JPH05239410A - アクリル反応体をベースとする構造用接着剤 - Google Patents
アクリル反応体をベースとする構造用接着剤Info
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- JPH05239410A JPH05239410A JP4192594A JP19259492A JPH05239410A JP H05239410 A JPH05239410 A JP H05239410A JP 4192594 A JP4192594 A JP 4192594A JP 19259492 A JP19259492 A JP 19259492A JP H05239410 A JPH05239410 A JP H05239410A
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
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- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 接着剤を構成する成分と相溶性である架橋剤
を含み、優れた剪断強さ、剥離強さ等の性質を有する二
成分のアクリル接着剤組成物を提供することにある。 【構成】(a) 接着剤成分が一官能のアクリルモノマー、
クロロスルホン化ポリオレフィン及び二官能のシリコン
誘導体から選ばれた架橋剤を含み； (b) 活性化成分が典型的なアルデヒド−アミン縮合生成
物である二成分のアクリル接着剤組成物。
を含み、優れた剪断強さ、剥離強さ等の性質を有する二
成分のアクリル接着剤組成物を提供することにある。 【構成】(a) 接着剤成分が一官能のアクリルモノマー、
クロロスルホン化ポリオレフィン及び二官能のシリコン
誘導体から選ばれた架橋剤を含み； (b) 活性化成分が典型的なアルデヒド−アミン縮合生成
物である二成分のアクリル接着剤組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はアクリル反応体をベース
とする構造用接着剤に関する。更に詳細には、本発明は
アクリル反応体をベースとする二成分の構造用接着剤に
関する。
とする構造用接着剤に関する。更に詳細には、本発明は
アクリル反応体をベースとする二成分の構造用接着剤に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】当業界
では、アクリル反応体をベースとする構造用接着剤が既
に知られている。それらは、例えば、米国特許第3,591,
438 号、同第3,594,451 号、同第3,642,750 号、同第3,
203,941 号及び同第3,890,407 号明細書に開示されてい
る。特に、米国特許第3,890,407 号明細書には、重要な
成分がクロロスルホン化ポリエチレンまたはスルホニル
クロリドと塩素化ポリエチレンの混合物、ビニルモノマ
ー並びに遊離基発生剤、重合開始剤、接着促進剤及び接
着活性剤成分により構成される重合触媒により実質的に
構成される接着剤組成物が開示されている。ビニルモノ
マーの中に、またポリオール（メタ）アクリルエステ
ル、例えば、エチレングリコールジアクリレートまたは
エチレングリコールジメタクリレートが含まれ、これら
の作用は硬化工程中に接着剤を架橋することである。
では、アクリル反応体をベースとする構造用接着剤が既
に知られている。それらは、例えば、米国特許第3,591,
438 号、同第3,594,451 号、同第3,642,750 号、同第3,
203,941 号及び同第3,890,407 号明細書に開示されてい
る。特に、米国特許第3,890,407 号明細書には、重要な
成分がクロロスルホン化ポリエチレンまたはスルホニル
クロリドと塩素化ポリエチレンの混合物、ビニルモノマ
ー並びに遊離基発生剤、重合開始剤、接着促進剤及び接
着活性剤成分により構成される重合触媒により実質的に
構成される接着剤組成物が開示されている。ビニルモノ
マーの中に、またポリオール（メタ）アクリルエステ
ル、例えば、エチレングリコールジアクリレートまたは
エチレングリコールジメタクリレートが含まれ、これら
の作用は硬化工程中に接着剤を架橋することである。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本件出願人は、二成分の
アクリル接着剤を構成する成分と完全に相溶性である架
橋剤が使用される新規な類の二成分のアクリル接着剤を
見出したものであり、これらの接着剤は、この作用に関
して従来の文献には記載されていなかった。それ故、本
発明の目的は、 (a) 遊離基発生剤、安定剤、接着促進剤及び下記の一般
式：
アクリル接着剤を構成する成分と完全に相溶性である架
橋剤が使用される新規な類の二成分のアクリル接着剤を
見出したものであり、これらの接着剤は、この作用に関
して従来の文献には記載されていなかった。それ故、本
発明の目的は、 (a) 遊離基発生剤、安定剤、接着促進剤及び下記の一般
式：
【０００４】
【化２】
【０００５】（式中、Ｒ1 は１〜４個の炭素原子のアル
キル基を表し、Ｒ2 は１〜４個の炭素原子のアルキル基
またはフェニル基を表し、Ｙは酸素ブリッジ、アミノ基
または１〜12個の炭素原子のアルキレン基を表し、ｎは
１〜50の範囲内に含まれる整数である）の範囲内にある
シリコン誘導体の中から選ばれる架橋剤を含む一官能の
アクリルモノマー中のクロロスルホン化ポリマーの溶液
により構成される第一接着剤成分 (b) アルデヒド−アミン縮合生成物の混合物（その中
に、低酸化状態の、第一遷移系列に属する金属の有機塩
が溶解されている）により構成される第二成分（これは
接着剤成分を活性化する）を含むアクリル反応体をベー
スとする二成分の構造用接着剤である。
キル基を表し、Ｒ2 は１〜４個の炭素原子のアルキル基
またはフェニル基を表し、Ｙは酸素ブリッジ、アミノ基
または１〜12個の炭素原子のアルキレン基を表し、ｎは
１〜50の範囲内に含まれる整数である）の範囲内にある
シリコン誘導体の中から選ばれる架橋剤を含む一官能の
アクリルモノマー中のクロロスルホン化ポリマーの溶液
により構成される第一接着剤成分 (b) アルデヒド−アミン縮合生成物の混合物（その中
に、低酸化状態の、第一遷移系列に属する金属の有機塩
が溶解されている）により構成される第二成分（これは
接着剤成分を活性化する）を含むアクリル反応体をベー
スとする二成分の構造用接着剤である。
【０００６】一般式(I) 及び(II)の範囲内にある本発明
の好ましい製品は、 1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン；1,3-ジビニル
-1,3- ジフェニル-1,3- ジメチルジシロキサン；1,4-ジ
ビニル-1,1,4,4- テトラメチルジシリルエチレン；3-メ
タクリルオキシプロピルトリス（ビニルジメチルシロキ
シ）シラン；等である。これらの製品は、成分(a) の合
計重量に対して0.1 〜２重量％の範囲内に含まれる量で
使用される。
の好ましい製品は、 1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン；1,3-ジビニル
-1,3- ジフェニル-1,3- ジメチルジシロキサン；1,4-ジ
ビニル-1,1,4,4- テトラメチルジシリルエチレン；3-メ
タクリルオキシプロピルトリス（ビニルジメチルシロキ
シ）シラン；等である。これらの製品は、成分(a) の合
計重量に対して0.1 〜２重量％の範囲内に含まれる量で
使用される。
【０００７】本発明の接着剤を製造するために使用し得
るアクリルモノマーの例は、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アク
リル酸ラウリル、アクリルアミド、及びメタクリルアミ
ドである。メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル及
びメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい製品である。
るアクリルモノマーの例は、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸
ヘキシル、メタクリル酸ラウリル、アクリル酸ブチル、
アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ヘキシル、アク
リル酸ラウリル、アクリルアミド、及びメタクリルアミ
ドである。メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル及
びメタクリル酸シクロヘキシルが好ましい製品である。
【０００８】本発明の接着剤中に使用されるクロロスル
ホン化ポリマーはクロロスルホン化ポリオレフィンの中
から選ばれる。クロロスルホン化ポリエチレンが好まし
い製品であるが、エチレンと少量のプロピレンまたはそ
の他のオレフィンのクロロスルホン化コポリマーが同様
に使用し得る。クロロスルホン化ポリエチレンは、当業
界で知られている技術に従って、線状または分枝ポリエ
チレンを塩化スルホニルまたはSO2 と塩素と反応させる
ことにより得られる。このような製品はデュポン社によ
り製造され、商品名ハイパロン(Hypalon) として同社に
より販売されている。
ホン化ポリマーはクロロスルホン化ポリオレフィンの中
から選ばれる。クロロスルホン化ポリエチレンが好まし
い製品であるが、エチレンと少量のプロピレンまたはそ
の他のオレフィンのクロロスルホン化コポリマーが同様
に使用し得る。クロロスルホン化ポリエチレンは、当業
界で知られている技術に従って、線状または分枝ポリエ
チレンを塩化スルホニルまたはSO2 と塩素と反応させる
ことにより得られる。このような製品はデュポン社によ
り製造され、商品名ハイパロン(Hypalon) として同社に
より販売されている。
【０００９】クロロスルホン化ポリマーとして、スルホ
ニルクロリドと塩素化ポリエチレンまたはクロロスルホ
ン化ポリエチレンの混合物がまた使用し得る。スルホニ
ルクロリドは、(C1-C12)- アルキル- スルホニルクロリ
ド、例えば、メタンスルホニルクロリドもしくはブタン
スルホニルクロリド；(C6-C24)- アリール- スルホニル
クロリド、例えば、ベンゼンスルホニルクロリドもしく
はトルエンスルホニルクロリド；及びヘテロ原子を含む
スルホニルクロリド、例えば、ジフェニルエーテル-4,
4'-ジスルホニルクロリドの中から選ぶことができる。
クロロスルホン化ポリマーは、広範囲で変化し得る量で
アクリルモノマーに添加されるが、成分(a) の合計重量
に対して25〜40重量％の範囲内に含まれる量を使用する
ことが好ましい場合がある。
ニルクロリドと塩素化ポリエチレンまたはクロロスルホ
ン化ポリエチレンの混合物がまた使用し得る。スルホニ
ルクロリドは、(C1-C12)- アルキル- スルホニルクロリ
ド、例えば、メタンスルホニルクロリドもしくはブタン
スルホニルクロリド；(C6-C24)- アリール- スルホニル
クロリド、例えば、ベンゼンスルホニルクロリドもしく
はトルエンスルホニルクロリド；及びヘテロ原子を含む
スルホニルクロリド、例えば、ジフェニルエーテル-4,
4'-ジスルホニルクロリドの中から選ぶことができる。
クロロスルホン化ポリマーは、広範囲で変化し得る量で
アクリルモノマーに添加されるが、成分(a) の合計重量
に対して25〜40重量％の範囲内に含まれる量を使用する
ことが好ましい場合がある。
【００１０】得られる混合物に、成分(a) の合計重量に
対して0.1 〜２重量％の範囲内に含まれる量の安定剤が
添加され、このような安定剤はキノン及びヒドロキノ
ン、例えば、ジ−ヒドロキノン、ジ−ヒドロキノンモノ
メチルエーテル、アントラキノン、ジ-tert.- ブチル-p
- クレゾール、等の中から選ばれる。好ましい安定剤は
ジ-tert.- ブチル-p- クレゾールである。一官能のアク
リルモノマーの溶液に、接着促進剤が成分(a) の合計重
量に対して20重量％までの量で添加される。それらは、
不飽和モノカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸の類から
選ばれる。メタクリル酸が好ましい製品である。
対して0.1 〜２重量％の範囲内に含まれる量の安定剤が
添加され、このような安定剤はキノン及びヒドロキノ
ン、例えば、ジ−ヒドロキノン、ジ−ヒドロキノンモノ
メチルエーテル、アントラキノン、ジ-tert.- ブチル-p
- クレゾール、等の中から選ばれる。好ましい安定剤は
ジ-tert.- ブチル-p- クレゾールである。一官能のアク
リルモノマーの溶液に、接着促進剤が成分(a) の合計重
量に対して20重量％までの量で添加される。それらは、
不飽和モノカルボン酸及び不飽和ジカルボン酸の類から
選ばれる。メタクリル酸が好ましい製品である。
【００１１】第一接着剤成分への最後の添加剤は遊離基
発生剤により代表される。遊離基発生剤は関連の技術文
献により知られており、“Free Radicals in Solutio
n",C.Walling,J.Wiley＆Sons, ニューヨーク、1957年及
び“The Chemistryof Organic Film Formers",D.H.Solo
mon,J.Wiley＆Sons, ニューヨーク、1967年、135 頁に
記載されている。好ましい遊離基発生剤は、有機過酸化
物及びヒドロペルオキシド、例えば、クメンヒドロペル
オキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオ
キシド、メチルエチルケトンヒドロペルオキシド、シク
ロヘキサノンヒドロペルオキシド、等であり、成分(a)
の合計重量に対して0.1 〜２重量％の範囲内に含まれる
量で使用される。上記の接着剤成分は10,000〜60,000cP
の範囲内に含まれるブルックフィールド粘度を示す。
発生剤により代表される。遊離基発生剤は関連の技術文
献により知られており、“Free Radicals in Solutio
n",C.Walling,J.Wiley＆Sons, ニューヨーク、1957年及
び“The Chemistryof Organic Film Formers",D.H.Solo
mon,J.Wiley＆Sons, ニューヨーク、1967年、135 頁に
記載されている。好ましい遊離基発生剤は、有機過酸化
物及びヒドロペルオキシド、例えば、クメンヒドロペル
オキシド、ベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオ
キシド、メチルエチルケトンヒドロペルオキシド、シク
ロヘキサノンヒドロペルオキシド、等であり、成分(a)
の合計重量に対して0.1 〜２重量％の範囲内に含まれる
量で使用される。上記の接着剤成分は10,000〜60,000cP
の範囲内に含まれるブルックフィールド粘度を示す。
【００１２】第二成分、即ち接着活性剤成分は、活性化
促進剤（これは低酸化状態の第一遷移系列に属する金属
の有機塩により構成される）が溶解されているアルデヒ
ド−アミン縮合生成物の混合物から選ばれる活性剤を含
む。幾つかのアルデヒド及び一級アミンが接着活性剤成
分を調製するのに適する。アルデヒドは脂肪族の性質の
ものであることが好ましく、１〜12の炭素原子の基を含
むことが好ましい。本発明の接着剤の活性剤成分を調製
するのに使用し得るアルデヒドの例は、アセトアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、シクロ
ペンタナール、ヘキサナール、シクロヘキサナール、ヒ
ドロシンナムアルデヒド、ヘプタナール、デカナール、
ドデカナール、等である。
促進剤（これは低酸化状態の第一遷移系列に属する金属
の有機塩により構成される）が溶解されているアルデヒ
ド−アミン縮合生成物の混合物から選ばれる活性剤を含
む。幾つかのアルデヒド及び一級アミンが接着活性剤成
分を調製するのに適する。アルデヒドは脂肪族の性質の
ものであることが好ましく、１〜12の炭素原子の基を含
むことが好ましい。本発明の接着剤の活性剤成分を調製
するのに使用し得るアルデヒドの例は、アセトアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド、プロピオンアルデヒド、シクロ
ペンタナール、ヘキサナール、シクロヘキサナール、ヒ
ドロシンナムアルデヒド、ヘプタナール、デカナール、
ドデカナール、等である。
【００１３】18個までの炭素原子の脂肪族または芳香族
の一級アミンが、本発明の活性剤を調製するのに使用し
得る。このようなアミンの例は、エチルアミン、ブチル
アミン、ペンチルアミン、シクロペンチルアミン、ヘキ
シルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、
デシルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、
オクタデシルアミン、アニリン、トリルアミン及びキシ
リルアミン、等である。接着活性剤成分を調製するのに
好ましい製品はブチルアルデヒド−アニリン縮合生成物
であり、これらはデュポン社により商品名バマク(VAMA
C)808として市販されている。
の一級アミンが、本発明の活性剤を調製するのに使用し
得る。このようなアミンの例は、エチルアミン、ブチル
アミン、ペンチルアミン、シクロペンチルアミン、ヘキ
シルアミン、シクロヘキシルアミン、オクチルアミン、
デシルアミン、ドデシルアミン、ヘキサデシルアミン、
オクタデシルアミン、アニリン、トリルアミン及びキシ
リルアミン、等である。接着活性剤成分を調製するのに
好ましい製品はブチルアルデヒド−アニリン縮合生成物
であり、これらはデュポン社により商品名バマク(VAMA
C)808として市販されている。
【００１４】活性化促進剤は、アルデヒド−アミン縮合
生成物に可溶性の、低酸化状態の第一遷移系列に属する
金属の有機塩である。それは一般に成分(b) の合計重量
に対して0.5 重量％以下の濃度で使用される。第一遷移
系列に属するあらゆる金属が活性化促進剤を調製するた
めに使用し得るが、コバルト、ニッケル、銅、マンガ
ン、鉄及びバナジウムが好ましい。活性化促進剤として
使用できる有機塩の例は、銅サッカリン塩、銅p-トルエ
ン- スルホン酸塩、コバルトアセチルアセトネート、鉄
乳酸塩、鉄グルコン酸塩、等である。特に、好ましい活
性化促進剤は銅(I) サッカリン塩である。
生成物に可溶性の、低酸化状態の第一遷移系列に属する
金属の有機塩である。それは一般に成分(b) の合計重量
に対して0.5 重量％以下の濃度で使用される。第一遷移
系列に属するあらゆる金属が活性化促進剤を調製するた
めに使用し得るが、コバルト、ニッケル、銅、マンガ
ン、鉄及びバナジウムが好ましい。活性化促進剤として
使用できる有機塩の例は、銅サッカリン塩、銅p-トルエ
ン- スルホン酸塩、コバルトアセチルアセトネート、鉄
乳酸塩、鉄グルコン酸塩、等である。特に、好ましい活
性化促進剤は銅(I) サッカリン塩である。
【００１５】本発明の構造用接着剤は、 ＊二つの試験片が剪断応力により互いに最早分離し得な
い時間として測定して90秒より短い硬化時間： ＊ASTM D 1002-72に従って測定して15〜25N/mm2 の範囲
内に含まれる剪断強さを特徴とする。 前記の接着剤はプライマー技術により使用され、この技
術によれば、接着剤成分が接着される片に適用され、活
性剤成分が接着されるその他の片に適用される。更に、
本発明の接着剤は、硬化工程中、及び接着部分操作工程
中の両方で、室温以外にまた高温で使用し得る。本発明
の接着剤は、それらが適用されるべき表面の強制的な前
処理を必要としないで、多孔性の表面または平滑な表面
上に使用し得る。本発明の接着剤組成物により接着し得
る材料は、鋼、アルミニウム、銅、黄銅、極性ポリマー
材料、木材、ガラス、紙、前塗装表面、等である。本発
明を良く理解し、それを実施するために、幾つかの例示
の非限定的な実施例を以下に示す。
い時間として測定して90秒より短い硬化時間： ＊ASTM D 1002-72に従って測定して15〜25N/mm2 の範囲
内に含まれる剪断強さを特徴とする。 前記の接着剤はプライマー技術により使用され、この技
術によれば、接着剤成分が接着される片に適用され、活
性剤成分が接着されるその他の片に適用される。更に、
本発明の接着剤は、硬化工程中、及び接着部分操作工程
中の両方で、室温以外にまた高温で使用し得る。本発明
の接着剤は、それらが適用されるべき表面の強制的な前
処理を必要としないで、多孔性の表面または平滑な表面
上に使用し得る。本発明の接着剤組成物により接着し得
る材料は、鋼、アルミニウム、銅、黄銅、極性ポリマー
材料、木材、ガラス、紙、前塗装表面、等である。本発
明を良く理解し、それを実施するために、幾つかの例示
の非限定的な実施例を以下に示す。
【００１６】
【実施例】実施例１ メタクリル酸エチル34.5g を、クロロスルホン化ポリエ
チレン（商品名ハイパロン20として知られている）30g
、ポリマー100gに対し47ミリモルのメタンスルホニル
クロリド、メタクリル酸33.8g 及びジビニルテトラメチ
ルジシロキサン(DVTMS)1g により構成される混合物に添
加する。全てのポリマーが溶解されるまで（所要時間：
約24時間）、得られる混合物を室温で攪拌する。得られ
るペースト状の混合物をジ-tert.- ブチル-p- クレゾー
ル0.3g及びクメンヒドロペルオキシド0.4gの添加により
完全にする。得られるペーストは34,000mPa x s のブル
ックフィールド粘度を示す。次いで、120x25x1.5mmの鋼
試験片を、10重量％のH2SO4 、10重量％のHNO3、及び80
重量％の水を含む溶液中の４分間の酸洗いにより調製す
る。一つの試験片には、ペーストの薄い層を約0.5mm の
厚さに適用し、別の試験片には、活性剤を塗布し、この
活性剤は0.01重量％の銅サッカリン塩を含むブチルアル
デヒドとアニリンの縮合生成物により構成される。
チレン（商品名ハイパロン20として知られている）30g
、ポリマー100gに対し47ミリモルのメタンスルホニル
クロリド、メタクリル酸33.8g 及びジビニルテトラメチ
ルジシロキサン(DVTMS)1g により構成される混合物に添
加する。全てのポリマーが溶解されるまで（所要時間：
約24時間）、得られる混合物を室温で攪拌する。得られ
るペースト状の混合物をジ-tert.- ブチル-p- クレゾー
ル0.3g及びクメンヒドロペルオキシド0.4gの添加により
完全にする。得られるペーストは34,000mPa x s のブル
ックフィールド粘度を示す。次いで、120x25x1.5mmの鋼
試験片を、10重量％のH2SO4 、10重量％のHNO3、及び80
重量％の水を含む溶液中の４分間の酸洗いにより調製す
る。一つの試験片には、ペーストの薄い層を約0.5mm の
厚さに適用し、別の試験片には、活性剤を塗布し、この
活性剤は0.01重量％の銅サッカリン塩を含むブチルアル
デヒドとアニリンの縮合生成物により構成される。
【００１７】接着される試験片を互いに連結し、約２N/
m2の圧力を加える。剪断強さをASTM D 1002 72(1982)に
従ってインストロム(Instrom)TM SM/10 テスターにより
測定し、その際、試験片連結後に、室温で24時間、更に
100 ℃で１時間後に４mm/ 分の剪断速度が適用される。
剥離強さをASTM D 1876 に従ってインストロムTM SM/10
テスターにより測定し、その際、剥離速度が10cm/ 分に
保たれ、室温に於ける接着試験片の２週間の貯蔵後に適
用される。下記の結果を得る。 ＊硬化時間：20秒； ＊剪断強さ：21N/mm2 ； ＊剥離強さ：5.5kg/cm。
m2の圧力を加える。剪断強さをASTM D 1002 72(1982)に
従ってインストロム(Instrom)TM SM/10 テスターにより
測定し、その際、試験片連結後に、室温で24時間、更に
100 ℃で１時間後に４mm/ 分の剪断速度が適用される。
剥離強さをASTM D 1876 に従ってインストロムTM SM/10
テスターにより測定し、その際、剥離速度が10cm/ 分に
保たれ、室温に於ける接着試験片の２週間の貯蔵後に適
用される。下記の結果を得る。 ＊硬化時間：20秒； ＊剪断強さ：21N/mm2 ； ＊剥離強さ：5.5kg/cm。
【００１８】実施例２ メタクリル酸エチル40g を、実施例１のクロロスルホン
化ポリエチレン35g 、メタクリル酸22.3g 及びジビニル
テトラメチルジシロキサン(DVTMS)1g により構成される
混合物に添加する。全てのポリマーが溶解されるまで
（これは24時間を要する）、得られる混合物を室温で反
応容器中で攪拌する。得られる接着剤ペーストをジ-ter
t.- ブチル-p- クレゾール0.3g及びクメンヒドロペルオ
キシド0.4gの添加により完全にする。得られるペースト
のブルックフィールド粘度は80,000mPa x s を示す。試
験片を、実施例１に開示した方法に従って接着する。下
記の結果を得る。 ＊硬化時間：30秒； ＊剪断強さ：21N/mm2 ； ＊剥離強さ：5.4kg/cm。
化ポリエチレン35g 、メタクリル酸22.3g 及びジビニル
テトラメチルジシロキサン(DVTMS)1g により構成される
混合物に添加する。全てのポリマーが溶解されるまで
（これは24時間を要する）、得られる混合物を室温で反
応容器中で攪拌する。得られる接着剤ペーストをジ-ter
t.- ブチル-p- クレゾール0.3g及びクメンヒドロペルオ
キシド0.4gの添加により完全にする。得られるペースト
のブルックフィールド粘度は80,000mPa x s を示す。試
験片を、実施例１に開示した方法に従って接着する。下
記の結果を得る。 ＊硬化時間：30秒； ＊剪断強さ：21N/mm2 ； ＊剥離強さ：5.4kg/cm。
【００１９】実施例３ DVTMS に代えて1,3-ジビニル-1,3- ジフェニル-1,3- ジ
メチルジシロキサンを使用する以外は実施例１を繰り返
した。下記の結果を得た。 ＊硬化時間：30秒； ＊剪断強さ：21.2N/mm2 ； ＊剥離強さ：5.0kg/cm。実施例４ DVTMS に代えて1,4-ジビニル-1,1,4,4- テトラメチルジ
シリル- エチレンを使用する以外は実施例１を繰り返し
た。下記の結果を得た。 ＊硬化時間：30秒； ＊剪断強さ：20.9N/mm2 ； ＊剥離強さ：4.5kg/cm。
メチルジシロキサンを使用する以外は実施例１を繰り返
した。下記の結果を得た。 ＊硬化時間：30秒； ＊剪断強さ：21.2N/mm2 ； ＊剥離強さ：5.0kg/cm。実施例４ DVTMS に代えて1,4-ジビニル-1,1,4,4- テトラメチルジ
シリル- エチレンを使用する以外は実施例１を繰り返し
た。下記の結果を得た。 ＊硬化時間：30秒； ＊剪断強さ：20.9N/mm2 ； ＊剥離強さ：4.5kg/cm。
【００２０】実施例５ DVTMS に代えて3-メタクリルオキシプロピル- トリス
（ビニルジメチルシロキシ）シランを使用する以外は実
施例１を繰り返した。下記の結果を得た。 ＊硬化時間：45秒； ＊剪断強さ：18.2N/mm2 ； ＊剥離強さ：3.0kg/cm。例６ 架橋剤を使用しないで実施例１を繰り返した。下記の結
果を得た。 ＊硬化時間：６分； ＊剪断強さ：12.0N/mm2 ； ＊剥離強さ：<1.0kg/cm 。
（ビニルジメチルシロキシ）シランを使用する以外は実
施例１を繰り返した。下記の結果を得た。 ＊硬化時間：45秒； ＊剪断強さ：18.2N/mm2 ； ＊剥離強さ：3.0kg/cm。例６ 架橋剤を使用しないで実施例１を繰り返した。下記の結
果を得た。 ＊硬化時間：６分； ＊剪断強さ：12.0N/mm2 ； ＊剥離強さ：<1.0kg/cm 。
Claims (11)
- 【請求項１】(a) 遊離基発生剤、安定剤、接着促進剤及
び下記の一般式： 【化１】 （式中、 Ｒ1 は１〜４個の炭素原子のアルキル基を表し、 Ｒ2 は１〜４個の炭素原子のアルキル基またはフェニル
基を表し、 Ｙは酸素ブリッジ、アミノ基または１〜12個の炭素原子
のアルキレン基を表し、 ｎは１〜50の範囲内に含まれる整数である）の範囲内に
あるシリコン誘導体の中から選ばれる架橋剤を含む一官
能のアクリルモノマー中のクロロスルホン化ポリマーの
溶液により構成される第一接着剤成分 (b) アルデヒド−アミン縮合生成物の混合物（その中
に、低酸化状態の、第一遷移系列に属する金属の有機塩
が溶解されている）により構成される第二成分（これは
接着剤成分を活性化する）を含むことを特徴とするアク
リル反応体をベースとする二成分の構造用接着剤。 - 【請求項２】 一般式(I) 及び(II)を有する架橋剤が成
分(a) の合計重量に対して0.1 〜２重量％の範囲内に含
まれる量で使用される請求項１に記載の接着剤。 - 【請求項３】 クロロスルホン化ポリマーがクロロスル
ホン化ポリオレフィンの中から選ばれる請求項１または
２に記載の接着剤。 - 【請求項４】 クロロスルホン化ポリマーが成分(a) の
合計重量に対して25〜40重量％の範囲内に含まれる量で
アクリルモノマーに添加される請求項１〜３項のいずれ
かに記載の接着剤。 - 【請求項５】 安定剤がキノン及びヒドロキノンの中か
ら選ばれ、成分(a)の合計重量に対して0.1 〜２重量％
の範囲内に含まれる量で添加される請求項１〜４項のい
ずれかに記載の接着剤。 - 【請求項６】 接着促進剤が不飽和モノカルボン酸及び
不飽和ジカルボン酸の中から選ばれ、成分(a) の合計重
量に対して20重量％までの量で添加される請求項１〜５
項のいずれかに記載の接着剤。 - 【請求項７】 遊離基発生剤が有機過酸化物及びヒドロ
ペルオキシドの中から選ばれ、成分(a) の合計重量に対
して0.1 〜２重量％の範囲内に含まれる量で添加される
請求項１〜６項のいずれかに記載の接着剤。 - 【請求項８】 アルデヒド−アミン縮合生成物の混合物
がブチルアルデヒド−アニリン縮合生成物により構成さ
れる請求項１〜７項のいずれかに記載の接着剤。 - 【請求項９】 活性化促進剤が成分(b) の合計重量に対
して0.5 重量％以下の濃度で使用される請求項１〜８項
のいずれかに記載の接着剤。 - 【請求項１０】＊二つの試験片が剪断応力により互いに
最早分離し得ない時間として測定して90秒より短い硬化
時間： ＊ASTM D 1002-72に従って測定して15〜25N/mm2 の範囲
内に含まれる剪断強さを有する請求項１〜９項のいずれ
かに記載の構造用接着剤。 - 【請求項１１】 鋼、アルミニウム、銅、黄銅、極性ポ
リマー材料、木材、ガラス、紙、前塗装した表面を接着
するための請求項１〜10項のいずれかに記載の接着剤の
使用。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| ITMI912037A IT1250696B (it) | 1991-07-24 | 1991-07-24 | Adesivi strutturali a base acrilica |
| IT91A002037 | 1991-07-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05239410A true JPH05239410A (ja) | 1993-09-17 |
Family
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP4192594A Pending JPH05239410A (ja) | 1991-07-24 | 1992-07-21 | アクリル反応体をベースとする構造用接着剤 |
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| JP (1) | JPH05239410A (ja) |
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| DE4404255C2 (de) * | 1994-02-10 | 1999-07-08 | Freudenberg Carl Fa | Verfahren zur Herstellung eines eingepreßten Torsionsschwingungsdämpfers |
| US5932651A (en) * | 1995-11-02 | 1999-08-03 | Dow Corning Corporation | Silicone/organic copolymer emulsions |
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| US4400333A (en) * | 1977-05-25 | 1983-08-23 | Neefe Charles W | Production of oxygen permeable contact lenses |
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- 1991-07-24 IT ITMI912037A patent/IT1250696B/it active IP Right Grant
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- 1992-07-15 EP EP92202167A patent/EP0525863B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-15 ES ES92202167T patent/ES2072695T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-16 CA CA002074040A patent/CA2074040A1/en not_active Abandoned
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- 1994-06-10 US US08/258,364 patent/US5395872A/en not_active Expired - Fee Related
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