JPH05247104A - ポリオレフィン粒子の製造方法 - Google Patents
ポリオレフィン粒子の製造方法Info
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- JPH05247104A JPH05247104A JP5051092A JP5051092A JPH05247104A JP H05247104 A JPH05247104 A JP H05247104A JP 5051092 A JP5051092 A JP 5051092A JP 5051092 A JP5051092 A JP 5051092A JP H05247104 A JPH05247104 A JP H05247104A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- particles
- carbon atoms
- hydrocarbon solvent
- polyolefin particles
- polymerization
- Prior art date
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】
【目的】流動性が良好であり、ホッパー中において棚釣
り等の問題が生じないポリオレフィン粒子を得る。 【構成】炭素数６以上の炭化水素溶媒、例えば、ヘキサ
ンおよびヘプタンの含有量が０．１容量％以下である媒
体中でオレフィンを重合する。
り等の問題が生じないポリオレフィン粒子を得る。 【構成】炭素数６以上の炭化水素溶媒、例えば、ヘキサ
ンおよびヘプタンの含有量が０．１容量％以下である媒
体中でオレフィンを重合する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ベタツキのないポリオ
レフィン粒子を製造する方法に関する。
レフィン粒子を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ゴム弾性を有するポリオレフィンは、ゴムと同様の種々
の用途に利用されている。しかし、ゴム弾性を有するポ
リオレフィンは、非晶性重合体部分が多いために重合体
自体が粘着性を有しており、重合により粒子状で得られ
ることが少なく、また、粒子状で得られたとしても粒子
の粘着性のために粒子同士が互いに粘着してサラサラ感
のある流動性の良好な粒子を得ることが困難であった。
ゴム弾性を有するポリオレフィンは、ゴムと同様の種々
の用途に利用されている。しかし、ゴム弾性を有するポ
リオレフィンは、非晶性重合体部分が多いために重合体
自体が粘着性を有しており、重合により粒子状で得られ
ることが少なく、また、粒子状で得られたとしても粒子
の粘着性のために粒子同士が互いに粘着してサラサラ感
のある流動性の良好な粒子を得ることが困難であった。
【０００３】ポリオレフィン粒子の流動性が不十分であ
るときは、ホッパー中において棚釣り等の問題が生じた
り、空気輸送を行うと配管中にポリオレフィン粒子が詰
まったりして、その取扱いが困難であるという問題があ
った。
るときは、ホッパー中において棚釣り等の問題が生じた
り、空気輸送を行うと配管中にポリオレフィン粒子が詰
まったりして、その取扱いが困難であるという問題があ
った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決することを目的として鋭意研究を重ねた結果、
特定の溶媒中でオレフィンを重合することにより、粒子
性状の良好なポリオレフィン粒子を得ることができるこ
とを見いだし、本発明を完成するに到った。
題を解決することを目的として鋭意研究を重ねた結果、
特定の溶媒中でオレフィンを重合することにより、粒子
性状の良好なポリオレフィン粒子を得ることができるこ
とを見いだし、本発明を完成するに到った。
【０００５】即ち、本発明は、炭素数６以上の炭化水素
溶媒の含有量が０．１容量％以下である媒体中でオレフ
ィンを重合することを特徴とするポリオレフィン粒子の
製造方法である。
溶媒の含有量が０．１容量％以下である媒体中でオレフ
ィンを重合することを特徴とするポリオレフィン粒子の
製造方法である。
【０００６】本発明において使用されるポリオレフィン
粒子は、α−オレフィンの単独重合体または共重合体の
いづれであっても良い。特に室温ｐ−キシレン可溶分が
３０重量％以上のポリオレフィン粒子の場合に本発明の
効果が顕著である。室温ｐ−キシレン可溶分が３０重量
％以上のポリオレフィン粒子は、非晶性の重合体部分を
多く含むために粒子同士が粘着しやすくなる。その原因
は、非晶性の重合体部分が炭素数６以上の炭化水素溶媒
に溶解しやすく、溶解物が粒子表面にブリードしてくる
ためと考えられる。本発明において好適に使用されるポ
リオレフィン粒子を具体的に例示すると、例えば、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピ
レンブロック共重合体、エチレン−ブテンランダム共重
合体、エチレン−ブテンブロック共重合体、プロピレン
−ブテンランダム共重合体、プロピレン−ブテンブロッ
ク共重合体、エチレン−プロピレン−ブテンランダム共
重合体、エチレン−プロピレン−ブテンブロック共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエンランダム共重合体等
のα−オレフィン同士の２元以上の共重合体をあげるこ
とができる。
粒子は、α−オレフィンの単独重合体または共重合体の
いづれであっても良い。特に室温ｐ−キシレン可溶分が
３０重量％以上のポリオレフィン粒子の場合に本発明の
効果が顕著である。室温ｐ−キシレン可溶分が３０重量
％以上のポリオレフィン粒子は、非晶性の重合体部分を
多く含むために粒子同士が粘着しやすくなる。その原因
は、非晶性の重合体部分が炭素数６以上の炭化水素溶媒
に溶解しやすく、溶解物が粒子表面にブリードしてくる
ためと考えられる。本発明において好適に使用されるポ
リオレフィン粒子を具体的に例示すると、例えば、エチ
レン−プロピレンランダム共重合体、エチレン−プロピ
レンブロック共重合体、エチレン−ブテンランダム共重
合体、エチレン−ブテンブロック共重合体、プロピレン
−ブテンランダム共重合体、プロピレン−ブテンブロッ
ク共重合体、エチレン−プロピレン−ブテンランダム共
重合体、エチレン−プロピレン−ブテンブロック共重合
体、エチレン−プロピレン−ジエンランダム共重合体等
のα−オレフィン同士の２元以上の共重合体をあげるこ
とができる。
【０００７】本発明における炭素数６以上の炭化水素溶
媒（以下、単に炭化水素溶媒と略すこともある。）は、
通常、ポリオレフィンの製造に於いて、チタン化合物よ
りなる触媒成分、有機アルミニウム成分、電子供与体成
分等の希釈剤として用いられるものである。例えば、触
媒成分は一般に固体粉末状であるため、工業的に重合槽
へ供給する場合は炭素数６以上の炭化水素溶媒でスラリ
ー状にすることが、触媒の性能上の安定性、配管などへ
の附着及び安定した供給操作を達成する上で有利な方法
として採用されている。又、有機アルミニウム成分、電
子供与体成分等も濃度管理された供給操作上、希釈する
ことがしばしば好適に用いられている。
媒（以下、単に炭化水素溶媒と略すこともある。）は、
通常、ポリオレフィンの製造に於いて、チタン化合物よ
りなる触媒成分、有機アルミニウム成分、電子供与体成
分等の希釈剤として用いられるものである。例えば、触
媒成分は一般に固体粉末状であるため、工業的に重合槽
へ供給する場合は炭素数６以上の炭化水素溶媒でスラリ
ー状にすることが、触媒の性能上の安定性、配管などへ
の附着及び安定した供給操作を達成する上で有利な方法
として採用されている。又、有機アルミニウム成分、電
子供与体成分等も濃度管理された供給操作上、希釈する
ことがしばしば好適に用いられている。
【０００８】これらの各成分の希釈に使用される炭素数
６以上の炭化水素溶媒としては、一般には、使用温度範
囲で液体でありかつ低沸点であるものが、生成するポリ
マーの乾燥及び品質上に有利なことから、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、オクタン、デカンなどが用い
られ、特にこの中で低沸点のヘキサン、ヘプタンが通常
使用されている。
６以上の炭化水素溶媒としては、一般には、使用温度範
囲で液体でありかつ低沸点であるものが、生成するポリ
マーの乾燥及び品質上に有利なことから、ヘキサン、ヘ
プタン、シクロヘキサン、オクタン、デカンなどが用い
られ、特にこの中で低沸点のヘキサン、ヘプタンが通常
使用されている。
【０００９】しかしながら、上記の炭素数６以上の炭化
水素溶媒の量が重合媒体中にある一定の量以上存在する
と、生成するポリオレフィン粒子の性状、特に流動性に
悪影響を与えてしまうという現象が見い出された。
水素溶媒の量が重合媒体中にある一定の量以上存在する
と、生成するポリオレフィン粒子の性状、特に流動性に
悪影響を与えてしまうという現象が見い出された。
【００１０】上記の炭化水素溶媒を含む媒体としては、
オレフィンの重合に通常使用されるプロパン、ブタン、
ペンタン等の炭素数３〜５の飽和炭化水素媒体；プロピ
レン、ブテン、ペンテン等の炭素数３〜５の重合モノマ
ー自身であってもよい。
オレフィンの重合に通常使用されるプロパン、ブタン、
ペンタン等の炭素数３〜５の飽和炭化水素媒体；プロピ
レン、ブテン、ペンテン等の炭素数３〜５の重合モノマ
ー自身であってもよい。
【００１１】この媒体中に含まれる炭素数６以上の炭化
水素溶媒の量は、０．１容量％以下でなければならな
い。炭化水素溶媒の量が上記範囲を越えた場合には、流
動性の流動性の良好な状態でポリオレフィン粒子を得る
ことができない。特に流動性の良好なポリオレフィン粒
子を得るためには、炭化水素溶媒の量は０．０７容量％
以下、さらに、実質的に使用しないことが好ましい。
水素溶媒の量は、０．１容量％以下でなければならな
い。炭化水素溶媒の量が上記範囲を越えた場合には、流
動性の流動性の良好な状態でポリオレフィン粒子を得る
ことができない。特に流動性の良好なポリオレフィン粒
子を得るためには、炭化水素溶媒の量は０．０７容量％
以下、さらに、実質的に使用しないことが好ましい。
【００１２】媒体中に含まれる炭素数６以上の炭化水素
溶媒の量を上記の範囲にする具体的な方法は、例えば、
チタン化合物よりなる触媒、有機アルミニウムよりなる
助触媒、あるいは電子供与性化合物の保存あるいは分散
のために使用される溶媒として、炭素数６以上の炭化水
素溶媒の使用量を減らし、炭素数３〜５の飽和炭化水素
媒体、あるいは炭素数３〜５の重合モノマー自身を使用
する方法をあげる事ができる。また、必要に応じて行わ
れる予備重合時の媒体として、炭素数３〜５の飽和炭化
水素媒体を使用する方法を採用することもできる。
溶媒の量を上記の範囲にする具体的な方法は、例えば、
チタン化合物よりなる触媒、有機アルミニウムよりなる
助触媒、あるいは電子供与性化合物の保存あるいは分散
のために使用される溶媒として、炭素数６以上の炭化水
素溶媒の使用量を減らし、炭素数３〜５の飽和炭化水素
媒体、あるいは炭素数３〜５の重合モノマー自身を使用
する方法をあげる事ができる。また、必要に応じて行わ
れる予備重合時の媒体として、炭素数３〜５の飽和炭化
水素媒体を使用する方法を採用することもできる。
【００１３】上記した炭素数６以上の炭化水素溶媒の含
量が０．１容量％以下の媒体中におけるオレフィンの重
合は、公知の方法が何等制限なく採用できる。例えば、
異なる種類のオレフィンをランダム共重合する方法、異
なる種類のオレフィンを順にブロック共重合する方法等
をあげることができる。
量が０．１容量％以下の媒体中におけるオレフィンの重
合は、公知の方法が何等制限なく採用できる。例えば、
異なる種類のオレフィンをランダム共重合する方法、異
なる種類のオレフィンを順にブロック共重合する方法等
をあげることができる。
【００１４】また、重合で得られたポリオレフィン粒子
を含むスラリーを、公知の方法、例えば、フラッシュさ
せることによりポリオレフィン粒子を分離することがで
きる。
を含むスラリーを、公知の方法、例えば、フラッシュさ
せることによりポリオレフィン粒子を分離することがで
きる。
【００１５】
【発明の効果】本発明の方法により得られたポリオレフ
ィン粒子は、サラサラした感触で流動性が良好である。
したがって、上記のポリオレフィン粒子の取扱いにおい
て、例えば、ホッパー中において棚釣り等の問題が生じ
ることはなく、また、空気輸送等の輸送方法を採用して
も配管中にポリオレフィン粒子が詰まることはなく、さ
らに、上記のポリオレフィン粒子と他の樹脂、或いは充
填剤等を混合するときにも他の成分との混合を均一に行
うことができる。
ィン粒子は、サラサラした感触で流動性が良好である。
したがって、上記のポリオレフィン粒子の取扱いにおい
て、例えば、ホッパー中において棚釣り等の問題が生じ
ることはなく、また、空気輸送等の輸送方法を採用して
も配管中にポリオレフィン粒子が詰まることはなく、さ
らに、上記のポリオレフィン粒子と他の樹脂、或いは充
填剤等を混合するときにも他の成分との混合を均一に行
うことができる。
【００１６】
実施例 （１）嵩比重 ＪＩＳ Ｋ６７２１に準じて行った。
【００１７】（２）落下秒数 低部中央に直径１０ｍｍの出口を有し、高さ１７５ｍ
ｍ、上部円筒部の内径が６８ｍｍ、円筒部の高さが６０
ｍｍの形状を有する金属製ロートに、粒子１００ｍｌを
入れ、横方向に２ｍｍ巾の振動を与えながらポリオレフ
ィン粒子を排出させ、全量が排出するのに要する時間
（ｓｅｃ）を測定した。
ｍ、上部円筒部の内径が６８ｍｍ、円筒部の高さが６０
ｍｍの形状を有する金属製ロートに、粒子１００ｍｌを
入れ、横方向に２ｍｍ巾の振動を与えながらポリオレフ
ィン粒子を排出させ、全量が排出するのに要する時間
（ｓｅｃ）を測定した。
【００１８】（３）室温ｐ−キシレン可溶分 ポリオレフィン粒子約１ｇを秤量し（重量Ａ）、ｐ−キ
シレン１００ｍｌに加え、撹拌しながら１３０℃に昇温
した後、更に３０分撹拌を続け、均一なｐ−キシレン溶
液を調製した。その後室温（２３℃）まで放冷後、２４
時間放置した。析出したゲル状物をろ別し、ｐ−キシレ
ンを完全に揮発させることで可溶分量（重量Ｂ）を求
め、下記式により算出した。
シレン１００ｍｌに加え、撹拌しながら１３０℃に昇温
した後、更に３０分撹拌を続け、均一なｐ−キシレン溶
液を調製した。その後室温（２３℃）まで放冷後、２４
時間放置した。析出したゲル状物をろ別し、ｐ−キシレ
ンを完全に揮発させることで可溶分量（重量Ｂ）を求
め、下記式により算出した。
【００１９】 室温ｐ−キシレン可溶分（ｗｔ％）＝Ｂ／Ａ×１００ 実施例１ Ｎ2置換を施した内容量２ｌのオートクレーブに液体プ
ロピレン１ｌを装入し、ジエチルアルミニウムクロライ
ド（１００％、原液）を、三塩化チタンに対し８倍モル
となる様に装入し、７０℃に昇温した後、三塩化チタン
含有ポリ１−ブテン（ポリ１−ブテン１０ｇ／ｇ−Ｔｉ
Ｃｌ3） を三塩化チタンとして３０ｍｇとなるようにヘ
キサン０．３ｍｌのスラリーで装入した。７０℃で３０
分間プロピレンの重合を行った後、エチルアルミニウム
セスキエトキシド、メタクリル酸メチルをジエチルアル
ミニウムクロライドに対し、それぞれ０．７倍モル及び
０．０２倍モルを炭素数６以上の炭化水素溶媒に希釈す
ることなく装入し、オートクレーブの内温を５５℃に降
温し、エチレンをフィードした。ガスクロマトグラフィ
ーで気相中のエチレンを濃度が１０ｍｏｌ％となる様に
エチレンをフィードし５５℃で９０ｍｉｎの重合を行っ
た。
ロピレン１ｌを装入し、ジエチルアルミニウムクロライ
ド（１００％、原液）を、三塩化チタンに対し８倍モル
となる様に装入し、７０℃に昇温した後、三塩化チタン
含有ポリ１−ブテン（ポリ１−ブテン１０ｇ／ｇ−Ｔｉ
Ｃｌ3） を三塩化チタンとして３０ｍｇとなるようにヘ
キサン０．３ｍｌのスラリーで装入した。７０℃で３０
分間プロピレンの重合を行った後、エチルアルミニウム
セスキエトキシド、メタクリル酸メチルをジエチルアル
ミニウムクロライドに対し、それぞれ０．７倍モル及び
０．０２倍モルを炭素数６以上の炭化水素溶媒に希釈す
ることなく装入し、オートクレーブの内温を５５℃に降
温し、エチレンをフィードした。ガスクロマトグラフィ
ーで気相中のエチレンを濃度が１０ｍｏｌ％となる様に
エチレンをフィードし５５℃で９０ｍｉｎの重合を行っ
た。
【００２０】この重合系では、プロピレン媒体１ｌに対
しヘキサン０．３ｍｌであり、よって重合媒体中のヘキ
サンは０．０３容量％である。
しヘキサン０．３ｍｌであり、よって重合媒体中のヘキ
サンは０．０３容量％である。
【００２１】重合終了後、未反応モノマーをパージした
ところ、ポリマー収量２００ｇ、エチレン含量３１ｍｏ
ｌ％、ｐ−キシレン可溶分が６２ｗｔ％のさらさらした
粒子が得られた。結果を表１に示した。
ところ、ポリマー収量２００ｇ、エチレン含量３１ｍｏ
ｌ％、ｐ−キシレン可溶分が６２ｗｔ％のさらさらした
粒子が得られた。結果を表１に示した。
【００２２】実施例２〜４および比較例１〜３ 実施例１と同様にして、表１に示した炭素数６以上の炭
化水素溶媒を含む媒体中で重合を行った。その結果を表
１に示した。実施例で得られた粒子は、いずれもさらさ
ら感があるものであったが、比較例で得られた粒子は、
粒子同士が粘着した状態であった。
化水素溶媒を含む媒体中で重合を行った。その結果を表
１に示した。実施例で得られた粒子は、いずれもさらさ
ら感があるものであったが、比較例で得られた粒子は、
粒子同士が粘着した状態であった。
【００２３】
【表１】
Claims (1)
- 【請求項１】炭素数６以上の炭化水素溶媒の含有量が
０．１容量％以下である媒体中でオレフィンを重合する
ことを特徴とするポリオレフィン粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04050510A JP3107633B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | ポリオレフィン粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04050510A JP3107633B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | ポリオレフィン粒子の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05247104A true JPH05247104A (ja) | 1993-09-24 |
| JP3107633B2 JP3107633B2 (ja) | 2000-11-13 |
Family
ID=12860965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04050510A Expired - Lifetime JP3107633B2 (ja) | 1992-03-09 | 1992-03-09 | ポリオレフィン粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3107633B2 (ja) |
-
1992
- 1992-03-09 JP JP04050510A patent/JP3107633B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3107633B2 (ja) | 2000-11-13 |
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