JPH05247601A - Alloy for corrosion resistant permanent magnet and method for producing permanent magnet therefrom - Google Patents

Alloy for corrosion resistant permanent magnet and method for producing permanent magnet therefrom

Info

Publication number
JPH05247601A
JPH05247601A JP4169852A JP16985292A JPH05247601A JP H05247601 A JPH05247601 A JP H05247601A JP 4169852 A JP4169852 A JP 4169852A JP 16985292 A JP16985292 A JP 16985292A JP H05247601 A JPH05247601 A JP H05247601A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
weight
alloy
range
permanent magnets
permanent magnet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP4169852A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Andrew S Kim
エス.キム アンドリュー
Floyd E Camp
イー.キャンプ フロイド
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Crucible Materials Corp
Original Assignee
Crucible Materials Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Crucible Materials Corp filed Critical Crucible Materials Corp
Publication of JPH05247601A publication Critical patent/JPH05247601A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C1/00Making non-ferrous alloys
    • C22C1/04Making non-ferrous alloys by powder metallurgy
    • C22C1/0433Nickel- or cobalt-based alloys
    • C22C1/0441Alloys based on intermetallic compounds of the type rare earth - Co, Ni
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/057Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/057Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
    • H01F1/0571Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
    • H01F1/0574Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes obtained by liquid dynamic compaction
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F1/00Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties
    • H01F1/01Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials
    • H01F1/03Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity
    • H01F1/032Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials
    • H01F1/04Magnets or magnetic bodies characterised by the magnetic materials therefor; Selection of materials for their magnetic properties of inorganic materials characterised by their coercivity of hard-magnetic materials metals or alloys
    • H01F1/047Alloys characterised by their composition
    • H01F1/053Alloys characterised by their composition containing rare earth metals
    • H01F1/055Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5
    • H01F1/057Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B
    • H01F1/0571Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes
    • H01F1/0575Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together
    • H01F1/0577Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes pressed, sintered or bonded together sintered

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Hard Magnetic Materials (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)
  • Manufacturing Cores, Coils, And Magnets (AREA)

Abstract

PURPOSE: To obtain a permanent magnet having high magnetic properties and corrosion resistance by magnetically arraying alloyed particles essentially consisting of Na-Fe-B, compacting them, executing heating and cooling at specified temps. and thereafter aging the same.
CONSTITUTION: An alloy for a permanent magnet consisting essentially of Nd- Fe-B and having a compsn. in which the main part has Nd2Fe14B type permanent magnet phases, and, containing, by weight, 2.5 to 20% Co, 0.1 to 1.2% Al and 0.5 to 3% Zr is formed. The particles obtd. by pulverizing the alloy having this compsn. are magnetically arrayed and compacted, which is furthermore sintered to form a perfectly dense magnet object. This magnet object is heated at 850 to 950°C for about 30 to 120 min and is cooled to about 440 to 550°C at a cooling rate of about 5 to 50°C/min. After that, it is subjected to aging treatment in the range of about 500 to 750°C. In this way, the permanent magnet in which intrinsic coercive force is maintained or improved and inherently resists to corrosion can be produced.
COPYRIGHT: (C)1993,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、残留磁気及びエネルギ
ー積を損うことなしに、耐食性及び固有保磁度の改良さ
れた組合せがえられる永久磁石用合金及びそれから永久
磁石を製造する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an alloy for permanent magnets and a method for producing permanent magnets therefrom, which gives an improved combination of corrosion resistance and intrinsic coercivity without compromising remanence and energy products. It is a thing.

【0002】[0002]

【従来の技術】1つ以上の希土類元素、鉄及びホウ素の
永久磁石、特に、有名なNd2Fe14Bの大部分の磁気相をも
つネオジム、鉄及びホウ素の永久磁石が、顕著な磁気的
性質を示すことが知られている。然しながら、これらの
組成の磁石は腐食によわく、特に湿気を含んだ高温での
適用で腐食によわい。乏しい耐食性は、特に、湿気を含
んだ環境で酸化しやすい希土類リッチ(rich)な相に帰
されている。使用中、これらの磁石の腐食は磁気的性質
の劣化を生じ、磁石が使用されている磁気回路に有害で
あろう汚染物を生成する。種々のコーティング技術や表
面処理が、これら磁石の耐食性を改良するため提案され
ている。これらの処理は幾分成功しているけれど、これ
ら磁石用合金の高い酸化特性は、いかなる保護表面コー
ティングにおいても、僅かな欠陥又は不連続性の存在に
おいて有害な腐食を生じる。
2. Description of the Prior Art Permanent magnets of one or more rare earth elements, iron and boron, in particular neodymium, iron and boron permanent magnets with most of the famous Nd 2 Fe 14 B magnetic phase, are notable magnetically. It is known to exhibit properties. However, magnets of these compositions are susceptible to corrosion, especially in hot, humid applications. Poor corrosion resistance is attributed to the rare earth-rich phase, which is particularly susceptible to oxidation in humid environments. During use, the corrosion of these magnets results in deterioration of their magnetic properties, producing contaminants that may be harmful to the magnetic circuit in which they are used. Various coating techniques and surface treatments have been proposed to improve the corrosion resistance of these magnets. Although these treatments are somewhat successful, the high oxidative properties of these magnet alloys result in deleterious corrosion in the presence of slight defects or discontinuities in any protective surface coating.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第一
の目的は、残留磁気(Br)及びエネルギー積(BHmax)
を損なうことなく、固有保磁度(Hci)を保持又は改
良し、腐食に先天的に抵抗する永久磁石用合金を提供す
ることである。発明の別の目的は、発明の合金から永久
磁石を製造する方法を提供することであり、これで複雑
な熱処理方法を要求することなく望まれた後述の永久磁
石特性がえられるであろう。
Therefore, the first object of the present invention is to obtain a remanence (Br) and an energy product (BH max ).
To provide an alloy for permanent magnets that retains or improves the intrinsic coercivity (H ci ) without sacrificing heat resistance and inherently resists corrosion. Another object of the invention is to provide a method for producing permanent magnets from the alloys of the invention, which will result in the desired permanent magnet properties described below without the need for complicated heat treatment processes.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】概要的に、発明により、
その永久磁石用合金は主Nd2Fe14Bタイプの磁石相を有す
る一般的Nd−Fe−B組成を含んでいる。発明により、こ
の一般的組成は、コバルト、アルミニウム、ジルコニウ
ム、それらの組合せの合金への添加により変更される。
重量%で、コバルトは2.5から20%の範囲、好ましく
は2.5から15%存在し、アルミニウムは0.1から1.2
%の範囲、好ましくは0.2から1.2%、更に好ましくは
0.2から0.6%存在し、ジルコニウムは0.5から3.0%
の範囲、好ましくは0.5から2%存在する。ジスプロシ
ウムは、ネオジムの一部を置換した付加的希土類元素と
して存在するであろう。5%を越さないDy量が(Nd−D
y)2Fe14B である大部分の永久磁石相に存在するであろ
う。酸素は1.0%以下、好ましくは0.8%以下の量で、
残留元素として抑制されるべきである。
SUMMARY OF THE INVENTION Generally, the invention provides:
The permanent magnet alloy contains a typical Nd-Fe-B composition having a predominantly Nd 2 Fe 14 B type magnetic phase. According to the invention, this general composition is modified by the addition of cobalt, aluminum, zirconium, combinations thereof to the alloy.
By weight, cobalt is present in the range 2.5 to 20%, preferably 2.5 to 15% and aluminum is 0.1 to 1.2.
% Range, preferably 0.2 to 1.2%, more preferably
0.2 to 0.6% present, zirconium 0.5 to 3.0%
Is present, preferably 0.5 to 2%. Dysprosium will exist as an additional rare earth element replacing some of the neodymium. The amount of Dy that does not exceed 5% is (Nd-D
y) It will be present in most permanent magnet phases that are 2 Fe 14 B. Oxygen is 1.0% or less, preferably 0.8% or less,
Should be suppressed as a residual element.

【0005】発明の方法により、上記による永久磁石用
合金は、予め合金化された粒子として製造されるであろ
う。予め合金化された粒子は、不活性ガス噴霧化又は鋳
造物の粉砕のいずれかの既存の方法で製造されるであろ
う。粒子は磁気的に配列され、例えば冷間均衡圧縮のよ
うに圧密され、950℃から1100℃の範囲内温度で
焼結され、完全に密な磁石物体を生じる。焼結された磁
石物体は30から120分、850°から950℃の温
度で加熱され、5−50℃/分の冷却速度で400〜5
50℃に冷却され、その後500から750℃の範囲内
温度、好ましくは550°から700℃の温度で時効化
される。粒子を圧密する前に、粒子は、例えば亜鉛ステ
アリン酸塩のように金属脂肪酸化合物のような炭素含有
潤滑剤又は炭化水素化合物の潤滑剤と混合され、そのサ
イズを減ずるため粒砕されるであろう。亜鉛ステアリン
酸は約0.1%の量混合されるであろう。
By the method of the invention, the alloy for permanent magnets according to the above will be produced as prealloyed particles. The pre-alloyed particles will be produced by existing methods, either inert gas atomization or milling of the casting. The particles are magnetically aligned, consolidated, such as cold equilibrium compression, and sintered at temperatures in the range of 950 ° C. to 1100 ° C., resulting in a completely dense magnetic body. The sintered magnet body is heated at a temperature of 850 ° to 950 ° C. for 30 to 120 minutes and 400 to 5 at a cooling rate of 5-50 ° C./min.
It is cooled to 50 ° C. and then aged at a temperature in the range 500 to 750 ° C., preferably at a temperature of 550 ° to 700 ° C. Prior to compacting the particles, the particles should be mixed with a carbon-containing lubricant such as a metal fatty acid compound such as zinc stearate or a lubricant of a hydrocarbon compound and milled to reduce its size. Let's do it. Zinc stearic acid will be mixed in an amount of about 0.1%.

【0006】[0006]

【好ましい実施態様の記載】実験に使用した試料材料及
び磁石、及び以下に記された発明の特定の例は、誘導熔
融永久磁石用合金から粉末冶金法により調製された。合
金は鉄、コバルト、ジルコニウム、アルミニウム及びホ
ウ素とともに少くともネオジム又はネオジムと少量の他
の希土類元素との組合せを含んだ。バナジウム、又はニ
オブのような他の遷移元素も、ある合金でジルコニウム
の代りに添加された。合金は、望まれた合金組成の熔融
塊を製造するため、予め合金化された装入物の真空誘導
熔融により製造された。熔融塊は型に注がれ、又は噴霧
化のためアルゴンガスジエットを使って微粉に噴霧され
た。鋳造インゴット又は噴霧された粉末は、1から30
気圧で水素化された。鋳造インゴットは粉砕され、粗粒
子に粉砕された。粗粒子又は噴霧された粉末は、それか
らアルゴン又は窒素ガスでのジエットミル微粉化によ
り、サイズ(size) を減じるため粉砕された。粉砕され
た粉末の部分及び噴霧された粉末は、ジエットミル微粉
化操作を改良するためステアリン酸亜鉛と混合された。
追加の粉末試料はステアリン酸亜鉛と混合することなく
ジエットミルされた。ジエットミルされた粉末の平均の
粒子サイズはフィシャーサブ−シーブ(Fisher sub-sie
ve) サイズ測定により1〜4ミクロンの範囲にあった。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The sample materials and magnets used in the experiments, and the specific examples of the invention described below, were prepared by powder metallurgy from induction melting permanent magnet alloys. The alloy contained at least neodymium or a combination of neodymium with minor amounts of other rare earth elements along with iron, cobalt, zirconium, aluminum and boron. Other transition elements such as vanadium or niobium have also been added in some alloys instead of zirconium. The alloy was produced by vacuum induction melting of a pre-alloyed charge to produce a molten mass of the desired alloy composition. The melt mass was poured into molds or atomized into fines using an argon gas jet for atomization. Casting ingot or atomized powder is 1 to 30
Hydrogenated at atmospheric pressure. The cast ingot was crushed and crushed to coarse particles. The coarse particles or atomized powder was then milled to reduce size by jet milling with argon or nitrogen gas. The milled powder portion and the atomized powder were mixed with zinc stearate to improve the jet mill micronization operation.
Additional powder samples were jet milled without mixing with zinc stearate. The average particle size of the jet milled powders was determined by the Fisher sub-sieves.
ve) Size measurement ranged from 1 to 4 microns.

【0007】上記のように調製された予め合金化された
粉末は、ゴム袋におかれ、磁界で配列され、冷間均衡圧
縮により成形された。それから冷間圧縮成形物は、1〜
2時間950℃〜1100℃で真空炉において完全に理
論的密度に焼結された。えられた焼結磁石は、更に1時
間約900℃で熱処理され、20℃/分で500℃に徐
冷され、それからガスを吹きつけて急速に冷却された。
その後、磁石は550℃から700℃の範囲内温度で時
効化された。時効化された磁石は円筒形にけづられた。
The pre-alloyed powder prepared as described above was placed in a rubber bag, aligned in a magnetic field and molded by cold equilibrium compression. Then the cold compression molded product is
Completely sintered to theoretical density in a vacuum furnace at 950 ° C to 1100 ° C for 2 hours. The obtained sintered magnet was further heat-treated at about 900 ° C. for 1 hour, gradually cooled to 500 ° C. at 20 ° C./minute, and then rapidly cooled by blowing gas.
The magnet was then aged at a temperature within the range of 550 ° C to 700 ° C. The aged magnet was broken into a cylindrical shape.

【0008】磁石の磁気的性質は、ヒステリシスグラフ
(hysteresigraph) により測走された。あとに報じられ
ている結果の促進腐食試験は、110℃〜115℃の温
度、0.35〜0.7kg/cm2 (5〜10 psi) の蒸気圧で
オートクレーブで行われた。これらの試験は、希土類、
鉄及びホウ素磁石の長期間腐食挙動に関し、正確でたよ
りになるデータを与えると技術上認められている。この
オートクレーブ試験のあと、試料から腐食生成物を除い
たあと試料の重量損失が秤で測定され、各試料の腐食度
の度数をえた。表1に示されたように、4つの永久磁石
用合金組成物が製造され、上記の方法により、これら組
成物の夫々から磁石が製造された。
The magnetic properties of the magnet were measured by a hysteresigraph. The resulting accelerated corrosion test, reported below, was carried out in an autoclave at a temperature of 110 ° C to 115 ° C and a vapor pressure of 0.35 to 0.7 kg / cm 2 (5 to 10 psi). These tests are for rare earth,
It is art-accepted to provide accurate and reliable data on the long-term corrosion behavior of iron and boron magnets. After this autoclave test, the weight loss of the samples was measured by a balance after removing the corrosion products from the samples, and the frequency of the corrosion degree of each sample was obtained. As shown in Table 1, four alloy compositions for permanent magnets were produced, and magnets were produced from each of these compositions by the method described above.

【0009】[0009]

【表1】 [Table 1]

【0010】110℃〜115℃の温度、0.35〜0.7
kg/cm2 (5〜10 psi)の蒸気圧でのオートクレーブ
試験の96時間後、磁石の重量損失を測定することによ
り、腐食速度が評価された。
Temperature of 110 ° C to 115 ° C, 0.35 to 0.7
The corrosion rate was evaluated by measuring the weight loss of the magnet 96 hours after the autoclave test with a vapor pressure of kg / cm 2 (5-10 psi).

【0011】[0011]

【表2】 [Table 2]

【0012】表2に示されたように、ジルコニウム、バ
ナジウム、又はニオブとコバルト及びアルミニウムを含
む試料磁石は、実質的に減ぜられた重量損失を示してい
る。これらの試料で、コバルト、アルミニウム及びジル
コニウム含有磁石のみが重量損失が零に近いことを示し
た。バナジウム又はニオブとコバルト及びアルミニウム
を含む他の2つの磁石は、小さい重量損失を示したが、
それにもかかわらず、その表面に腐食が観察された。
As shown in Table 2, sample magnets containing zirconium, vanadium, or niobium with cobalt and aluminum show substantially reduced weight loss. In these samples, only cobalt, aluminum and zirconium containing magnets showed near zero weight loss. Two other magnets containing vanadium or niobium and cobalt and aluminum showed small weight loss,
Nevertheless, corrosion was observed on the surface.

【0013】固有保磁度は実質的に、バナジウム、コロ
ンビウム又はジルコニウムとジスプロシウム、コバルト
及びアルミニウムの組合せられた添加により増加され
た。然しながら、残留磁気及びエネルギー積は、バナジ
ウムを含む磁石試料で実質的に減ぜられた。これらの試
験結果は、Nd−Dy−Fe−Co−B−Al−Zr磁石試料のみが
高性能磁気的性質と、すぐれた耐食性の要求を満足する
ことを示している。Nd−Dy−Fe−Co−B−Al−Zr合金
が、高磁気的性質及びすぐれた耐食性の組合せをもつ磁
石を生成したので、磁気的性質及び耐食性について、Nd
−Dy−Fe−Co−B系合金におけるアルミニウム及びジル
コニウムの効果が、表3に報じられた3つの合金組成物
で研究された。
The intrinsic coercivity was substantially increased by the combined addition of vanadium, columbium or zirconium with dysprosium, cobalt and aluminum. However, the remanence and energy products were substantially reduced for vanadium-containing magnet samples. These test results show that only the Nd-Dy-Fe-Co-B-Al-Zr magnet sample satisfies the requirements of high performance magnetic properties and excellent corrosion resistance. Since the Nd-Dy-Fe-Co-B-Al-Zr alloy produced a magnet with a combination of high magnetic properties and excellent corrosion resistance, the magnetic properties and corrosion resistance were
The effects of aluminum and zirconium in the -Dy-Fe-Co-B based alloys were investigated with the three alloy compositions reported in Table 3.

【0014】[0014]

【表3】 [Table 3]

【0015】合金は、上記粉末冶金法により磁石に作ら
れた。合金粉末のあるものは、ジエットミル微粉化の前
に0.1%亜鉛ステアリン酸塩と混合され、他は亜鉛ステ
アリン酸塩なしでジエットミルされた。異方性をえるた
め、これらの磁石が磁界の使用により配列されたとき、
表1の試料の配列に使用されたものと異なるコイルが使
用された。表1の試料に比し、これはより高い界とより
高い残留磁気を生じた。1000℃で圧縮成形物を焼結
したあと、磁石は890℃で熱処理され、20℃/分で
500℃に徐冷、その後急速→ガス冷却された。それか
ら磁石試料は1時間、610℃で時効化された。表4に
示されたように、0.1%亜鉛ステアリン酸塩を混合した
予め合金化された粉末粒子から作られた磁石は、混合さ
れてない粒子から作られた磁石より、より小さい重量損
失を示した。
The alloy was made into a magnet by the powder metallurgy method described above. Some of the alloy powders were mixed with 0.1% zinc stearate prior to jet mill micronization and others were jet milled without zinc stearate. To obtain anisotropy, when these magnets are aligned by the use of a magnetic field,
Coils different from those used in the arrangement of samples in Table 1 were used. Compared to the samples in Table 1, this resulted in higher fields and higher remanence. After sintering the compression molding at 1000 ° C., the magnet was heat treated at 890 ° C., gradually cooled at 20 ° C./min to 500 ° C., then rapidly → gas cooled. The magnet sample was then aged at 610 ° C for 1 hour. As shown in Table 4, magnets made from pre-alloyed powder particles mixed with 0.1% zinc stearate have a lower weight loss than magnets made from unmixed particles. showed that.

【0016】[0016]

【表4】 [Table 4]

【0017】又、これら合金の保磁度は、亜鉛ステアリ
ン酸塩との混合の結果として、僅かに増加した。0.35
%アルミニウムがNd−Dy−Fe−Co−B合金に添加された
とき、保磁度は約2KOe 増加され、耐食性は僅かに改良
された。アルミニウム(0.35%)及びジルコニウム
(1.0%)両者が同じ合金組成に添加されたとき、保磁
度及び耐食性両者が有意に改良された。これは、Nd−Dy
−Fe−Co−B合金組成に添加されたとき、ジルコニウム
の重要性を示している。保磁度及び耐食性両者における
コバルト及びアルミニウム効果を決定するため、ジルコ
ニウムを含むNd−Fe−B合金が、コバルト及びアルミニ
ウム添加を変えることで作られた。これらの組成が表5
に示されている。
Also, the coercivity of these alloys increased slightly as a result of mixing with zinc stearate. 0.35
% When aluminum is added to the Nd-Dy-Fe-Co- B alloy, the coercivity is increased about 2KO e, corrosion resistance was slightly improved. When both aluminum (0.35%) and zirconium (1.0%) were added to the same alloy composition, both coercivity and corrosion resistance were significantly improved. This is Nd-Dy
It shows the importance of zirconium when added to the -Fe-Co-B alloy composition. To determine the effect of cobalt and aluminum on both coercivity and corrosion resistance, Nd-Fe-B alloys containing zirconium were made by varying the cobalt and aluminum additions. These compositions are shown in Table 5.
Is shown in.

【0018】[0018]

【表5】 [Table 5]

【0019】コバルト及びアルミニウム含量及び亜鉛ス
テアリン酸塩混合により影響されたとして、オートクレ
ーブ試験のあと表5の磁石試料の、耐食性の関数として
の重量損失及び磁気的性質が表6に示されている。ジル
コニウム又はジルコニウム及びアルミニウムを組合せて
含んでいるNd−Fe−B磁石は、比較的低い保磁度とはっ
きり良好である耐食性を示している。コバルトのNd−Fe
−B−Zr−Al合金への同時の添加は、実質的に保磁度と
耐食性両者を改良している。これは、ジルコニウム含有
Nd−Fe−B永久磁石における重要な元素としてコバルト
を確認している。合金RT18(Nd−Fe−B−Al−Zr)
及び合金RT20(Nd−Fe−B−Zr)の耐食性は、亜鉛
ステアリン酸塩混合により影響されるが、試料RT19
(Nd−Fe−Co−B−Al−Zr)の耐食性は、亜鉛ステアリ
ン酸塩混合により影響されず、磁気的性質及び耐食性の
著しい組合せを示している。
The weight loss as a function of corrosion resistance and the magnetic properties of the magnet samples of Table 5 after autoclave testing, as affected by cobalt and aluminum content and zinc stearate mixing, are shown in Table 6. Nd-Fe-B magnets containing zirconium or a combination of zirconium and aluminum show relatively low coercivity and clearly good corrosion resistance. Cobalt Nd-Fe
Simultaneous addition to the --B--Zr--Al alloy substantially improves both coercivity and corrosion resistance. It contains zirconium
It has been confirmed that cobalt is an important element in Nd-Fe-B permanent magnets. Alloy RT18 (Nd-Fe-B-Al-Zr)
And the corrosion resistance of alloy RT20 (Nd-Fe-B-Zr) is affected by the zinc stearate mixture, but sample RT19
The corrosion resistance of (Nd-Fe-Co-B-Al-Zr) was not affected by the zinc stearate admixture, indicating a significant combination of magnetic properties and corrosion resistance.

【0020】[0020]

【表6】 [Table 6]

【0021】表7に示したように、Nd−Fe−Co−B−Al
−Zrの合金が、アルミニウム又はジルコニウムを含まな
い同じ組成物との比較のため作られた。これらの組成物
が表7に示されている。
As shown in Table 7, Nd-Fe-Co-B-Al
An alloy of -Zr was made for comparison with the same composition without aluminum or zirconium. These compositions are shown in Table 7.

【0022】[0022]

【表7】 [Table 7]

【0023】表8に示されたように、ジルコニウム又は
アルミニウムの脱落は、磁気的性質、特に固有保磁度の
劣化を生じる。ジルコニウムが合金から脱落されると、
耐食性も劣化される。それ故、発明により磁気的性質が
及び耐食性の望まれた組合せをえるため、コバルト、ジ
ルコニウム及びアルミニウムが、組合せて存在せねばな
らぬようにみえる。
As shown in Table 8, the loss of zirconium or aluminum results in the deterioration of magnetic properties, especially the intrinsic coercivity. When zirconium is shed from the alloy,
Corrosion resistance is also deteriorated. Therefore, it appears that cobalt, zirconium and aluminum must be present in combination in order to obtain the desired combination of magnetic properties and corrosion resistance according to the invention.

【0024】[0024]

【表8】 [Table 8]

【0025】ジルコニウム含量の関数として報じられた
合金組成物の磁気的性質及び腐食速度を、表9は示して
いる。ジルコニウム含量が0から1%に増加されると、
腐食速度が急速に減じ、ジルコニウム含量が1%及び2
%の間で変わると、重量損失が殆んど零であることが見
られるであろう。ジルコニウムが3%を越すと、腐食速
度は徐々に増加する。ジエットミル微粉化に先立ち、合
金が0.1%亜鉛ステアリン酸塩と混ぜられると腐食速度
は更に減ぜられる。ジルコニウム含量が0から0.5%に
増加すると、保磁度は増加し、ジルコニウム含量が0.5
%から1.5%の間に変ると、最大に達する。ジルルコニ
ウム含量が2.0%を越すと、保磁度は急速に減じはじ
め、ジルコニウム含量が3.0%以上であると、1KOe
下になる。
Table 9 shows the magnetic properties and corrosion rates of the alloy compositions reported as a function of zirconium content. When the zirconium content is increased from 0 to 1%,
Corrosion rate decreases rapidly with zirconium content of 1% and 2
It can be seen that the weight loss is almost zero, varying between%. When zirconium exceeds 3%, the corrosion rate gradually increases. The corrosion rate is further reduced when the alloy is mixed with 0.1% zinc stearate prior to jet milling. When the zirconium content increases from 0 to 0.5%, the coercivity increases and the zirconium content increases to 0.5.
The maximum is reached when changing between% and 1.5%. When Jirurukoniumu content Kos 2.0%, the coercivity rapidly reduced early, the zirconium content is 3.0% or more, equal to or less than 1 KO e.

【0026】[0026]

【表9】 [Table 9]

【0027】[0027]

【表10】 [Table 10]

【0028】表10は、コバルト含量の関数として、報
じられた合金の磁気的性質及び腐食速度を表示してい
る。表10の磁石試料は、0.1%亜鉛ステアリン酸塩と
混じられた粉末から作られた。2.5%のような少量のコ
バルト添加で、試料の腐食速度は急速に減じる。コバル
ト含量が2.5%から25%の範囲内にあるとき、報じら
れた重量損失は殆んど零である。コバルト含量が0から
2.5%、5.0%と増加すると、保磁度が急速に増加す
る。15%までとコバルト含量の更なる増加は、保磁度
を有意に変えない。2.5%から15%の範囲内で、残留
磁気は変化しない。コバルト含量が20%を越すと、残
留磁気は幾分減じ、固有保磁度が劇的に減じる。
Table 10 shows the magnetic properties and corrosion rates of the reported alloys as a function of cobalt content. The magnet samples in Table 10 were made from powder mixed with 0.1% zinc stearate. With a small amount of cobalt, such as 2.5%, the corrosion rate of the sample decreases rapidly. When the cobalt content is in the range of 2.5% to 25%, the reported weight loss is almost zero. Cobalt content from 0
The coercivity rapidly increases with increasing 2.5% and 5.0%. Further increases in cobalt content up to 15% do not significantly change the coercivity. Within the range of 2.5% to 15%, the remanence does not change. When the cobalt content exceeds 20%, the remanence is somewhat reduced, and the intrinsic coercivity is dramatically reduced.

【0029】[0029]

【表11】 [Table 11]

【0030】表11は、アルミニウム含量の関数とし
て、報告された合金の磁気的性質及び腐食速度を示して
いる。磁石試料は、0.1%亜鉛ステアリン酸塩と混ぜら
れた粉末から作られた。アルミニウム含量に関係なく、
試料の腐食速度は零重量損失に近い。然しながら、合金
試料の磁気的性質は大いにアルミニウム含量に依存して
いる。アルミニウムが0から0.2%に増されると、保磁
度が急速に増加し、それから更にアルミニウム含量が0.
5%まで増すと徐々に増加する。1.2%までアルミニウ
ムが更に増すと、僅かに保磁度を減じる。アルミニウム
含量が0から0.6%の範囲内で残留磁気とエネルギー積
は同じである。アルミニウムの更なる増加は、残留磁気
及びエネルギー積を減じはじめる。アルミニウムが1.2
%を越すと、残留磁気とエネルギー積は実質的に減じ
る。
Table 11 shows the magnetic properties and corrosion rates of the reported alloys as a function of aluminum content. The magnet samples were made from powder mixed with 0.1% zinc stearate. Regardless of aluminum content
The corrosion rate of the sample is close to zero weight loss. However, the magnetic properties of the alloy samples are highly dependent on the aluminum content. When aluminum was increased from 0 to 0.2%, the coercivity increased rapidly and then the aluminum content was further reduced to 0.2%.
Increasing gradually up to 5%. Increasing the aluminum further to 1.2% slightly reduces the coercivity. The remanence and energy product are the same when the aluminum content is in the range of 0 to 0.6%. Further increases in aluminum begin to reduce remanence and energy products. Aluminum is 1.2
Beyond%, the remanence and energy product are substantially reduced.

【0031】[0031]

【表12】 [Table 12]

【0032】発明によるコバルト、ジルコニウム及びア
ルミニウム添加物をもつネオジム、鉄及びホウ素の磁石
は、ネオジムの一部をジスプロシウムで置換して作られ
た。これらの磁石試料は、0.1%亜鉛ステアリン酸塩と
混じられた粉末から作られた。表12からわかるであろ
うように、合金の腐食速度は、ジスプロシウム含量によ
り影響されない。然しながら、ジスプロシウム含量が0
から3%に増加されると、固有保磁度は約3KOe /1重
量%ジスプロシウムの割合で増加する。これは、この合
金組成物にジスプロシウムの少量の添加で、大変高い保
磁度磁石が作られえることを示している。残留磁気及び
エネルギー積は、ジスプロシウムが2%まで増されるま
で変化しなかった。ジスプロシウムの更なる増加は、残
留磁気とエネルギー積を減じはじめる。
The neodymium, iron and boron magnets with cobalt, zirconium and aluminum additives according to the invention were made by replacing some of the neodymium with dysprosium. These magnet samples were made from powder mixed with 0.1% zinc stearate. As can be seen from Table 12, the corrosion rate of the alloy is not affected by the dysprosium content. However, the dysprosium content is 0
To 3%, the intrinsic coercivity increases at a rate of about 3 KO e / 1 wt% dysprosium. This indicates that a very high coercivity magnet can be made by adding a small amount of dysprosium to this alloy composition. The remanence and energy product did not change until dysprosium was increased to 2%. Further increases in dysprosium begin to reduce remanence and energy products.

【0033】[0033]

【表13】 [Table 13]

【0034】磁気的性質及び耐食性における酸素、炭素
及び窒素の効果が、表13に示された特定の組成物に関
して研究された。これらの合金は0.1%亜鉛ステアリン
酸塩の存在、及び不在でジエットミル微粉化された。磁
石試料のあるものはジエットミルされた粉末から作ら
れ、他のものは4時間空気ブリージング(bleeding) に
より酸化された粉末から作られた。磁石試料は磁気的性
質を測定し、240時間オートクレーブ環境において腐
食を試験された。
The effects of oxygen, carbon and nitrogen on magnetic properties and corrosion resistance were investigated for the particular compositions shown in Table 13. These alloys were jet mill micronized in the presence and absence of 0.1% zinc stearate. Some of the magnet samples were made from the jet milled powder and others were made from the powder that had been oxidised by air bleeding for 4 hours. The magnet samples were measured for magnetic properties and tested for corrosion in an autoclave environment for 240 hours.

【0035】[0035]

【表14】 [Table 14]

【0036】表14に示されたように、ジルコニウム含
有磁石の保磁度価は、酸素含量により有意に影響される
が、ジルコニウムを含まない磁石のその価は、酸素含量
により影響されない。特に、酸素含量が0.5%を越す
と、RT18磁石試料は保磁度の有意の損失を示し、R
T30試料は保磁度の半分以上の損失を示した。高酸素
含量が、これらジルコニウム含有磁石の磁気的性質に有
害であることを、これは示している。ジルコニウムを含
まない磁石(RT25)で、約0.5%の増加した酸素含
量は、磁気的性質を劣化することなく耐食性を改良する
ため利益的である。ジエットミル微粉化に先立ち、亜鉛
ステアリン酸塩の添加は、一般に炭素含量を増し、耐食
性を改良する。残留磁気も改良される。固有保磁度は最
初増加され、炭素含量が0.1%を越すと、徐々に減じは
じめる。
As shown in Table 14, the coercivity number of zirconium-containing magnets is significantly affected by the oxygen content, while that of magnets without zirconium is not affected by the oxygen content. In particular, when the oxygen content exceeds 0.5%, the RT18 magnet sample shows a significant loss of coercivity,
The T30 sample showed more than half the loss of coercivity. This indicates that high oxygen content is detrimental to the magnetic properties of these zirconium containing magnets. With a zirconium-free magnet (RT25), an increased oxygen content of about 0.5% is beneficial as it improves corrosion resistance without degrading magnetic properties. Addition of zinc stearate prior to diet mill micronization generally increases carbon content and improves corrosion resistance. The remanence is also improved. Intrinsic coercivity is initially increased and begins to decrease gradually when the carbon content exceeds 0.1%.

【0037】[0037]

【表15】 [Table 15]

【0038】[0038]

【表16】 [Table 16]

【0039】然しながら、Coを含まないZr含有磁石(R
T18)は保磁度価の殆んどを失ったけれど、酸素含量
が磁石で0.5%を越えて増加したとき、5%Co及び1%
Zr含有磁石(RT30)は保磁度価の約半分のみを失っ
たことが注意される。これは、増加したCoがZr含有磁石
における酸素の有害な効果を減じるであろうことを、示
唆している。故に、表15に示されたように、7.5及び
10%の増加されたCo含量で2つの合金が作られた。合
金は0.1%亜鉛ステアリン酸塩の添加の有無でジエット
ミル微粉化された。ジエットミルされた粉末は、成形の
前、8時間及び16時間、空気をブリージング(bleedi
ng) することにより酸化された。表15に示されたよう
に、粉末への空気ブリージングにより、酸素含量は、0.
1%〜0.2%から0.6%〜0.8%に増加された。
However, a Zr-containing magnet containing no Co (R
T18) has lost most of its coercivity value, but when the oxygen content increased above 0.5% in the magnet, 5% Co and 1%
It is noted that the Zr containing magnet (RT30) lost only about half its coercivity value. This suggests that increased Co would reduce the deleterious effects of oxygen in Zr-containing magnets. Therefore, as shown in Table 15, two alloys were made with increased Co contents of 7.5 and 10%. The alloy was jet milled with or without the addition of 0.1% zinc stearate. The jet-milled powder bleedi air for 8 and 16 hours prior to molding.
ng) to oxidize. As shown in Table 15, by air breathing into the powder, the oxygen content was 0.
It was increased from 1% to 0.2% to 0.6% to 0.8%.

【0040】表16は、異なった酸素含量での高Co含有
磁石の磁気的性質を示している。酸素含量が0.6%を越
すと、密度は減じはじめ、保磁度は徐々に減じはじめ
る。5%Co含有磁石とことなり、より高いCo含有磁石の
保磁度における酸素の有害な効果は、有意でない。それ
故、Zr含有合金で、Co含量が7.5%であるとき、磁気的
性質に有意に影響を及ぼすことなく、酸素含量は0.8%
又は1.0%まで増加されえる。Coが10%に近ずくと、
磁気的性質(保磁度)は減じはじめる。表13及び14
に示されたように、耐食性は、Zr含有磁石に5%Coを添
加することにより、有意に改良される。5%Co含有合金
(RT30)における酸素含量の増加は、耐食性に影響
を及ぼさない。Co含量の7.5%及び10%までの増加
は、表10に示されたように、なおすぐれた耐食性を生
じる。それ故、Co含量が約7.5%から10%であると
き、Zr含有合金の磁気的性質における高酸素の有害な効
果が消され、耐食性はなおすぐれている。
Table 16 shows the magnetic properties of high Co content magnets with different oxygen contents. When the oxygen content exceeds 0.6%, the density starts to decrease and the coercivity gradually decreases. Unlike the 5% Co-containing magnets, the detrimental effect of oxygen on the coercivity of the higher Co-containing magnets is not significant. Therefore, in a Zr-containing alloy, when the Co content is 7.5%, the oxygen content is 0.8% without significantly affecting the magnetic properties.
Or it can be increased up to 1.0%. When Co approaches 10%,
The magnetic properties (coercivity) begin to decrease. Tables 13 and 14
As shown in, the corrosion resistance is significantly improved by adding 5% Co to the Zr-containing magnet. Increasing the oxygen content in the alloy containing 5% Co (RT30) does not affect the corrosion resistance. Increasing the Co content up to 7.5% and 10% results in even better corrosion resistance, as shown in Table 10. Therefore, when the Co content is about 7.5% to 10%, the detrimental effect of high oxygen on the magnetic properties of Zr-containing alloys is extinguished and corrosion resistance is still excellent.

【0041】[0041]

【表17】 [Table 17]

【0042】[0042]

【表18】 [Table 18]

【0043】発明による永久磁石用合金は、データーに
より論証され、上に論じられたように、すぐれた耐食性
及び磁気的性質を示すのみならず、永久磁石への加工性
の容易さにより特徴づけられている。コバルトを含んで
いる殆んどのネオジム、鉄、ホウ素永久磁石用合金は、
望まれた高保磁度価をえるため、狭い時効温度範囲と同
様、焼結温度及び焼結後熱処理温度からの急速な冷却を
要求している。急速な冷却及び狭い時効温度範囲は、こ
れら組成物からの磁石の大量生産に普通の製造装置の使
用を困難にしている。発明による合金組成物のため表1
7及び18でデーターにより示されたように焼結温度及
び焼結後熱処理温度からの普通の急速冷却に対抗して、
高保磁度が、約20℃/分の割合での遅い冷却を使って
えられた。表17及び18にデーターで示されたよう
に、時効処理が1、2又は3時間、580℃〜700℃
の温度範囲内で行われるとき、保磁度は比較的時効温度
及び時間に依存しない。発明のこれら合金で、焼結及び
熱処理温度からの遅い冷却により、広い温度範囲内での
時効処理により、高保磁度がえられるであろうから、こ
れらの合金は、普通の生産装置を使って、高磁気的性質
及び耐食性をもつ永久磁石に容易に製造されるであろ
う。
The alloys for permanent magnets according to the invention not only exhibit excellent corrosion resistance and magnetic properties, as demonstrated by the data and discussed above, but are also characterized by their ease of processing into permanent magnets. ing. Most neodymium, iron and boron permanent magnet alloys containing cobalt are
In order to obtain the desired high coercivity value, rapid cooling from the sintering temperature and post-sintering heat treatment temperature is required as well as a narrow aging temperature range. The rapid cooling and narrow aging temperature range make it difficult to use conventional manufacturing equipment for mass production of magnets from these compositions. Table 1 for alloy compositions according to the invention
Against normal rapid cooling from sintering and post-sintering heat treatment temperatures, as shown by the data in 7 and 18,
High coercivity was obtained using slow cooling at a rate of about 20 ° C / min. As shown in the data in Tables 17 and 18, the aging treatment is 1, 2 or 3 hours, 580 ° C to 700 ° C.
Coercivity is relatively independent of aging temperature and time when performed in the temperature range of. With these alloys of the invention, due to slow cooling from sintering and heat treatment temperatures, high coercivity will be obtained by aging treatment within a wide temperature range, so these alloys can be produced using conventional production equipment. , Would be easily manufactured into permanent magnets with high magnetic properties and corrosion resistance.

【0044】他に断りのない限り、すべての%は重量%
であり、温度は摂氏温度である。こゝに使用された“Nd
2Fe14Bタイプ磁石相”なる語は、正方晶形結晶構造をも
つ一次相での永久磁石用合金の1次相として定義されて
おり、そこでNdが主たる希土類元素であり、Dy及びPrに
限定されないが、任意の付加的希土類元素をもち、Feが
主たる遷移元素であり、Co、Al及びZrに限定されないが
任意の付加的遷移元素をもち、及びBを含んでいる。
All percentages are by weight unless otherwise noted.
And the temperature is in degrees Celsius. The "Nd" used here
The term " 2 Fe 14 B type magnet phase" is defined as the primary phase of a permanent magnet alloy in a primary phase with a tetragonal crystal structure, where Nd is the main rare earth element and is limited to Dy and Pr. Although not included, Fe is a main transition element having any additional rare earth element, and has any additional transition element including but not limited to Co, Al and Zr, and B.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01F 1/08 B 41/02 G 8019−5E (72)発明者 フロイド イー.キャンプ アメリカ合衆国、ペンシルヴアニア 15085トラッフオード ジュニーン コー ト 102─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical indication location H01F 1/08 B 41/02 G 8019-5E (72) Inventor Floyd E. Camp Pennsylvania, United States 15085 Trough Aude Junine Coat 102

Claims (43)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 大部分のNd2Fe14Bタイプ永久磁石相、2.
5重量%から20重量%Co、0.1重量%から1.2重量%
Al及び0.5重量%から3重量%Zrで、本質的にNd−Fe−
Bよりなる永久磁石用合金。
1. Most Nd 2 Fe 14 B type permanent magnet phases, 2.
5% to 20% by weight Co, 0.1% to 1.2% by weight
Al and 0.5 wt% to 3 wt% Zr, essentially Nd-Fe-
An alloy for permanent magnets consisting of B.
【請求項2】 Zrが0.5重量%から2重量%の範囲内で
ある請求項1の永久磁石用合金。
2. The alloy for permanent magnets according to claim 1, wherein Zr is in the range of 0.5% by weight to 2% by weight.
【請求項3】 Coが2.5重量%から15重量%の範囲内
である請求項1の永久磁石用合金。
3. The alloy for permanent magnets according to claim 1, wherein Co is in the range of 2.5% by weight to 15% by weight.
【請求項4】 Alが0.2重量%から1.2重量%の範囲内
である請求項1の永久磁石用合金。
4. The alloy for permanent magnets according to claim 1, wherein Al is in the range of 0.2% by weight to 1.2% by weight.
【請求項5】 Alが0.2重量%から0.6重量%の範囲内
である請求項1の永久磁石用合金。
5. The alloy for permanent magnets according to claim 1, wherein Al is in the range of 0.2% by weight to 0.6% by weight.
【請求項6】 Zrが0.5重量%から2重量%の範囲内で
あり、Coが2.5重量%から15重量%の範囲内であり、
そしてAlが0.2重量%から1.2重量%の範囲内である請
求項1の永久磁石用合金。
6. Zr is in the range of 0.5% to 2% by weight, Co is in the range of 2.5% to 15% by weight,
The alloy for permanent magnets according to claim 1, wherein Al is in the range of 0.2% by weight to 1.2% by weight.
【請求項7】 Alが0.2重量%から0.6重量%の範囲内
である請求項6の永久磁石用合金。
7. The alloy for permanent magnets according to claim 6, wherein Al is in the range of 0.2% by weight to 0.6% by weight.
【請求項8】 大部分の(Nd−Dy)2Fe14B タイプ永久磁
石相、2.5重量%から20重量%Co、0.1重量%から1.
2重量%Al及び0.5重量%から3重量%Zrで、5重量%
を越さない量のDyをもった本質的にNd−Fe−Bよりなる
永久磁石用合金。
8. Most (Nd-Dy) 2 Fe 14 B type permanent magnet phases, 2.5 wt% to 20 wt% Co, 0.1 wt% to 1.
2 wt% Al and 0.5 wt% to 3 wt% Zr, 5 wt%
An alloy for permanent magnets consisting essentially of Nd-Fe-B with an amount of Dy not exceeding
【請求項9】 Zrが0.5重量%から2重量%の範囲内で
ある請求項8の永久磁石用合金。
9. The permanent magnet alloy according to claim 8, wherein Zr is in the range of 0.5% by weight to 2% by weight.
【請求項10】 Coが2.5重量%から15重量%の範囲
内である請求項8の永久磁石用合金。
10. The alloy for permanent magnets according to claim 8, wherein Co is in the range of 2.5% by weight to 15% by weight.
【請求項11】 Alが0.2重量%から1.2重量%の範囲
内である請求項8の永久磁石用合金。
11. The alloy for permanent magnets according to claim 8, wherein Al is in the range of 0.2% by weight to 1.2% by weight.
【請求項12】 Alが0.2重量%から0.6重量%の範囲
内である請求項8の永久磁石用合金。
12. The alloy for permanent magnets according to claim 8, wherein Al is in the range of 0.2% by weight to 0.6% by weight.
【請求項13】 Zrが0.5重量%から2重量%の範囲内
であり、Coが2.5重量%から15重量%の範囲内であ
り、そしてAlが0.2重量%から1.2重量%の範囲内であ
る請求項8の永久磁石用合金。
13. Zr is in the range 0.5% to 2% by weight, Co is in the range 2.5% to 15% by weight, and Al is 0.2% to 1.% by weight. The permanent magnet alloy according to claim 8, which is in the range of 2% by weight.
【請求項14】 Alが0.2重量%から0.6重量%の範囲
内である請求項13の永久磁石用合金。
14. The alloy for permanent magnets according to claim 13, wherein Al is in the range of 0.2% by weight to 0.6% by weight.
【請求項15】 大部分のNd2Fe14Bタイプ永久磁石相、
2.5重量%から20重量%Co、0.1重量%から1.2重量
%Al、0.5重量%から3重量%Zrそして酸素が1.0重量
%かそれ以下で、本質的にNd−Fe−Bよりなる永久磁石
用合金。
15. Most of the Nd 2 Fe 14 B type permanent magnet phases,
2.5 wt% to 20 wt% Co, 0.1 wt% to 1.2 wt% Al, 0.5 wt% to 3 wt% Zr and oxygen of 1.0 wt% or less, essentially An alloy for permanent magnets consisting of Nd-Fe-B.
【請求項16】 Zrが0.5重量%から2重量%の範囲内
である請求項15の永久磁石用合金。
16. The permanent magnet alloy of claim 15, wherein Zr is in the range of 0.5% to 2% by weight.
【請求項17】 Coが2.5重量%から15重量%の範囲
内である請求項15の永久磁石用合金。
17. The alloy for permanent magnets according to claim 15, wherein Co is in the range of 2.5% by weight to 15% by weight.
【請求項18】 Alが0.2重量%から1.2重量%の範囲
内である請求項15の永久磁石用合金。
18. The alloy for permanent magnets according to claim 15, wherein Al is in the range of 0.2% by weight to 1.2% by weight.
【請求項19】 Alが0.2重量%から0.6重量%の範囲
内である請求項15の永久磁石用合金。
19. The alloy for permanent magnets according to claim 15, wherein Al is in the range of 0.2% by weight to 0.6% by weight.
【請求項20】 Zrが0.5重量%から2重量%の範囲内
であり、Coが2.5重量%から15重量%の範囲内であ
り、そしてAlが0.2重量%から1.2重量%の範囲内であ
る請求項15の永久磁石用合金。
20. Zr is in the range 0.5% to 2% by weight, Co is in the range 2.5% to 15% by weight, and Al is 0.2% to 1.% by weight. The alloy for permanent magnets according to claim 15, which is in the range of 2% by weight.
【請求項21】 Alが0.2重量%から0.6重量%の範囲
内である請求項20の永久磁石用合金。
21. The alloy for permanent magnets according to claim 20, wherein Al is in the range of 0.2% by weight to 0.6% by weight.
【請求項22】 大部分の(Nd−Dy)2Fe14Bタイプ永久
磁石相、2.5重量%から20重量%Co、0.1重量%から
1.2重量%Al、0.5重量%から3重量%Zr、そして酸素
が1.0重量%かそれ以下で、5重量%を越さない量のDy
で、本質的にNd−Fe−Bよりなる永久磁石用合金。
22. Most (Nd-Dy) 2 Fe 14 B type permanent magnet phases, from 2.5 wt% to 20 wt% Co, from 0.1 wt%
1.2 wt% Al, 0.5 wt% to 3 wt% Zr, and oxygen of 1.0 wt% or less and Dy in an amount not exceeding 5 wt%
An alloy for permanent magnets, which essentially consists of Nd-Fe-B.
【請求項23】 Zrが0.5重量%から2重量%の範囲内
である請求項22の永久磁石用合金。
23. The alloy for permanent magnets according to claim 22, wherein Zr is in the range of 0.5% by weight to 2% by weight.
【請求項24】 Coが2.5重量%から15重量%の範囲
内である請求項22の永久磁石用合金。
24. The alloy for permanent magnets according to claim 22, wherein Co is in the range of 2.5% by weight to 15% by weight.
【請求項25】 Alが0.2重量%から1.2重量%の範囲
内である請求項22の永久磁石用合金。
25. The permanent magnet alloy of claim 22, wherein Al is in the range of 0.2% to 1.2% by weight.
【請求項26】 Alが0.2重量%から0.6重量%の範囲
内である請求項22の永久磁石用合金。
26. The alloy for permanent magnets according to claim 22, wherein Al is in the range of 0.2% by weight to 0.6% by weight.
【請求項27】 Zrが0.5重量%から2重量%の範囲内
であり、Coが2.5重量%から15重量%の範囲内であ
り、そしてAlが0.2重量%から1.2重量%の範囲内であ
る請求項22の永久磁石用合金。
27. Zr is in the range 0.5% to 2% by weight, Co is in the range 2.5% to 15% by weight, and Al is 0.2% to 1.% by weight. The alloy for permanent magnets according to claim 22, which is in the range of 2% by weight.
【請求項28】 Alが0.2重量%から0.6重量%の範囲
内である請求項27の永久磁石用合金。
28. The permanent magnet alloy of claim 27, wherein Al is in the range of 0.2 wt% to 0.6 wt%.
【請求項29】 永久磁石を製造する方法であって、該
方法が、大部分のNd2Fe14Bタイプ永久磁石相、2.5重量
%から20重量%Co、0.1重量%から1.2重量%Zr、そ
して0.5重量%から3重量%Zrで、本質的にNd−Fe−B
よりなる永久磁石用合金の予め合金化された粒子を作
り、該粒子を磁気的に配列し、950℃から1100℃
の範囲内温度での焼結を含んで該粒子を圧密して完全に
密な物体を作り、30分から120分、850℃から9
50℃の温度で該物体を熱し、5℃−50℃/分の速度
で、該物体を400℃−550℃に冷却し、その後50
0℃から750℃の範囲内温度で該物体を時効化するこ
とを特徴とする永久磁石を製造する方法。
29. A method of manufacturing a permanent magnet, the method comprising: most Nd 2 Fe 14 B type permanent magnet phase, 2.5 wt% to 20 wt% Co, 0.1 wt% to 1 wt%. .2 wt% Zr, and 0.5 wt% to 3 wt% Zr, essentially Nd-Fe-B
To form prealloyed particles of an alloy for permanent magnets, magnetically aligning the particles, and 950 ° C to 1100 ° C.
Consolidation of the particles to produce a completely dense body, including sintering at temperatures in the range of 30 to 120 minutes, 850 ° C to 9 minutes.
The body is heated at a temperature of 50 ° C. and cooled at a rate of 5 ° C.-50 ° C./min to 400 ° C.-550 ° C., then 50
A method for producing a permanent magnet, which comprises aging the object at a temperature within a range of 0 ° C to 750 ° C.
【請求項30】 該時効が550℃から700℃の範囲
内温度である請求項29の方法。
30. The method of claim 29, wherein the aging is at a temperature within the range of 550 ° C to 700 ° C.
【請求項31】 該圧密に先立ち、粒子が炭素含有潤滑
剤と混合され、そのサイズを減ずるため粉砕される請求
項29又は30の方法。
31. The method of claim 29 or 30, wherein the particles are mixed with a carbon-containing lubricant and ground to reduce its size prior to said compacting.
【請求項32】 該圧密に先立ち、粒子が有機金属化合
物の潤滑剤と混合され、そのサイズを減ずるため粉砕さ
れる請求項29又は30の方法。
32. The method of claim 29 or 30, wherein the particles are mixed with a lubricant of an organometallic compound and milled to reduce its size prior to said compacting.
【請求項33】 該潤滑剤が亜鉛ステアリン酸塩である
請求項32の方法。
33. The method of claim 32, wherein the lubricant is zinc stearate.
【請求項34】 該圧密に先立ち、粒子が炭化水素化合
物の潤滑剤と混合され、そのサイズを減ずるため粉砕さ
れる請求項29又は30の方法。
34. The method of claim 29 or 30, wherein prior to said compacting, the particles are mixed with a hydrocarbon compound lubricant and ground to reduce its size.
【請求項35】 該永久磁石用合金が、大部分の(Nd−
Dy)2Fe14B永久磁石相、2.5重量%から20重量%Co、
0.1重量%から1.2重量%Al、そして0.5重量%から3
重量%Zrで、5重量%を越さない量のDyをもった本質的
にNd−Fe−Bよりなる請求項29又は30の方法。
35. The alloy for permanent magnets comprises most (Nd-
Dy) 2 Fe 14 B permanent magnet phase, 2.5 wt% to 20 wt% Co,
0.1 wt% to 1.2 wt% Al, and 0.5 wt% to 3
31. A process according to claim 29 or 30 which consists essentially of Nd-Fe-B with a wt% Zr and an amount of Dy not exceeding 5 wt%.
【請求項36】 該永久磁石用合金が、大部分の(Nd−
Dy)2Fe14B永久磁石相、2.5重量%から20重量%Co、
0.1重量%から1.2重量%Al、そして0.5重量%から3
重量%Zrで、5重量%を越さない量のDyをもった本質的
にNd−Fe−Bよりなる請求項31の方法。
36. The alloy for permanent magnets comprises most (Nd-
Dy) 2 Fe 14 B permanent magnet phase, 2.5 wt% to 20 wt% Co,
0.1 wt% to 1.2 wt% Al, and 0.5 wt% to 3
32. The method of claim 31, consisting essentially of Nd-Fe-B with wt% Zr and an amount of Dy not exceeding 5 wt%.
【請求項37】 該永久磁石用合金が、大部分の(Nd−
Dy)2Fe14B永久磁石相、2.5重量%から20重量%Co、
0.1重量%から1.2重量%Al、そして0.5重量%から3
重量%Zrで、5重量%を越さない量のDyをもった本質的
にNd−Fe−Bよりなる請求項32の方法。
37. The alloy for permanent magnets comprises most of the (Nd-
Dy) 2 Fe 14 B permanent magnet phase, 2.5 wt% to 20 wt% Co,
0.1 wt% to 1.2 wt% Al, and 0.5 wt% to 3
33. The method of claim 32, which consists essentially of Nd-Fe-B with a weight percent Zr of not more than 5 weight percent Dy.
【請求項38】 該永久磁石用合金が、大部分の(Nd−
Dy)2Fe14B永久磁石相、2.5重量%から20重量%Co、
0.1重量%から1.2重量%Al、そして0.5重量%から3
重量%Zrで、5重量%を越さない量のDyをもった本質的
にNd−Fe−Bよりなる請求項33の方法。
38. The alloy for permanent magnets comprises most of the (Nd-
Dy) 2 Fe 14 B permanent magnet phase, 2.5 wt% to 20 wt% Co,
0.1 wt% to 1.2 wt% Al, and 0.5 wt% to 3
34. The method of claim 33 consisting essentially of Nd-Fe-B with an amount of Dy of not more than 5% by weight Zr.
【請求項39】 該永久磁石用合金が、大部分の(Nd−
Dy)2Fe14B永久磁石相、2.5重量%から20重量%Co、
0.1重量%から1.2重量%Al、そして0.5重量%から3
重量%Zrで、5重量%を越さない量のDyをもった本質的
にNd−Fe−Bよりなる請求項34の方法。
39. The alloy for permanent magnets comprises most of the (Nd-
Dy) 2 Fe 14 B permanent magnet phase, 2.5 wt% to 20 wt% Co,
0.1 wt% to 1.2 wt% Al, and 0.5 wt% to 3
35. The method of claim 34, which consists essentially of Nd-Fe-B with wt% Zr and an amount of Dy not exceeding 5 wt%.
【請求項40】 該永久磁石用合金が、大部分のNd2Fe
14B永久磁石相、2.5重量%から20重量%Co、0.1重
量%から1.2重量%Al、0.5重量%から3重量%Zr、そ
して酸素が1重量%か、それ以下で、本質的にNd−Fe−
Bよりなる請求項29又は30の方法。
40. The alloy for permanent magnets comprises most of Nd 2 Fe.
14 B permanent magnet phase, 2.5% to 20% by weight Co, 0.1% to 1.2% by weight Al, 0.5% to 3% by weight Zr, and 1% by weight or less of oxygen In the following, essentially Nd-Fe-
31. The method of claim 29 or 30 comprising B.
【請求項41】 該永久磁石用合金が、大部分のNd2Fe
14B永久磁石相、2.5重量%から20重量%Co、0.1重
量%から1.2重量%Al、0.5重量%から3重量%Zr、そ
して酸素が1重量%かそれ以下で、本質的にNd−Fe−B
よりなる請求項31の方法。
41. The alloy for permanent magnets comprises most of the Nd 2 Fe.
14 B permanent magnet phase, 2.5% to 20% Co, 0.1% to 1.2% Al, 0.5% to 3% Zr, and 1% or less oxygen. And essentially Nd-Fe-B
32. The method of claim 31, comprising:
【請求項42】 該永久磁石用合金が、大部分のNd2Fe
14B永久磁石相、2.5重量%から20重量%Co、0.1重
量%から1.2重量%Al、0.5重量%から3重量%Zr、そ
して酸素が1重量%かそれ以下で、本質的にNd−Fe−B
よりなる請求項32の方法。
42. The alloy for permanent magnets comprises most of the Nd 2 Fe.
14 B permanent magnet phase, 2.5% to 20% Co, 0.1% to 1.2% Al, 0.5% to 3% Zr, and 1% or less oxygen. And essentially Nd-Fe-B
33. The method of claim 32, which comprises:
【請求項43】 該永久磁石用合金が、大部分のNd2Fe
14B永久磁石相、2.5重量%から20重量%Co、0.1重
量%から1.2重量%Al、0.5重量%から3重量%Zr、そ
して酸素が1重量%又はそれ以下で、本質的にNd−Fe−
Bよりなる請求項33の方法。
43. The alloy for permanent magnets comprises most of the Nd 2 Fe.
14 B permanent magnet phase, 2.5% to 20% by weight Co, 0.1% to 1.2% by weight Al, 0.5% to 3% by weight Zr, and 1% by weight or less oxygen. And essentially Nd-Fe-
34. The method of claim 33, comprising B.
JP4169852A 1991-06-07 1992-06-05 Alloy for corrosion resistant permanent magnet and method for producing permanent magnet therefrom Pending JPH05247601A (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US71187991A 1991-06-07 1991-06-07
US07/711,879 1991-06-07

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05247601A true JPH05247601A (en) 1993-09-24

Family

ID=24859900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4169852A Pending JPH05247601A (en) 1991-06-07 1992-06-05 Alloy for corrosion resistant permanent magnet and method for producing permanent magnet therefrom

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0517355A1 (en)
JP (1) JPH05247601A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009081978A1 (en) * 2007-12-25 2009-07-02 Ulvac, Inc. Permanent magnet manufacturing method
JP2013135097A (en) * 2011-12-27 2013-07-08 Tdk Corp R-T-Zr-B BASED RARE EARTH METAL MAGNET

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1994001877A1 (en) * 1992-07-07 1994-01-20 Vadim Petrovich Piskorsky Method for making composite magnets
US5480471A (en) * 1994-04-29 1996-01-02 Crucible Materials Corporation Re-Fe-B magnets and manufacturing method for the same
WO2002013209A2 (en) * 2000-08-03 2002-02-14 Sanei Kasei Co., Limited Nanocomposite permanent magnet
US7255751B2 (en) * 2002-09-30 2007-08-14 Tdk Corporation Method for manufacturing R-T-B system rare earth permanent magnet
CN104752013A (en) 2013-12-27 2015-07-01 比亚迪股份有限公司 Rare earth permanent magnetic material and preparation method thereof
CN105206416A (en) * 2015-10-28 2015-12-30 廊坊京磁精密材料有限公司 Orientation press method of neodymium-iron-boron magnet

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009081978A1 (en) * 2007-12-25 2009-07-02 Ulvac, Inc. Permanent magnet manufacturing method
JP4914922B2 (en) * 2007-12-25 2012-04-11 株式会社アルバック Method for manufacturing permanent magnet
US8328954B2 (en) 2007-12-25 2012-12-11 Ulvac, Inc. Method of manufacturing permanent magnet
JP2013135097A (en) * 2011-12-27 2013-07-08 Tdk Corp R-T-Zr-B BASED RARE EARTH METAL MAGNET

Also Published As

Publication number Publication date
EP0517355A1 (en) 1992-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0251871B1 (en) A rare earth-based permanent magnet
EP0175214B1 (en) Permanent magnetic alloy and method of manufacturing the same
US6296720B1 (en) Rare earth/iron/boron-based permanent magnet alloy composition
JP2021533557A (en) Ce-containing sintered rare earth permanent magnet with high durability and high coercive force, and its preparation method
US5282904A (en) Permanent magnet having improved corrosion resistance and method for producing the same
US5480471A (en) Re-Fe-B magnets and manufacturing method for the same
US5181973A (en) Sintered permanent magnet
JP2002038245A (en) Rare earth alloy powder for rermanent magnet and method for manufacturing rare earth permanent magnet
JP2791470B2 (en) RB-Fe sintered magnet
JPH05247601A (en) Alloy for corrosion resistant permanent magnet and method for producing permanent magnet therefrom
JPS6393841A (en) Rare-earth permanent magnet alloy
US4497672A (en) Method for the preparation of a rare earth-cobalt based permanent magnet
EP0414645A1 (en) Permanent magnet alloy having improved resistance to oxidation and process for production thereof
JPS61295342A (en) Manufacture of permanent magnet alloy
Kim et al. The role of oxygen for improving magnetic properties and thermal stability of sintered (Nd, Dy)(Fe, Co) B magnets
JP2019169560A (en) Manufacturing method of r-t-b-based sintered magnet
CN115938783B (en) Magnetic material and preparation method thereof
JP2874392B2 (en) Production method of rare earth cobalt 1-5 permanent magnet alloy
JPS6037602B2 (en) Permanent magnet material and its manufacturing method
JPH0475303B2 (en)
JP4585691B2 (en) Fe-BR type permanent magnet material containing Ce and Nd and / or Pr and method for producing the same
JPH02138707A (en) Rare-earth magnet powder annealing method
JPH0796694B2 (en) Method of manufacturing permanent magnet material
CN111755189A (en) Method for producing R-T-B sintered magnet
JPH063763B2 (en) Rare earth permanent magnet manufacturing method