量2.2ml／分で流動し、
ヘリウム（ガスの純度99.999％）17ml／分で希釈した水
素流にさらした。サンプルを、管状炉により、直線温度
勾配10℃／分で30℃から900℃まで加熱した。反応器か
らの流出流を四重極質量分析計によって分析した。還元
テストの結果を後述の表１に示す。水素化したサンプル
を、パルス化された技術による水素の化学吸着のテスト
に供した。かかるテストから、ニッケルの分散率
（％)、ニッケルの比表面積（m2／ｇ)、サーメットの比
表面積（m2／ｇ)；全表面に対する被覆された表面積の
割合（％）の各値を得た。これらのデータを後述の表２
に示す。
実施例を例示する。 実施例１ 脱塩水330ml中に、室温でクエン酸・１水和物（C6H8O7
・H2O）100.07ｇを溶解させ、ついで硝酸ジルコニル水
和物（ZrO(NO3)2・xH2O；ジルコニウム含量32.71重量
％）15.605ｇ、酢酸イットリウム・４水和物（Y(CH3CO
O)3・４H2O；イットリウム26.8重量％）4.332ｇ及び硝
酸ニッケル・６水和物（Ni(NO3)2・６H2O；ニッケル20.
18重量％）25.46ｇを溶解させた。溶液を回転エバポレ
ーターに充填し、70℃、74mmHgで操作することによって
溶媒を蒸発させた。緑色のもろい多孔性の固状残渣146
ｇを回収した。マッフル炉において、流動する空気流
下、900℃、４時間で固状物質をか焼した。粉末Ｘ線回
折分析において、酸化ニッケル及びイットリアで安定化
されたジルコニアでなり、他の検知される結晶相が存在
しないことを示す固状物質16.38ｇを得た。固状生成物
におけるニッケル含量は35.14重量％であった。さら
に、か焼した固状物質をＸ線マッピング（STEM)(サンプ
ル中に存在する結晶相の分布をサブミクロンレベルで測
定できる）に供した。これにより、イットリアで安定化
されたジルコニアマトリックス全体にわたって、１μｍ
より小のレベルで酸化ニッケルが均一に分布しているこ
とが測定された。か焼した固状物質をTPR（サーマル・
プログラムド・リダクション）法による還元に供した。
さらに詳述すれば、サンプル（粒径20−40メッシュ）50mgを
管状の石英反応器に充填し、流量2.2ml／分で流動し、
ヘリウム（ガスの純度99.999％）17ml／分で希釈した水
素流にさらした。サンプルを、管状炉により、直線温度
勾配10℃／分で30℃から900℃まで加熱した。反応器か
らの流出流を四重極質量分析計によって分析した。還元
テストの結果を後述の表１に示す。水素化したサンプル
を、パルス化された技術による水素の化学吸着のテスト
に供した。かかるテストから、ニッケルの分散率
（％)、ニッケルの比表面積（m2／ｇ)、サーメットの比
表面積（m2／ｇ)；全表面に対する被覆された表面積の
割合（％）の各値を得た。これらのデータを後述の表２
に示す。
【００１１】実施例２ 脱塩水250ml中に、室温でクエン酸・１水和物（C6H8O7
・H2O）38.8ｇを溶解させ、ついで硝酸ジルコニル水和
物（ZrO(NO3)2・xH2O；ジルコニウム含量32.71重量％）
3.91ｇ、酢酸イットリウム・４水和物（Y(CH3COO)3・４
H2O；イットリウム26.8重量％）1.08ｇ及び硝酸ニッケ
ル・６水和物（Ni(NO3)2・６H2O；ニッケル20.18重量
％）12.73ｇを溶解させた。溶液を回転エバポレーター
に充填し、70℃、74mmHgで操作することによって溶媒を
蒸発させた。緑色のもろい多孔性の固状残渣56.55ｇを
回収し、マッフル炉において、流動する空気流下、900
℃、４時間で固状物質をか焼した。粉末Ｘ線回折分析に
おいて、酸化ニッケル及びイットリアで安定化されたジ
ルコニアでなり、他の検知される結晶相が存在しないこ
とを示す固状物質5.73ｇを得た。固状生成物におけるニ
ッケル含量は44.7重量％であった。さらに、か焼した固
状物質をＸ線マッピング（STEM)(サンプル中に存在する
結晶相の分布をサブミクロンレベルで測定できる）に供
した。これにより、イットリアで安定化されたジルコニ
アマトリックス全体にわたって、１μｍより小のレベル
で酸化ニッケルが均一に分布していることが測定され
た。か焼した固状物質のサンプル（粒径20−40メッシュ）50
mgを実施例１と同じ条件下で水素によって処理した。テ
ストの結果を後述の表１に示す。
・H2O）38.8ｇを溶解させ、ついで硝酸ジルコニル水和
物（ZrO(NO3)2・xH2O；ジルコニウム含量32.71重量％）
3.91ｇ、酢酸イットリウム・４水和物（Y(CH3COO)3・４
H2O；イットリウム26.8重量％）1.08ｇ及び硝酸ニッケ
ル・６水和物（Ni(NO3)2・６H2O；ニッケル20.18重量
％）12.73ｇを溶解させた。溶液を回転エバポレーター
に充填し、70℃、74mmHgで操作することによって溶媒を
蒸発させた。緑色のもろい多孔性の固状残渣56.55ｇを
回収し、マッフル炉において、流動する空気流下、900
℃、４時間で固状物質をか焼した。粉末Ｘ線回折分析に
おいて、酸化ニッケル及びイットリアで安定化されたジ
ルコニアでなり、他の検知される結晶相が存在しないこ
とを示す固状物質5.73ｇを得た。固状生成物におけるニ
ッケル含量は44.7重量％であった。さらに、か焼した固
状物質をＸ線マッピング（STEM)(サンプル中に存在する
結晶相の分布をサブミクロンレベルで測定できる）に供
した。これにより、イットリアで安定化されたジルコニ
アマトリックス全体にわたって、１μｍより小のレベル
で酸化ニッケルが均一に分布していることが測定され
た。か焼した固状物質のサンプル（粒径20−40メッシュ）50
mgを実施例１と同じ条件下で水素によって処理した。テ
ストの結果を後述の表１に示す。
【００１２】実施例３ 脱塩水250ml中に、室温でクエン酸・１水和物（C6H8O7
・H2O）27.07ｇを溶解させ、ついで硝酸ジルコニル水和
物（ZrO(NO3)2・xH2O；ジルコニウム含量32.71重量％）
1.95ｇ、酢酸イットリウム・４水和物（Y(CH3COO)3・４
H2O；イットリウム26.8重量％）0.54ｇ及び硝酸ニッケ
ル・６水和物（Ni(NO3)2・６H2O；ニッケル20.18重量
％）8.54ｇを溶解させた。溶液の重量を蒸留水の添加に
よって500ｇに調整した。得られた溶液を、温度215℃の
ガス流を流入させ、温度150℃のガス流が排出されるス
プレードライヤーに供給した。緑色のもろい多孔性の固
状残渣38.1ｇを回収し、マッフル炉において、流動する
空気流下、900℃、４時間で固状物質をか焼した。粉末
Ｘ線回折分析において、酸化ニッケル及びイットリアで
安定化されたジルコニアでなり、他の検知される結晶相
が存在しないことを示す固状物質3.78ｇを得た。固状生
成物におけるニッケル含量は55.70重量％であった。さ
らに、か焼した固状物質をＸ線マッピング（STEM)(サン
プル中に存在する結晶相の分布をサブミクロンレベルで
測定できる）に供した。これにより、イットリアで安定
化されたジルコニアマトリックス全体にわたって、１μ
ｍより小のレベルで酸化ニッケルが均一に分布している
ことが測定された。か焼した固状物質のサンプル（粒径
20−40メッシュ）50mgを実施例１と同じ条件下において水素
で処理した。このテストから得られた結果を表１に示
す。水素化したサンプル0.4548ｇを、実施例１に記載の
化学吸着のテストに供した。結果を表２に示す。
・H2O）27.07ｇを溶解させ、ついで硝酸ジルコニル水和
物（ZrO(NO3)2・xH2O；ジルコニウム含量32.71重量％）
1.95ｇ、酢酸イットリウム・４水和物（Y(CH3COO)3・４
H2O；イットリウム26.8重量％）0.54ｇ及び硝酸ニッケ
ル・６水和物（Ni(NO3)2・６H2O；ニッケル20.18重量
％）8.54ｇを溶解させた。溶液の重量を蒸留水の添加に
よって500ｇに調整した。得られた溶液を、温度215℃の
ガス流を流入させ、温度150℃のガス流が排出されるス
プレードライヤーに供給した。緑色のもろい多孔性の固
状残渣38.1ｇを回収し、マッフル炉において、流動する
空気流下、900℃、４時間で固状物質をか焼した。粉末
Ｘ線回折分析において、酸化ニッケル及びイットリアで
安定化されたジルコニアでなり、他の検知される結晶相
が存在しないことを示す固状物質3.78ｇを得た。固状生
成物におけるニッケル含量は55.70重量％であった。さ
らに、か焼した固状物質をＸ線マッピング（STEM)(サン
プル中に存在する結晶相の分布をサブミクロンレベルで
測定できる）に供した。これにより、イットリアで安定
化されたジルコニアマトリックス全体にわたって、１μ
ｍより小のレベルで酸化ニッケルが均一に分布している
ことが測定された。か焼した固状物質のサンプル（粒径
20−40メッシュ）50mgを実施例１と同じ条件下において水素
で処理した。このテストから得られた結果を表１に示
す。水素化したサンプル0.4548ｇを、実施例１に記載の
化学吸着のテストに供した。結果を表２に示す。
【表１】 実施例 還元の開始時 還元の終了時 還元速度が最大となる (番号) 温度 （℃） 温度 （℃） 際の温度 （℃） １ 322 454 398 ２ 288 468 398 ３ 305 498 405
【表２】 実施例 分散率 ニッケルの 固状物の 被覆された 比表面積 比表面積 表面 (番号) (Ni％) (m2／g) (m2／g) （％） １ 1.4903 9.9278 3.4886 21.05 ２ 0.5122 3.4121 1.900 18.55 ３ 0.8708 5.808 2.7670 19.60
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス・ポール・ロックハート イタリー国ローディ市コルソ・マッジーニ 45 (72)発明者 ジャンピエートロ・ピロ イタリー国ミラノ市ビア・サン・ツァンバ ルディ１ (72)発明者 フェデリカ・ガグリアルディ イタリー国カステルランザ市ビア・ドン・ テストーリ38 (72)発明者 ラウラ・ツァニベーリ イタリー国ミラノ市ビア・ペッレグリー ノ・ロッシ15
Claims (12)
- 【請求項１】金属ニッケル相35−70重量％及びイットリ
アにより立方体形として安定化されたジルコニア相65−
30重量％でなり、Ｘ線回折分析において、これら両相が
１μｍより小のレベルで明確にかつ均一に分布している
ことを示すニッケルサーメットであって、該ニッケルサ
ーメットは、パルスされた技術による水素化学吸着テス
トに供される際、ニッケルの分散率0.2ないし2.0及び比
表面積２ないし12m2／ｇ（ニッケル）及び１ないし４m2
／ｇ（サーメット）を示すことを特徴とする、ニッケル
サーメット。 - 【請求項２】請求項１記載のニッケルサーメットの製法
において、(ａ）水溶性、熱分解性のジルコニル、イッ
トリウム及びニッケルの塩、及び有機ヒドロキシ酸又は
アミノ酸、又はポリ（アクリル酸）を含有する水溶液を
調製し、(ｂ）前記工程（ａ）で調製した溶液から、分
解現象の不存在下又は実質的に不存在下で水を除去し
て、多孔性の固状物質を分離し、(ｃ）前記工程（ｂ）
で分離した多孔性の固状物質を酸化条件下でか焼して、
酸化ニッケル及びイットリアにより立方体形で安定化さ
れたジルコニアの２つの明確な相を含有すると共に、１
μｍより小のレベルの相分布を有する固状物質を生成
し、及び（ｄ）前記工程（ｃ）から得られた固状物質内
で酸化ニッケルを金属ニッケルに還元させてニッケルサ
ーメットを得ることを特徴とする、ニッケルサーメット
の製法。 - 【請求項３】請求項２記載の製法において、前記工程
（ａ）での溶液の調製に使用する水溶性、熱分解性のジ
ルコニル、イットリウム及びニッケルの塩が、カルボン
酸塩及び硝酸塩の中から選ばれるものである、ニッケル
サーメットの製法。 - 【請求項４】請求項３記載の製法において、前記ジルコ
ニル、イットリウム及びニッケルの塩が、硝酸ジルコニ
ル、酢酸ジルコニル、酢酸イットリウム、硝酸ニッケル
及び酢酸ニッケルである、ニッケルサーメットの製法。 - 【請求項５】請求項２記載の製法において、有機ヒドロ
キシ酸がクエン酸、乳酸、グリコール酸、酒石酸及びマ
ンデル酸の中から選ばれるものであり、有機アミノ酸が
グリシン及びアラニンから選ばれるものである、ニッケ
ルサーメットの製法。 - 【請求項６】請求項５記載の製法において、ヒドロキシ
酸がクエン酸である、ニッケルサーメットの製法。 - 【請求項７】請求項２−６のいずれか１項記載の製法に
おいて、前記工程（ａ）に当たり、最終生成物として得
られるニッケルサーメットにおいて金属ニッケル含量35
−70重量％及びジルコニア100モル当たりイットリア５
−20モルで安定化されたジルコニア65−30重量％となる
相対比で塩を含有し、有機ヒドロキシ酸又はアミノ酸の
量がジルコニウム、イットリウム及びニッケルの塩のモ
ル当たり２−４モルであり、pHが２−５の範囲であるジ
ルコニル、イットリウム及びニッケルの塩の水性溶液を
調製する、ニッケルサーメットの製法。 - 【請求項８】請求項２記載の製法において、前記工程
（ｂ）に当たり、減圧下、約80℃以下の温度で操作する
ことにより、又はスプレー乾燥によって溶液から水を除
去する、ニッケルサーメットの製法。 - 【請求項９】請求項２記載の製法において、前記工程
（ｃ）に当たり、か焼を、温度800−1000℃、時間１−1
0時間の条件下、酸素、空気又は酸素富有空気雰囲気中
で行う、ニッケルサーメットの製法。 - 【請求項１０】請求項９記載の製法において、前記か焼
を、約900℃、３−５時間で行う、ニッケルサーメット
の製法。 - 【請求項１１】請求項２記載の製法において、前記工程
（ｄ）に当たり、温度20−1000℃で操作して、か焼した
固状物質を水素と接触させることにより還元を行う、ニ
ッケルサーメットの製法。 - 【請求項１２】固状酸化物燃料電池（SOFC）用のアノー
ド物質としての請求項１記載のニッケルサーメットの使
用法。
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|---|---|---|---|
| ITMI911792A IT1248589B (it) | 1991-06-28 | 1991-06-28 | Cermet di nichel e procedimento per la sua preparazione |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002105609A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-04-10 | Japan Science & Technology Corp | 高水素吸蔵合金とその製造方法 |
| US7655346B2 (en) | 2005-05-12 | 2010-02-02 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Electrode material and fuel cell |
| KR101220586B1 (ko) * | 2010-12-28 | 2013-01-11 | 주식회사 포스코 | 고체산화물 연료전지용 ＮｉＯ/ＹＳＺ 복합체 제조방법 |
| WO2018030691A1 (ko) * | 2016-08-10 | 2018-02-15 | 대주전자재료 주식회사 | 고체산화물 연료전지용 코어-쉘 구조의 복합 분말의 제조 방법 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5388810A (en) * | 1994-01-25 | 1995-02-14 | The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy | Cermet crucible for metallurgical processing |
| IT1277439B1 (it) | 1995-08-04 | 1997-11-10 | Eniricerche Spa | Cernet di nichel e relativo procedimento di preparazione |
| ATE191815T1 (de) * | 1996-02-02 | 2000-04-15 | Sulzer Hexis Ag | Hochtemperatur-brennstoffzelle mit einem dünnfilm-elektrolyten |
| DE19637261C2 (de) * | 1996-09-13 | 1998-08-27 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Verfahren zur Herstellung einer Anode für Hochtemperatur-Brennstoffzellen mittels Sol-Gel-Methode |
| AU3110197A (en) * | 1996-11-11 | 1998-06-03 | Gorina, Liliya Fedorovna | Method for manufacturing a single unit high temperature fuel cell and its components: a cathode, an electrolyte, an anode, a current conductor, and interface and insulating layers |
| US6099985A (en) * | 1997-07-03 | 2000-08-08 | Gas Research Institute | SOFC anode for enhanced performance stability and method for manufacturing same |
| US6051330A (en) * | 1998-01-15 | 2000-04-18 | International Business Machines Corporation | Solid oxide fuel cell having vias and a composite interconnect |
| US6074771A (en) * | 1998-02-06 | 2000-06-13 | Igr Enterprises, Inc. | Ceramic composite electrolytic device and method for manufacture thereof |
| DE10031102C2 (de) * | 2000-06-30 | 2003-03-06 | Forschungszentrum Juelich Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines Verbundkörpers, insbesondere einer Elektrode mit temperaturbeständiger Leitfähigkeit |
| JP4605885B2 (ja) * | 2000-10-23 | 2011-01-05 | 東邦瓦斯株式会社 | 支持膜式固体電解質型燃料電池 |
| US8361295B2 (en) | 2003-01-24 | 2013-01-29 | Ezelleron Gmbh | Method for producing metallic moulded bodies comprising a ceramic layer, metallic moulded body, and the use of the same |
| EP1702376A1 (en) * | 2003-12-24 | 2006-09-20 | Pirelli & C. S.p.A. | Solid oxide fuel cell |
| US7527761B2 (en) * | 2004-12-15 | 2009-05-05 | Coorstek, Inc. | Preparation of yttria-stabilized zirconia reaction sintered products |
| US7833469B2 (en) * | 2004-12-15 | 2010-11-16 | Coorstek, Inc. | Preparation of yttria-stabilized zirconia reaction sintered products |
| ITMI20042468A1 (it) * | 2004-12-23 | 2005-03-23 | Eni Spa | Metodo per la preparazione di un cermet di nichel per celle a combustibile ad ossidi solidi |
| JP2006318769A (ja) * | 2005-05-12 | 2006-11-24 | Shinko Electric Ind Co Ltd | 電極材料及び燃料電池 |
| US7842200B2 (en) * | 2006-05-30 | 2010-11-30 | University Of Maryland, College Park | Solid oxide fuel cell (SOFC) anode materials |
| FR2940856B1 (fr) | 2009-01-05 | 2012-05-18 | Commissariat Energie Atomique | Procede de fabrication d'une electrode cermet au nickel |
| CN102030368A (zh) * | 2010-11-18 | 2011-04-27 | 西南科技大学 | 一种纯相高性能稀土锆酸盐材料的制备方法 |
| FR3029937B1 (fr) * | 2014-12-16 | 2017-01-20 | Commissariat Energie Atomique | Procede de preparation d'un materiau composite du type cermet mettant en œuvre une resine echangeuse d'ions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3085876A (en) * | 1960-03-01 | 1963-04-16 | Du Pont | Process for dispersing a refractory metal oxide in another metal |
| GB919052A (en) * | 1960-09-28 | 1963-02-20 | Gen Electric Co Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of sintered metallic bodies |
| BE634204A (ja) * | 1962-06-27 | 1900-01-01 | ||
| JPS53100890A (en) * | 1977-02-16 | 1978-09-02 | Ngk Insulators Ltd | Oxygen concentration cell and its manufacture |
-
1991
- 1991-06-28 IT ITMI911792A patent/IT1248589B/it active IP Right Grant
-
1992
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-
1997
- 1997-12-15 GR GR970403311T patent/GR3025662T3/el unknown
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002105609A (ja) * | 2000-09-26 | 2002-04-10 | Japan Science & Technology Corp | 高水素吸蔵合金とその製造方法 |
| US7655346B2 (en) | 2005-05-12 | 2010-02-02 | Shinko Electric Industries Co., Ltd. | Electrode material and fuel cell |
| KR101220586B1 (ko) * | 2010-12-28 | 2013-01-11 | 주식회사 포스코 | 고체산화물 연료전지용 ＮｉＯ/ＹＳＺ 복합체 제조방법 |
| WO2018030691A1 (ko) * | 2016-08-10 | 2018-02-15 | 대주전자재료 주식회사 | 고체산화물 연료전지용 코어-쉘 구조의 복합 분말의 제조 방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0525844B1 (en) | 1997-11-26 |
| GR3025662T3 (en) | 1998-03-31 |
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| ITMI911792A1 (it) | 1992-12-28 |
| EP0525844A3 (en) | 1994-05-25 |
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| US5261944A (en) | 1993-11-16 |
| EP0525844A2 (en) | 1993-02-03 |
| DK0525844T3 (da) | 1998-05-18 |
| IT1248589B (it) | 1995-01-19 |
| ATE160591T1 (de) | 1997-12-15 |
| DE69223293T2 (de) | 1998-04-09 |
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