JPH0524173B2 - - Google Patents
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- B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
- B05D7/02—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber
- B05D7/04—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials to macromolecular substances, e.g. rubber to surfaces of films or sheets
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C55/00—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor
- B29C55/02—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets
- B29C55/023—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets
- B29C55/026—Shaping by stretching, e.g. drawing through a die; Apparatus therefor of plates or sheets using multilayered plates or sheets of preformed plates or sheets coated with a solution, a dispersion or a melt of thermoplastic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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-
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Description
（産業上の利用分野）
本発明は包装用および太陽光線調節用途に利用
できる熱可塑性フイルムの製造方法に関する。特
に本発明は耐湿性でありかつフイルムの製造方法
上についたインクおよび金属性被膜に対する接着
性が向上した熱可塑性被覆フイルムに関する。 （従来の技術とその課題） 配向された熱可塑性フイルム、特にポリエチレ
ンテレフタレート（PET）より成る２軸配向さ
れたフイルムは食品などの種々の製品の包装材料
として広く使用されている。 配向されたPETフイルム表面は疎水性である
から容易に被覆したり印刷できない。多くの包装
用やラベル用途にはフイルムに普通のフレクソグ
ラフやグラビア印刷用インクがのると便利であ
る。 この欠点を救う試みにPETフイルム表面に直
接接着する特殊インクが工夫されている。しかし
この様な多くのインクは有機溶剤、樹脂質結合剤
および他成分の調合物より成り、高価で取扱いに
くくまた製造工場で使用に危険である。 PETフイルムの印刷性改良の他の試みはフイ
ルムに接着する下塗被膜をつけそれに印刷用イン
クがよくのる様にすることである。この下塗り被
膜の例には米国特許第2698240号に発表の様な塩
化ビニリデンターポリマー主体の重合体組成物又
は米国特許第4252885号に発表の様な水分散性コ
ポリエステル下塗剤がある。PETフイルムへの
インク接着性向上に関する問題はフイルムが多く
の場合食品包装材として使われるので下塗り層の
相対毒性が重要となる。ポリエステル自体は米国
FDAをはじめ殆んど、政府機関で食品包装材と
して認められているが、アクリル系重合体、塩化
ビニリデン含有重合体および他の同様の下塗剤の
様なある重合体下塗り被膜を下塗りしたポリエス
テルフイルムはそれが接触している食品中に上記
下塗り材料移動の可能性のため毒性問題がおこ
る。 米国特許第4486483号と第4544200号によつてイ
ンクの接着性のよい被膜ポリエステルフイルムが
発表されている。その中の無毒被膜は不飽和脂肪
酸のアルカリ金属塩とアルキルサルフエートのア
ルカリ金属塩より成る。 多くの場合金属被膜熱可塑性フイルムがラベル
類、ソーラー窓フイルム、包装用フイルム、装飾
用製品およびマイクロフイルムの様な用途にアル
ミニウム箔の様な金属箔にとつて代つている。金
属箔は可視光線と紫外線通過阻止によりある食用
油にできた又は食用油で調理されたいづれかの製
品の酸化悪臭発生を避けるのに役立つ。PETは
金属薄層で被覆されると優れた酸素と水分の防護
性を与えると共に非常に僅かな経費で金属箔包装
用途に共通の可視光線紫外線防護性も与える。し
かし金属とフイルムの結合力が弱いため多くの用
途で金属化フイルムの性能がおちる。金属と
PETフイルムの接着性改良の１方法は英国特許
第1370893号に発表のとおり被覆フイルムの加熱
である。この方法の欠点はフイルムに金属をつけ
る前にこの方法の適当温度と時間条件決定のため
実験を要することである。ヨーロツパ特許出願第
0023389号に記載の方法はポリエステルフイルム
にエチレンと0.5乃至15重量％の３−６炭素アル
フア−モノ−オレフインのランダム共重合体より
成る層を被覆する方法である。この種の膜をつけ
たPETフイルムは非被覆PETよりも金属接着性
の改良がみられるが、これらも好ましくない膜型
を示す。 第３の方法はポリエステルフイルムにその金属
接着性を向上するコポリエステル膜をつける方法
である。米国特許第4493872号は配向された熱可
塑性フイルムによい金属接着性を与える特殊スル
ホン化コポリエステル膜を発表している。 ポリエステルフイルムにつける被膜の耐湿性は
被覆フイルムが比較的湿度のある環境におかれる
場合重要である。例えば食品包装に使われるポリ
エステルフイルムは冷凍機から凝縮した水分およ
び（又は）袋入り食品の電子レンジ調理の際の高
湿度高温度条件にさらされる。 残念なことに米国特許第4486483号に発表の無
毒なインク接着性膜はよい耐湿性をもつていな
い。 同様に、窓に水滴がつき易い太陽光調節用途に
とつて金属化フイルムが耐湿性をもつことは好ま
しい。残念なことに米国特許第4493872号に発表
されたスルホン化コポリエステル金属接着性膜は
よい耐熱性をもつていない。 （課題を解決するための手段） 本発明は １方が前駆物質Ａを含み他方が前駆物質Ｂを含
む少なくとも２種の水溶液を、配向された熱可塑
性フイルムの少なくとも片面に順次に塗布してＡ
とＢを反応させ、該フイル上にＡ又はＢのいずれ
よりも水溶性の小さい耐湿性被膜組成物を生成さ
せることを特徴とする耐湿性被覆熱可塑性フイル
ムの製造方法に関する。 本発明の好ましい１態様は (i) 配向ポリエステルフイルム；および (ii) 上記フイルムの少なくとも片側上の炭素原子
10乃至18をもつ脂肪酸のアルカリ土類塩より成
る下塗り膜より成り上記下塗り膜は上記フイル
ムに対する印刷用インキの接着性改良に有効な
重量である様な耐湿性被覆ポリエステルフイル
ムの製造方法である。 本発明の他の好ましい態様は (i) 実質的に無定形ポリエステル樹脂をシート状
に押出した後上記樹脂を冷却してキヤストポリ
エステルシートとし、 (ii) 上記シートに炭素原子10乃至18をもつ脂肪酸
を含む第１水溶液を塗布し、 (iii) 次いで上記ポリエステルシートを縦軸方向に
配向して１軸配向ポリエステルフイルムとし、 (iv) 上記１軸配向ポリエステルフイルムにアルカ
リ土類水酸化物を含む第２水溶液を塗布し、 (v) 次いで上記１軸配向ポリエステルフイルムを
横方向に配向して２軸配向ポリエステルフイル
ムとし、かつ (vi) 上記２軸配向ポリエステルフイルムを熱固定
する 工程より成ることを特徴とする耐湿性をもつ被覆
ポリエステルフイルムの製造方法である。 更に本発明の他の態様は (i) 熱可塑性フイルムに炭素原子10乃至18をもつ
脂肪酸を含む第１水溶液を塗布し、 (ii) 続いて上記水性被膜上に水溶性アルカリ土類
化合物を含む第２水溶液を重ねて塗布して炭素
原子10乃至18をもつ脂肪酸の水不溶性アルカリ
土類塩を生成し、 (iii) 上記フイルムから水を蒸発除去してウエブ上
に水不溶性アルカリ土類塩下塗り膜を生成し、
上記下塗り膜を上記フイルムへの印刷用インク
接着性改良に有効な重量で存在させる 工程より成る熱可塑性フイルム上に脂肪酸の水不
溶性アルカリ土類塩をつける方法であり、上記フ
イルムは実質的に無定形ポリエステルフイルムを
溶融押出した後フイルムを１又は２方向に延伸し
て配向し更に熱固定して製造され、また上記被膜
は上記フイルムの１方向延伸前に、又は１方向延
伸後で相後垂直方向に延伸前に、又は延伸後配向
フイルム巻取り前に上記フイルムに被膜されるの
である。 本発明の１部を成す配向熱可塑性フイルムはポ
リエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、又
はポリエチレンやポリプロピレンの様なポリオレ
フインより成るものでよいが、これらに限定する
ものではない。配向ポリエステルフイルムが好ま
しい。 本発明に好ましい配向ポリエステルフイルムは
ポリエチレンテレフタレートから製造されるが、
エチレングリコールの様なグリコール又はブタン
ジオールのポリ縮合物およびそれらとテレフタル
酸の混合物、又はテレフタル酸と他のジカルボン
酸、例えばイソフタル酸、ジフエン酸およびセバ
チン酸の混合物又はこの分野で既知の方法により
ポリエステルを製造できる化合物から製造された
ポリエステルフイルムにも同様に応用できる。フ
イルムは普通の方法により知られた装置を使つて
製造できる。 例えばポリエステルは回転する研磨したキヤス
トドラム上に溶融押出されて重合体のキヤストシ
ートとなる。次いでフイルムは１軸配向フイルム
の場合は押出し方向（機械方向）又は押出方向と
垂直な方向（横方向）のいづれか１軸方向に延伸
される。２軸配向フイルムは縦横両方向に延伸さ
れる。キヤストシートの第１延伸工程は直交２方
向のいづれの方向でもよい。フイルムに強さと強
靭性を与えるために使う延伸倍率はもとのキヤス
トシート寸法の１又は２方向に約3.0乃至5.0倍で
よい。好ましい延伸倍率はもとの寸法の約3.2乃
至4.2倍である。延伸操作は２次転移温度付近か
ら重合体の軟化溶融温度下の温度までである。 必要ならばフイルムは延伸後ポリエステルフイ
ルム結晶化に必要な時間熱処理される。結晶化は
フイルムによい安定性と引張り性を与える。ポリ
エチレンテレフタレートの熱処理は約190乃至240
℃、好ましくは約215乃至235℃の温度で行なう。 本発明は耐湿性被覆組成物の水溶性前駆物質を
含む２つの水溶液を連続して配向熱可塑性フイル
ムの同一面に塗布する連続被覆法を提供する。第
２水溶液を第１水溶液上に重ねて塗布するとフイ
ルム上で水溶性前駆物質は反応してその場でいづ
れの前駆物質よりも水溶性の小さい組成物を生成
する。この方法は配向熱可塑性フイルム上に水不
溶性化合物の水性被膜をつくる。この方法の利点
は揮発性有機溶剤危険の可能性を避けこの溶剤に
伴なう環境問題を防止するにある。 本発明の好ましい１の態様は耐湿性下塗り膜を
つけた配向ポリエチレンテレフタレートフイルム
に関する。耐湿性下塗り被膜はポリエチレンテレ
フタレートフイルムへの印刷用インク接着性改良
に有効な重量でつけられた炭素原子10乃至18をも
つ脂肪酸のアルカリ土類塩より成る。 炭素原子約10乃至18をもつ脂肪酸水溶液は本発
明の好ましい態様において有効である。オレイン
酸水溶液が好ましい。その他にはパルミトール
酸、リシノール酸およびペトロセリン酸等の水溶
液がある。 脂肪酸の溶解度向上のため少量の弱塩基を脂肪
酸水溶液に加えてもよい。水酸化アンモニウムは
弱塩基として好ましい。例えば３乃至７重量％の
水酸化アンモニウムが0.025モルオレイン酸水溶
液に便利に添加できる。 本発明の好ましい態様において族水酸化物水
溶液が有効である。水酸化カルシウム水溶液が特
に好ましい。 本発明の被覆用水溶液はフイルム製造技術に使
われる知られたいづれの被覆法によつても配向熱
可塑性フイルムに付与できる。例えば被覆はロー
ラー被覆、スプレー被覆、スロツト被覆又は浸漬
被覆によつて行うことができる。好ましい態様に
おいてポリエステルフイルムはグラビヤローラー
被覆法によつて被覆される。またポリエステルフ
イルム表面は米国特許第3520959号、第3820929号
および第4028032号に発表のとおり被覆前にコロ
ナ放電機によるコロナ放電をうけることが好まし
い。放電処理はポリエステルフイルム表面の疎水
性を減少し水性被膜が表面をよりたやすく濡らす
ことができるのでフイルム表面への膜接着性をよ
くする。 本発明の連続被覆法はフイルムウエブの配向前
（ドロー前）、第１と第２配向延伸工程間（ドロー
中間）又は配向完了後（ドロー後）にできる、又
はドロー前、ドロー中間および（又は）ドロー後
被覆法の組合せもできる。フイルムウエブのアン
モニウム塩溶液によるドロー前被覆後のアルカリ
土類化合物によるドロー中間被覆が好ましい。 フイルム表面に連続してつけた水溶性前駆物質
の量はその被覆溶液濃度および被膜応用割合によ
る。前記物質の化学量論量又はそれ以上でもフイ
ルム表面に沈着できる。 水溶性前駆物質の好ましい濃度は最終乾燥“複
合”被膜重量がフイルム表面平方フート当り約１
×10- 8乃至２×10-5ポンドとなる様調節する必要
がある。乾燥“複合”被膜重量は約２×10-7乃至
７×10-6ポンド／平方フートが好ましいが、耐湿
性被膜の目標重量は平方フート当り８×10-7ポン
ドである。 本発明の連続被覆法は第２被覆の実施前に第１
被膜の乾燥を要しない。しかし第１被膜が第２次
被覆前に実質的に乾燥していないと第１被覆溶液
による第２溶液汚染がおこるかもしれない。乾燥
したい時必要な熱は配向方法パラメーターの適当
な調節によつて供給できる。また被膜乾燥には強
制空気加熱、赤外線加熱又はこれらの組合せ加熱
も任意に使用できる。 好ましい態様において第１被覆溶液は前に引出
されたポリエステルシートに付与され普通の方法
によつて第２被覆溶液塗布前に乾燥される。フイ
ルムの横配向中に第２被膜の乾燥がなされる。 本発明の好ましい態様の耐湿性フイルムの主用
途は包装材又はラベル材料である。下塗りしたポ
リエステルフイルムは下塗りしないものに比較し
て水性および有機溶媒を主体としたフレクソグラ
フおよび輪転グラビア印刷用インクに対する優れ
た接着性を示す。米国特許第4486483号に発表の
無毒下塗り膜に比べて本発明のフイルムは優秀な
耐湿性と同等のインク接着性を示すのである。 本発明のアルカリ土類塩下塗り被膜で下塗りさ
れたポリエステルフイルムは金属化フイルム製造
用支持体としても優れた利用性をもつている。 金属化フイルムは被覆したポリエステルフイル
ム表面上に真空蒸着法により金属蒸気又は原子流
をあてることによつてフイルム表面に被覆して製
造できる。これは約10-3乃至約10-5torrの高真空
において金属をその融点以上に加熱し金属蒸気圧
を約10-2torr以上として金属化できる。また沈着
される金属は衝撃イオン流をうけるので金属はそ
の原子又は蒸気があらゆる方向に放出される物質
移動“スパツター”によつて除去される。この蒸
気又は原子はフイルム表面上に衝突し凝縮してフ
イルム上に金属薄膜となる。物質移動スパツター
被覆法は亜鉛、ニツケル、銀、銅、金、インジウ
ム、錫、ステンレス鋼、クロム、チタンに応用で
き、最もよいのはアルミニウムであり、これら金
属の酸化物も含まれる。つける金属膜厚さは金属
化フイルムの最終用途による選択の問題である。
包装用のアルミニウム膜は約300乃至600Åでよい
が、太陽用のアルミニウム膜厚さは一般に100Å
以下である。 実施例 下記実施例は本発明の実施態様の実施法と利点
を例証するものである。本発明のこれらの実施態
様は特許請求の範囲を限定するものと解釈すべき
ではない。 実施例 カルシウムオレエートで下塗りされたポリエス
テルフイルムの製造 本実施例はフイルムウエブ上への前駆物質水溶
液被覆順序が重要でないことを例証するものであ
る。（もちろん溶質の溶解度が生じないとして）
ポリエステル２フイルムに前駆物質２溶液を各連
続被覆し被膜間に乾燥工程を行わずに２試料をつ
くつた。第１試料はオレイン酸／アンモニウムオ
レエート（0.025モル／）水溶液をPETフイル
ム上に被覆しつづいて水酸化カルシウム（0.025
モル／）水溶液を被覆した。第２フイルム試料
は被覆順序を逆にした。即ちオレイン酸／アンモ
ニウムオレエート（0.025モル／）を水酸化カ
ルシウム（0.025モル／）の上に重ねて被覆し
た。 カルシウムオレエート被覆フイルム製造法は次
のとおりである。 ポリエチレンテレフタレート重合体を溶融し約
20℃に保つた鋳造用ドラム上にスロツトダイをと
おし押出した。溶融物はキヤストポリエステルシ
ートとなつた。これをドロー比約3.5：１で約80
℃温度で縦方向に延伸した。 単一軸配向したポリエステルフイルムは上記の
とおり連続被覆前にフイルム両側に電気コロナ放
電を2.8ワツト・分／平方フートで行なつた。 次いで被覆フイルムをドロー比3.9：１で横方
向に延伸して２軸配向フイルムとした後230℃の
最高温度で熱固定した。 0.025モルオレイン酸水溶液に３乃至７重量％
水酸化アンモニウム（オレイン酸重量基準）を加
えてオレイン酸／アンモニウムオレエート溶液を
製造した。 第２被覆機において第１被覆液による被覆液汚
染がおこり、第２被覆機の被覆ロールにカルシウ
ムオレエート沈澱が生じた。 実施例 インク接着性の評価 実施例のカルシウムオレエート下塗り被覆ポ
リエステルフイルム試料のインク接着性について
８種のちがつたインクを用い評価した。フイルム
試料片にNo.６メーヤーロツドを用いドローダウン
法によりインクをつけた後140〓で少なくも１分
乾燥してインク接着性試験をした。接着テープ
（スコツチブランドNo.610）片を乾燥インク付着面
にはりつけ指でこすつてよく接着させた後テープ
片をフイルムからすばやくはがした。テープ下に
あつたインクの残存量を面積パーセントであらわ
した。即ちインクが全くとれなかつたとき接着性
100％；全インクがはがれたとき接着性０％；中
間接着性値はフイルムに接着残存割合によつて算
定した。 接着性試験結果を下塗りしないPET対照フイ
ルムと比較して表に示している。
できる熱可塑性フイルムの製造方法に関する。特
に本発明は耐湿性でありかつフイルムの製造方法
上についたインクおよび金属性被膜に対する接着
性が向上した熱可塑性被覆フイルムに関する。 （従来の技術とその課題） 配向された熱可塑性フイルム、特にポリエチレ
ンテレフタレート（PET）より成る２軸配向さ
れたフイルムは食品などの種々の製品の包装材料
として広く使用されている。 配向されたPETフイルム表面は疎水性である
から容易に被覆したり印刷できない。多くの包装
用やラベル用途にはフイルムに普通のフレクソグ
ラフやグラビア印刷用インクがのると便利であ
る。 この欠点を救う試みにPETフイルム表面に直
接接着する特殊インクが工夫されている。しかし
この様な多くのインクは有機溶剤、樹脂質結合剤
および他成分の調合物より成り、高価で取扱いに
くくまた製造工場で使用に危険である。 PETフイルムの印刷性改良の他の試みはフイ
ルムに接着する下塗被膜をつけそれに印刷用イン
クがよくのる様にすることである。この下塗り被
膜の例には米国特許第2698240号に発表の様な塩
化ビニリデンターポリマー主体の重合体組成物又
は米国特許第4252885号に発表の様な水分散性コ
ポリエステル下塗剤がある。PETフイルムへの
インク接着性向上に関する問題はフイルムが多く
の場合食品包装材として使われるので下塗り層の
相対毒性が重要となる。ポリエステル自体は米国
FDAをはじめ殆んど、政府機関で食品包装材と
して認められているが、アクリル系重合体、塩化
ビニリデン含有重合体および他の同様の下塗剤の
様なある重合体下塗り被膜を下塗りしたポリエス
テルフイルムはそれが接触している食品中に上記
下塗り材料移動の可能性のため毒性問題がおこ
る。 米国特許第4486483号と第4544200号によつてイ
ンクの接着性のよい被膜ポリエステルフイルムが
発表されている。その中の無毒被膜は不飽和脂肪
酸のアルカリ金属塩とアルキルサルフエートのア
ルカリ金属塩より成る。 多くの場合金属被膜熱可塑性フイルムがラベル
類、ソーラー窓フイルム、包装用フイルム、装飾
用製品およびマイクロフイルムの様な用途にアル
ミニウム箔の様な金属箔にとつて代つている。金
属箔は可視光線と紫外線通過阻止によりある食用
油にできた又は食用油で調理されたいづれかの製
品の酸化悪臭発生を避けるのに役立つ。PETは
金属薄層で被覆されると優れた酸素と水分の防護
性を与えると共に非常に僅かな経費で金属箔包装
用途に共通の可視光線紫外線防護性も与える。し
かし金属とフイルムの結合力が弱いため多くの用
途で金属化フイルムの性能がおちる。金属と
PETフイルムの接着性改良の１方法は英国特許
第1370893号に発表のとおり被覆フイルムの加熱
である。この方法の欠点はフイルムに金属をつけ
る前にこの方法の適当温度と時間条件決定のため
実験を要することである。ヨーロツパ特許出願第
0023389号に記載の方法はポリエステルフイルム
にエチレンと0.5乃至15重量％の３−６炭素アル
フア−モノ−オレフインのランダム共重合体より
成る層を被覆する方法である。この種の膜をつけ
たPETフイルムは非被覆PETよりも金属接着性
の改良がみられるが、これらも好ましくない膜型
を示す。 第３の方法はポリエステルフイルムにその金属
接着性を向上するコポリエステル膜をつける方法
である。米国特許第4493872号は配向された熱可
塑性フイルムによい金属接着性を与える特殊スル
ホン化コポリエステル膜を発表している。 ポリエステルフイルムにつける被膜の耐湿性は
被覆フイルムが比較的湿度のある環境におかれる
場合重要である。例えば食品包装に使われるポリ
エステルフイルムは冷凍機から凝縮した水分およ
び（又は）袋入り食品の電子レンジ調理の際の高
湿度高温度条件にさらされる。 残念なことに米国特許第4486483号に発表の無
毒なインク接着性膜はよい耐湿性をもつていな
い。 同様に、窓に水滴がつき易い太陽光調節用途に
とつて金属化フイルムが耐湿性をもつことは好ま
しい。残念なことに米国特許第4493872号に発表
されたスルホン化コポリエステル金属接着性膜は
よい耐熱性をもつていない。 （課題を解決するための手段） 本発明は １方が前駆物質Ａを含み他方が前駆物質Ｂを含
む少なくとも２種の水溶液を、配向された熱可塑
性フイルムの少なくとも片面に順次に塗布してＡ
とＢを反応させ、該フイル上にＡ又はＢのいずれ
よりも水溶性の小さい耐湿性被膜組成物を生成さ
せることを特徴とする耐湿性被覆熱可塑性フイル
ムの製造方法に関する。 本発明の好ましい１態様は (i) 配向ポリエステルフイルム；および (ii) 上記フイルムの少なくとも片側上の炭素原子
10乃至18をもつ脂肪酸のアルカリ土類塩より成
る下塗り膜より成り上記下塗り膜は上記フイル
ムに対する印刷用インキの接着性改良に有効な
重量である様な耐湿性被覆ポリエステルフイル
ムの製造方法である。 本発明の他の好ましい態様は (i) 実質的に無定形ポリエステル樹脂をシート状
に押出した後上記樹脂を冷却してキヤストポリ
エステルシートとし、 (ii) 上記シートに炭素原子10乃至18をもつ脂肪酸
を含む第１水溶液を塗布し、 (iii) 次いで上記ポリエステルシートを縦軸方向に
配向して１軸配向ポリエステルフイルムとし、 (iv) 上記１軸配向ポリエステルフイルムにアルカ
リ土類水酸化物を含む第２水溶液を塗布し、 (v) 次いで上記１軸配向ポリエステルフイルムを
横方向に配向して２軸配向ポリエステルフイル
ムとし、かつ (vi) 上記２軸配向ポリエステルフイルムを熱固定
する 工程より成ることを特徴とする耐湿性をもつ被覆
ポリエステルフイルムの製造方法である。 更に本発明の他の態様は (i) 熱可塑性フイルムに炭素原子10乃至18をもつ
脂肪酸を含む第１水溶液を塗布し、 (ii) 続いて上記水性被膜上に水溶性アルカリ土類
化合物を含む第２水溶液を重ねて塗布して炭素
原子10乃至18をもつ脂肪酸の水不溶性アルカリ
土類塩を生成し、 (iii) 上記フイルムから水を蒸発除去してウエブ上
に水不溶性アルカリ土類塩下塗り膜を生成し、
上記下塗り膜を上記フイルムへの印刷用インク
接着性改良に有効な重量で存在させる 工程より成る熱可塑性フイルム上に脂肪酸の水不
溶性アルカリ土類塩をつける方法であり、上記フ
イルムは実質的に無定形ポリエステルフイルムを
溶融押出した後フイルムを１又は２方向に延伸し
て配向し更に熱固定して製造され、また上記被膜
は上記フイルムの１方向延伸前に、又は１方向延
伸後で相後垂直方向に延伸前に、又は延伸後配向
フイルム巻取り前に上記フイルムに被膜されるの
である。 本発明の１部を成す配向熱可塑性フイルムはポ
リエステル、ポリアミド、ポリカーボネート、又
はポリエチレンやポリプロピレンの様なポリオレ
フインより成るものでよいが、これらに限定する
ものではない。配向ポリエステルフイルムが好ま
しい。 本発明に好ましい配向ポリエステルフイルムは
ポリエチレンテレフタレートから製造されるが、
エチレングリコールの様なグリコール又はブタン
ジオールのポリ縮合物およびそれらとテレフタル
酸の混合物、又はテレフタル酸と他のジカルボン
酸、例えばイソフタル酸、ジフエン酸およびセバ
チン酸の混合物又はこの分野で既知の方法により
ポリエステルを製造できる化合物から製造された
ポリエステルフイルムにも同様に応用できる。フ
イルムは普通の方法により知られた装置を使つて
製造できる。 例えばポリエステルは回転する研磨したキヤス
トドラム上に溶融押出されて重合体のキヤストシ
ートとなる。次いでフイルムは１軸配向フイルム
の場合は押出し方向（機械方向）又は押出方向と
垂直な方向（横方向）のいづれか１軸方向に延伸
される。２軸配向フイルムは縦横両方向に延伸さ
れる。キヤストシートの第１延伸工程は直交２方
向のいづれの方向でもよい。フイルムに強さと強
靭性を与えるために使う延伸倍率はもとのキヤス
トシート寸法の１又は２方向に約3.0乃至5.0倍で
よい。好ましい延伸倍率はもとの寸法の約3.2乃
至4.2倍である。延伸操作は２次転移温度付近か
ら重合体の軟化溶融温度下の温度までである。 必要ならばフイルムは延伸後ポリエステルフイ
ルム結晶化に必要な時間熱処理される。結晶化は
フイルムによい安定性と引張り性を与える。ポリ
エチレンテレフタレートの熱処理は約190乃至240
℃、好ましくは約215乃至235℃の温度で行なう。 本発明は耐湿性被覆組成物の水溶性前駆物質を
含む２つの水溶液を連続して配向熱可塑性フイル
ムの同一面に塗布する連続被覆法を提供する。第
２水溶液を第１水溶液上に重ねて塗布するとフイ
ルム上で水溶性前駆物質は反応してその場でいづ
れの前駆物質よりも水溶性の小さい組成物を生成
する。この方法は配向熱可塑性フイルム上に水不
溶性化合物の水性被膜をつくる。この方法の利点
は揮発性有機溶剤危険の可能性を避けこの溶剤に
伴なう環境問題を防止するにある。 本発明の好ましい１の態様は耐湿性下塗り膜を
つけた配向ポリエチレンテレフタレートフイルム
に関する。耐湿性下塗り被膜はポリエチレンテレ
フタレートフイルムへの印刷用インク接着性改良
に有効な重量でつけられた炭素原子10乃至18をも
つ脂肪酸のアルカリ土類塩より成る。 炭素原子約10乃至18をもつ脂肪酸水溶液は本発
明の好ましい態様において有効である。オレイン
酸水溶液が好ましい。その他にはパルミトール
酸、リシノール酸およびペトロセリン酸等の水溶
液がある。 脂肪酸の溶解度向上のため少量の弱塩基を脂肪
酸水溶液に加えてもよい。水酸化アンモニウムは
弱塩基として好ましい。例えば３乃至７重量％の
水酸化アンモニウムが0.025モルオレイン酸水溶
液に便利に添加できる。 本発明の好ましい態様において族水酸化物水
溶液が有効である。水酸化カルシウム水溶液が特
に好ましい。 本発明の被覆用水溶液はフイルム製造技術に使
われる知られたいづれの被覆法によつても配向熱
可塑性フイルムに付与できる。例えば被覆はロー
ラー被覆、スプレー被覆、スロツト被覆又は浸漬
被覆によつて行うことができる。好ましい態様に
おいてポリエステルフイルムはグラビヤローラー
被覆法によつて被覆される。またポリエステルフ
イルム表面は米国特許第3520959号、第3820929号
および第4028032号に発表のとおり被覆前にコロ
ナ放電機によるコロナ放電をうけることが好まし
い。放電処理はポリエステルフイルム表面の疎水
性を減少し水性被膜が表面をよりたやすく濡らす
ことができるのでフイルム表面への膜接着性をよ
くする。 本発明の連続被覆法はフイルムウエブの配向前
（ドロー前）、第１と第２配向延伸工程間（ドロー
中間）又は配向完了後（ドロー後）にできる、又
はドロー前、ドロー中間および（又は）ドロー後
被覆法の組合せもできる。フイルムウエブのアン
モニウム塩溶液によるドロー前被覆後のアルカリ
土類化合物によるドロー中間被覆が好ましい。 フイルム表面に連続してつけた水溶性前駆物質
の量はその被覆溶液濃度および被膜応用割合によ
る。前記物質の化学量論量又はそれ以上でもフイ
ルム表面に沈着できる。 水溶性前駆物質の好ましい濃度は最終乾燥“複
合”被膜重量がフイルム表面平方フート当り約１
×10- 8乃至２×10-5ポンドとなる様調節する必要
がある。乾燥“複合”被膜重量は約２×10-7乃至
７×10-6ポンド／平方フートが好ましいが、耐湿
性被膜の目標重量は平方フート当り８×10-7ポン
ドである。 本発明の連続被覆法は第２被覆の実施前に第１
被膜の乾燥を要しない。しかし第１被膜が第２次
被覆前に実質的に乾燥していないと第１被覆溶液
による第２溶液汚染がおこるかもしれない。乾燥
したい時必要な熱は配向方法パラメーターの適当
な調節によつて供給できる。また被膜乾燥には強
制空気加熱、赤外線加熱又はこれらの組合せ加熱
も任意に使用できる。 好ましい態様において第１被覆溶液は前に引出
されたポリエステルシートに付与され普通の方法
によつて第２被覆溶液塗布前に乾燥される。フイ
ルムの横配向中に第２被膜の乾燥がなされる。 本発明の好ましい態様の耐湿性フイルムの主用
途は包装材又はラベル材料である。下塗りしたポ
リエステルフイルムは下塗りしないものに比較し
て水性および有機溶媒を主体としたフレクソグラ
フおよび輪転グラビア印刷用インクに対する優れ
た接着性を示す。米国特許第4486483号に発表の
無毒下塗り膜に比べて本発明のフイルムは優秀な
耐湿性と同等のインク接着性を示すのである。 本発明のアルカリ土類塩下塗り被膜で下塗りさ
れたポリエステルフイルムは金属化フイルム製造
用支持体としても優れた利用性をもつている。 金属化フイルムは被覆したポリエステルフイル
ム表面上に真空蒸着法により金属蒸気又は原子流
をあてることによつてフイルム表面に被覆して製
造できる。これは約10-3乃至約10-5torrの高真空
において金属をその融点以上に加熱し金属蒸気圧
を約10-2torr以上として金属化できる。また沈着
される金属は衝撃イオン流をうけるので金属はそ
の原子又は蒸気があらゆる方向に放出される物質
移動“スパツター”によつて除去される。この蒸
気又は原子はフイルム表面上に衝突し凝縮してフ
イルム上に金属薄膜となる。物質移動スパツター
被覆法は亜鉛、ニツケル、銀、銅、金、インジウ
ム、錫、ステンレス鋼、クロム、チタンに応用で
き、最もよいのはアルミニウムであり、これら金
属の酸化物も含まれる。つける金属膜厚さは金属
化フイルムの最終用途による選択の問題である。
包装用のアルミニウム膜は約300乃至600Åでよい
が、太陽用のアルミニウム膜厚さは一般に100Å
以下である。 実施例 下記実施例は本発明の実施態様の実施法と利点
を例証するものである。本発明のこれらの実施態
様は特許請求の範囲を限定するものと解釈すべき
ではない。 実施例 カルシウムオレエートで下塗りされたポリエス
テルフイルムの製造 本実施例はフイルムウエブ上への前駆物質水溶
液被覆順序が重要でないことを例証するものであ
る。（もちろん溶質の溶解度が生じないとして）
ポリエステル２フイルムに前駆物質２溶液を各連
続被覆し被膜間に乾燥工程を行わずに２試料をつ
くつた。第１試料はオレイン酸／アンモニウムオ
レエート（0.025モル／）水溶液をPETフイル
ム上に被覆しつづいて水酸化カルシウム（0.025
モル／）水溶液を被覆した。第２フイルム試料
は被覆順序を逆にした。即ちオレイン酸／アンモ
ニウムオレエート（0.025モル／）を水酸化カ
ルシウム（0.025モル／）の上に重ねて被覆し
た。 カルシウムオレエート被覆フイルム製造法は次
のとおりである。 ポリエチレンテレフタレート重合体を溶融し約
20℃に保つた鋳造用ドラム上にスロツトダイをと
おし押出した。溶融物はキヤストポリエステルシ
ートとなつた。これをドロー比約3.5：１で約80
℃温度で縦方向に延伸した。 単一軸配向したポリエステルフイルムは上記の
とおり連続被覆前にフイルム両側に電気コロナ放
電を2.8ワツト・分／平方フートで行なつた。 次いで被覆フイルムをドロー比3.9：１で横方
向に延伸して２軸配向フイルムとした後230℃の
最高温度で熱固定した。 0.025モルオレイン酸水溶液に３乃至７重量％
水酸化アンモニウム（オレイン酸重量基準）を加
えてオレイン酸／アンモニウムオレエート溶液を
製造した。 第２被覆機において第１被覆液による被覆液汚
染がおこり、第２被覆機の被覆ロールにカルシウ
ムオレエート沈澱が生じた。 実施例 インク接着性の評価 実施例のカルシウムオレエート下塗り被覆ポ
リエステルフイルム試料のインク接着性について
８種のちがつたインクを用い評価した。フイルム
試料片にNo.６メーヤーロツドを用いドローダウン
法によりインクをつけた後140〓で少なくも１分
乾燥してインク接着性試験をした。接着テープ
（スコツチブランドNo.610）片を乾燥インク付着面
にはりつけ指でこすつてよく接着させた後テープ
片をフイルムからすばやくはがした。テープ下に
あつたインクの残存量を面積パーセントであらわ
した。即ちインクが全くとれなかつたとき接着性
100％；全インクがはがれたとき接着性０％；中
間接着性値はフイルムに接着残存割合によつて算
定した。 接着性試験結果を下塗りしないPET対照フイ
ルムと比較して表に示している。
【表】
実施例
金属接着性
実施例で製造したカルシウムオレエート片側
被覆ポリエステル２フイルム試料を12インチ実験
室真空被覆機に入れて金属接着性審査をした。真
空室を10-4torr圧以下真空とし約500Åアルミニ
ウムをタングステンフイラメントから被覆フイル
ム面上に蒸発させた。 真空室から出して30分以内に各試料金属面を木
綿布でほぼ同じ圧力で同一回数軽くこすつて各試
料面の金属“ラブオフ”試験をした。各試料面を
更に鉛筆消しゴムでこすつて試験した。更に金属
化PETフイルムにエチレンビニルアセテートフ
イルムを積層した後２フイルムをはがして剥離結
果としてPETフイルムからとれた金属量を検べ
て第３試験を行なつた。 これらの金属接着性試験結果を下表に示して
いる。
被覆ポリエステル２フイルム試料を12インチ実験
室真空被覆機に入れて金属接着性審査をした。真
空室を10-4torr圧以下真空とし約500Åアルミニ
ウムをタングステンフイラメントから被覆フイル
ム面上に蒸発させた。 真空室から出して30分以内に各試料金属面を木
綿布でほぼ同じ圧力で同一回数軽くこすつて各試
料面の金属“ラブオフ”試験をした。各試料面を
更に鉛筆消しゴムでこすつて試験した。更に金属
化PETフイルムにエチレンビニルアセテートフ
イルムを積層した後２フイルムをはがして剥離結
果としてPETフイルムからとれた金属量を検べ
て第３試験を行なつた。 これらの金属接着性試験結果を下表に示して
いる。
【表】
実施例
耐湿性
センチネル熱封機を使つて40psi圧で350〓、
1.5秒間操作して１インチ巾エチレン酢酸ビニル
フイルム片に１インチ巾試験フイルム試料片端を
熱封して耐湿性を検べた。試料／EVA片を100
〓、相対湿度80％に保つた環境オーブン中で49ｇ
負荷をつけて垂直に吊下げた。熱封部破損までの
時間が試験フイルムの耐湿性を示す。 カルシウムオレエート下塗り被覆ポリエステル
フイルムの２試料の耐湿性を他の３ポリエステル
フイルム試料と共に検べた。試験結果と他のフイ
ルム試料記述は表に示している。 表 耐湿性 試料 ２ １ 対照Ａ 対照Ｂ 持続時間（秒） 339 377 257 139 対照Ａはヘキストセラニーズ社商品名ホスタフ
アン2600として市販の下塗りされたポリエステル
フイルムである。対照Ｂはヘキストセラニーズ社
商品名ホスタフアン2500として市販の下塗りされ
たポリエステルフイルムである。 実施例 実施例に記載の方法により、但し第２被覆機
の普通逆グラビア被覆を“直接”グラビア被覆機
に変えて（被覆用ロールがフイルム走行方向と逆
でなくフイルム走行方向に回転する）カルシウム
オレエート被覆ポリエステルフイルムの２試料を
製造した。第２被覆応用法変更は実施例で経験
した応染問題を解決しなかつた。 実施例において製造したカルシウムオレエー
ト下塗りポリエステルフイルム試料のインク接着
性と金属接着性を検べた。試験結果を表とに
示している。
1.5秒間操作して１インチ巾エチレン酢酸ビニル
フイルム片に１インチ巾試験フイルム試料片端を
熱封して耐湿性を検べた。試料／EVA片を100
〓、相対湿度80％に保つた環境オーブン中で49ｇ
負荷をつけて垂直に吊下げた。熱封部破損までの
時間が試験フイルムの耐湿性を示す。 カルシウムオレエート下塗り被覆ポリエステル
フイルムの２試料の耐湿性を他の３ポリエステル
フイルム試料と共に検べた。試験結果と他のフイ
ルム試料記述は表に示している。 表 耐湿性 試料 ２ １ 対照Ａ 対照Ｂ 持続時間（秒） 339 377 257 139 対照Ａはヘキストセラニーズ社商品名ホスタフ
アン2600として市販の下塗りされたポリエステル
フイルムである。対照Ｂはヘキストセラニーズ社
商品名ホスタフアン2500として市販の下塗りされ
たポリエステルフイルムである。 実施例 実施例に記載の方法により、但し第２被覆機
の普通逆グラビア被覆を“直接”グラビア被覆機
に変えて（被覆用ロールがフイルム走行方向と逆
でなくフイルム走行方向に回転する）カルシウム
オレエート被覆ポリエステルフイルムの２試料を
製造した。第２被覆応用法変更は実施例で経験
した応染問題を解決しなかつた。 実施例において製造したカルシウムオレエー
ト下塗りポリエステルフイルム試料のインク接着
性と金属接着性を検べた。試験結果を表とに
示している。
【表】
【表】
【表】
実施例
カルシウムオレエートで下塗りされたポリエス
テルフイルムの製造 カルシウムオレエート被覆したフイルム３試料
を下記方法で製造した。第１フイルム試料はコロ
ナ処理をしなかつた、第２フイルム試料は片面の
みに2.8ワツト・分／平方フートのパワー水準で
コロナ処理した、また第３フイルム試料はその両
面に2.8ワツト・分／平方フートのパワー水準で
コロナ処理した。 カルシウムオレエート被覆３フイルムの他に対
照フイルム２試料もつくつた。Ｄフイルム試料
はオレイン酸／アンモニウムオレエートでのみ被
覆したがＥ試料は水酸化カルシウムのみで被覆
した。 ポリエチレンテレフタレート重合体を溶融しス
ロツトダイから約20℃に保たれた鋳造ドラム上に
押出しキヤストポリエステルシートとした。シー
トは約80℃に保ちながら約3.5：１のドロー比で
縦方向に延伸した。 ポリエステルキヤストシートを前記のとおりコ
ロナ処理し次いでオレイン酸／アンモニウムオレ
エートの0.0875モル水溶液で被覆し縦方向に延伸
した。 被覆し縦方向に延伸したポリエステルは次いで
0.025モル水酸化カルシウム水溶液で重ねて被覆
し約100℃で乾燥した。次いでフイルムを横方向
に3.9：１のドロー比で延伸して２軸延伸フイル
ムとした。このフイルムを230℃最高温度で熱固
定した。乾燥被膜重量はフイルム1000平方フート
当り約1625×10-3ポンドで、フイルム上に過剰の
水酸化カルシウム（1000平方フート当り2.9×
10-4ポンド）をもつていた。支持PETフイルム
厚さは約0.48ミルであつた。 キヤストポリエステルシートが3.5：１のドロ
ー比で延伸される前に第１被膜がつけられたので
同じウエツトレイダウンと仮定して最終フイルム
単位面積当り同一濃度をえるには第１被膜濃度は
第２被膜濃度よりも3.5倍大きい必要があるので
ある。 これらのフイルム試料の前記方法による金属お
よびインク接着性を検べた。試験結果を表と
に示している。
テルフイルムの製造 カルシウムオレエート被覆したフイルム３試料
を下記方法で製造した。第１フイルム試料はコロ
ナ処理をしなかつた、第２フイルム試料は片面の
みに2.8ワツト・分／平方フートのパワー水準で
コロナ処理した、また第３フイルム試料はその両
面に2.8ワツト・分／平方フートのパワー水準で
コロナ処理した。 カルシウムオレエート被覆３フイルムの他に対
照フイルム２試料もつくつた。Ｄフイルム試料
はオレイン酸／アンモニウムオレエートでのみ被
覆したがＥ試料は水酸化カルシウムのみで被覆
した。 ポリエチレンテレフタレート重合体を溶融しス
ロツトダイから約20℃に保たれた鋳造ドラム上に
押出しキヤストポリエステルシートとした。シー
トは約80℃に保ちながら約3.5：１のドロー比で
縦方向に延伸した。 ポリエステルキヤストシートを前記のとおりコ
ロナ処理し次いでオレイン酸／アンモニウムオレ
エートの0.0875モル水溶液で被覆し縦方向に延伸
した。 被覆し縦方向に延伸したポリエステルは次いで
0.025モル水酸化カルシウム水溶液で重ねて被覆
し約100℃で乾燥した。次いでフイルムを横方向
に3.9：１のドロー比で延伸して２軸延伸フイル
ムとした。このフイルムを230℃最高温度で熱固
定した。乾燥被膜重量はフイルム1000平方フート
当り約1625×10-3ポンドで、フイルム上に過剰の
水酸化カルシウム（1000平方フート当り2.9×
10-4ポンド）をもつていた。支持PETフイルム
厚さは約0.48ミルであつた。 キヤストポリエステルシートが3.5：１のドロ
ー比で延伸される前に第１被膜がつけられたので
同じウエツトレイダウンと仮定して最終フイルム
単位面積当り同一濃度をえるには第１被膜濃度は
第２被膜濃度よりも3.5倍大きい必要があるので
ある。 これらのフイルム試料の前記方法による金属お
よびインク接着性を検べた。試験結果を表と
に示している。
【表】
【表】
実施例
プレドロー／インタードロー連続被覆法試験
次の方法によつてカルシウムオレエート下塗り
ポリエステルフイルム３試料を製造した。 ポリエチレンテレフタレート重合体を溶融しス
ロツトダイから約20℃に保つた回転している鋳造
用ドラム上に押出した。とけた重合体は固化して
キヤストポリエステルシートとなり、次いでオレ
イン酸／アンモニウムオレエート水溶液で被覆さ
れ乾燥された後約80℃の温度において約3.5：１
のドロー比で縦方向に延伸された。 １軸配向、アンモニウムオレエート被覆された
フイルムは電気コロナ放電により表面処理された
後水酸化カルシウム0.1重量％水溶液で被覆され
た。次いでこのフイルムは乾燥され約3.9：１の
ドローレシオで横方向に延伸されて２軸配向フイ
ルムとなり、次いで最高温度約230℃で熱固定さ
れた。 上記のとおり製造した３つのポリエステルフイ
ルムはアンモニウムオレエート水溶液濃度がちが
つていた。この３フイルム試料について上記方法
によつてインクと金属の接着性試験をした。また
試験フイルムをEVAフイルムに加熱シールして
（センチネル熱封機、350〓、1.5秒間、40psi使
用）耐湿性を検べた。１インク巾片を環境オーブ
ン（100〓、相対湿度80％）に入れ48ｇ張力を与
えて吊下げた。シール破損までの時間を記録し
た。結果は下表、およびに示している。
ポリエステルフイルム３試料を製造した。 ポリエチレンテレフタレート重合体を溶融しス
ロツトダイから約20℃に保つた回転している鋳造
用ドラム上に押出した。とけた重合体は固化して
キヤストポリエステルシートとなり、次いでオレ
イン酸／アンモニウムオレエート水溶液で被覆さ
れ乾燥された後約80℃の温度において約3.5：１
のドロー比で縦方向に延伸された。 １軸配向、アンモニウムオレエート被覆された
フイルムは電気コロナ放電により表面処理された
後水酸化カルシウム0.1重量％水溶液で被覆され
た。次いでこのフイルムは乾燥され約3.9：１の
ドローレシオで横方向に延伸されて２軸配向フイ
ルムとなり、次いで最高温度約230℃で熱固定さ
れた。 上記のとおり製造した３つのポリエステルフイ
ルムはアンモニウムオレエート水溶液濃度がちが
つていた。この３フイルム試料について上記方法
によつてインクと金属の接着性試験をした。また
試験フイルムをEVAフイルムに加熱シールして
（センチネル熱封機、350〓、1.5秒間、40psi使
用）耐湿性を検べた。１インク巾片を環境オーブ
ン（100〓、相対湿度80％）に入れ48ｇ張力を与
えて吊下げた。シール破損までの時間を記録し
た。結果は下表、およびに示している。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １方が前駆物質Ａを含み他方が前駆物質Ｂを
含む少なくとも２種の水溶液を、配向された熱可
塑性フイルムの少なくとも片面に順次に塗布して
ＡとＢを反応させ、該フイルム上にＡ又はＢのい
ずれよりも水溶性の小さい耐湿性被膜組成物を生
成させることを特徴とする耐湿性被覆熱可塑性フ
イルムの製造方法。 ２ 上記フイルムが配向ポリエステルフイルムで
ありまた上記耐湿性被膜が炭素原子10乃至18をも
つ脂肪酸のアルカリ土類塩を含みかつ上記フイル
ムに対する印刷用インク接着性の向上に有効な量
でつけられている請求項１に記載の方法。 ３ 上記配向ポリエステルフイルムが２軸配向ポ
リエチレンテレフタレートフイルムである請求項
２に記載の方法。 ４ 上記被膜がフイルム表面平方フート当り約１
×10-8乃至約２×10-5ポンドの乾燥膜重量をもつ
請求項２に記載の方法。 ５ 上記乾燥膜重量がフイルム表面平方フート当
り約２×10-7乃至７×10-6ポンドである請求項４
に記載の方法。 ６ 上記被膜がオレイン酸のアルカリ土類塩を含
む請求項４に記載の方法。 ７ 上記被膜がカルシウムオレエートを含む請求
項６に記載の方法。 ８ 上記被膜に直接付与した印刷用インク組成物
をもつ請求項７に記載の方法。 ９ 上記被膜に直接つけたアルミニウム、クロ
ム、銅、金、インジウム、ニツケル、銀、ステイ
ンレス鋼、錫、チタンおよび亜鉛より成る群から
えらばれた金属の層をもつ請求項７に記載の方
法。 １０ 上記金属層がアルミニウムより成る請求項
９に記載の方法。 １１ 上記金属層を真空蒸着法によつて上記被膜
に被覆する請求項９に記載の方法。 １２ (i) 実質的に無定形なポリエステル樹脂を
シート状に押出した後上記樹脂を冷却してポリ
エステルシートとし、 (ii) 上記シートに炭素原子10乃至18をもつ脂肪酸
を含む第１水溶液を被覆し、 (iii) 続いて上記ポリエステルシートを縦方向に配
向して１軸配向ポリエステルフイルムを生成
し、 (iv) 上記１軸配向ポリエステルフイルムにアルカ
リ土類塩を含む第２水溶液を被覆し、 (v) 続いて上記１軸配向ポリエステルフイルムを
横方向に配向して２軸配向ポリエステルフイル
ムを生成し、 (vi) 上記２軸配向被覆ポリエステルフイルムを熱
固定する 工程により成ることを特徴とする耐湿性被覆ポリ
エステルフイルムの製造方法。 １３ 上記第１水溶液がオレイン酸を含みかつ上
記第２水溶液が水酸化カルシウムを含んでいる請
求項１２に記載の方法。 １４ 上記被覆したポリエステルフイルムに直接
つけられた印刷用インク組成物をもつている請求
項１３に記載の方法。 １５ 上記フイルムの被覆面に直接つけられたア
ルミニウム、クロム、銅、金、インジウム、ニツ
ケル、銀、ステンレス鋼、錫、チタンおよび亜鉛
より成る群からえらばれた少なくとも１の金属層
をもつ請求項１３に記載の方法。 １６ 上記第１水溶液を上記ポリエステルシート
表面上で実質的に乾燥した後上記ポリエステルシ
ートを配向する請求項１２に記載の方法。 １７ 上記第２水溶液を上記１軸配向ポリエステ
ルフイルム表面上で実質的に乾燥した後上記１軸
配向ポリエステルフイルムを配向する請求項１６
に記載の方法。 １８ 上記第１水溶液がそれに含まれるオレイン
酸重量を基準として３乃至７重量％の水酸化アン
モニウムを追加含有する請求項１３に記載の方
法。 １９ (i) ポリエステルフイルムに炭素原子10乃
至18をもつ脂肪酸少なくとも１を含む第１水溶
液を被覆し、 (ii) 続いて上記水性被膜上に水不溶性アルカリ土
類化合物を含む第２水溶液を重ねて被覆して炭
素原子10乃至18をもつ脂肪酸の水不溶性アルカ
リ土類塩を生成し、 (iii) フイルムから水を蒸発除去してフイルムウエ
ブ上に水不溶性アルカリ土類塩下塗り被膜を生
成し、かつ上記下塗被膜を上記フイルムへの印
刷用インク接着性向上に有効な重量で存在させ
る、 工程より成り、また上記フイルムは実質的に無定
形ポリエステルフイルムを溶融押出した後１又は
２方向に延伸して配向しかつフイルムを熱固定し
て製造され、かつ上記被膜は上記フイルムを１方
向に延伸する前に、又は１方向延伸後であるがそ
れと直交する方向に延伸する前に、又は延伸後で
あるが配向フイルム巻取り前に上記フイルムにつ
けられることを特徴とするポリエステルフイルム
上への脂肪酸の水不溶性アルカリ土類塩の被覆方
法。 ２０ 上記第１水溶液を上記フイルムに被覆した
後縦方向にフイルムを延伸する請求項１９に記載
の方法。 ２１ 上記第２水溶液を１軸配向フイルム上に被
覆した後上記フイルムを横方向に延伸する請求項
２０に記載の方法。 ２２ 上記第１水溶液がオレイン酸を含みかつ上
記第２水溶液が水酸化カルシウムを含む請求項２
１に記載の方法。 ２３ 上記第１水溶液が、その中にあるオレイン
酸重量を基準として３乃至７重量％の水酸化アン
モニウムを追加含有している請求項２２に記載の
方法。 ２４ (i) ポリエステルフイルム上に水溶性アル
カリ土類化合物を含む第１水溶液を被覆し、 (ii) 続いて上記第１溶液の上に炭素原子10乃至18
をもつ脂肪酸を含む第２水溶液を重ねて被覆し
て炭素原子10乃至18を含む脂肪酸の水不溶性ア
ルカリ土類塩を生成し、 (iii) 上記フイルムから水を蒸発除去してフイルム
ウエブ上に水不溶性アルカリ土類塩下塗り被膜
を生成させ、上記被膜を上記フイルムへの印刷
用インク接着性向上に有効な重量で存在させ
る、 工程より成り、また上記フイルムは実質的に無定
形ポリエステルフイルムを溶融押出しした後フイ
ルムを１又は２方向に延伸し熱固定して製造され
たものであり、かつ上記被膜は上記フイルムを１
方向に延伸する前に、又は１方向に延伸した後相
互垂直方向に延伸する前に、又は延伸後配向フイ
ルムを巻とる前に、上記フイルムに被覆されてい
ることを特徴とするポリエステルフイルム上への
脂肪酸の水不溶性アルカリ土類塩の被覆方法。 ２５ 上記第１水溶液を上記フイルムにつけた後
フイルムを縦方向に延伸する請求項２４に記載の
方法。 ２６ 上記第２水溶液を１軸配向フイルム上につ
けた後上記フイルムを横方向に延伸する請求項２
５に記載の方法。
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| JP3342335B2 (ja) * | 1996-03-06 | 2002-11-05 | キヤノン株式会社 | 画像形成方法及び記録物 |
| US20050158475A1 (en) * | 2000-11-09 | 2005-07-21 | David Bell | Films and compositions |
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| CA2517579A1 (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-04 | Zetacon Corporation | Predictive control system and method |
| JP2004148807A (ja) * | 2002-10-09 | 2004-05-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | インクジェット記録方法 |
| US7378155B2 (en) * | 2003-03-25 | 2008-05-27 | Applied Extrusion Technologies, Inc. | Urethane based coating applied in-line for improved ink adhesion |
| MX2010007682A (es) * | 2010-03-09 | 2011-09-21 | Travel Tags Inc | Etiqueta en molde metalizada y articulos moldeados que la utilizan. |
| US10286628B2 (en) | 2012-05-14 | 2019-05-14 | Taylor Communications, Inc. | Composite film having barrier properties for use as in-mold labels, article with in-mold labels, and methods of making same |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5290581A (en) * | 1976-01-26 | 1977-07-29 | Teijin Ltd | Formed product of high polymer |
| JPS5927769A (ja) * | 1982-08-09 | 1984-02-14 | Toshiba Ceramics Co Ltd | 溶湯保温装置 |
| JPS6020938A (ja) * | 1983-07-11 | 1985-02-02 | ヘキスト セラニーズ コーポレーシヨン | ポリエステルフィルムの印刷性改良法 |
| JPS6218480A (ja) * | 1985-07-16 | 1987-01-27 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 塗装組成物の帯電防止性仕上げ |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4554200A (en) * | 1983-07-11 | 1985-11-19 | American Hoechst Corporation | Polyester film primed with organic acid salts |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5290581A (en) * | 1976-01-26 | 1977-07-29 | Teijin Ltd | Formed product of high polymer |
| JPS5927769A (ja) * | 1982-08-09 | 1984-02-14 | Toshiba Ceramics Co Ltd | 溶湯保温装置 |
| JPS6020938A (ja) * | 1983-07-11 | 1985-02-02 | ヘキスト セラニーズ コーポレーシヨン | ポリエステルフィルムの印刷性改良法 |
| JPS6218480A (ja) * | 1985-07-16 | 1987-01-27 | バイエル・アクチエンゲゼルシヤフト | 塗装組成物の帯電防止性仕上げ |
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