JPH05230075A - α−位にジフルオロメチル基を有するアルコ−ル誘導体の製造方法 - Google Patents
α−位にジフルオロメチル基を有するアルコ−ル誘導体の製造方法Info
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- JPH05230075A JPH05230075A JP6975492A JP6975492A JPH05230075A JP H05230075 A JPH05230075 A JP H05230075A JP 6975492 A JP6975492 A JP 6975492A JP 6975492 A JP6975492 A JP 6975492A JP H05230075 A JPH05230075 A JP H05230075A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 医農薬品、機能性材料等の原料として重要な
α-位にジフルオロメチル基を有するアルコール誘導体
の製造方法を提供する。 【構成】 フッ化物イオン源存在下、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ＝Ｏ で示されるカルボニル化合物と、一般式 Ｒ3Ｒ4Ｒ5Ｓi−ＣＦ2Ｈ で示されるジフルオロメチルシラン類とを反応させるこ
とからなる、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ（ＯＳｉＲ3Ｒ4Ｒ5）−ＣＦ2Ｈ、またはＲ1Ｒ2
Ｃ（ＯＨ）−ＣＦ2Ｈ （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子ある
いは置換基を有しても良いアルキル基、芳香族基、アラ
ルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基を表わ
す。また、Ｒ1とＲ2は一体となって環を形成していても
よい。Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に、アルキル
基または芳香族基を表わす。）で示される、α-位にジ
フルオロメチル基を有するアルコール誘導体の製造方
法。 【効果】 本製造方法により、α-位にジフルオロメチ
ル基を有するアルコール誘導体が簡便に合成できる。
α-位にジフルオロメチル基を有するアルコール誘導体
の製造方法を提供する。 【構成】 フッ化物イオン源存在下、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ＝Ｏ で示されるカルボニル化合物と、一般式 Ｒ3Ｒ4Ｒ5Ｓi−ＣＦ2Ｈ で示されるジフルオロメチルシラン類とを反応させるこ
とからなる、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ（ＯＳｉＲ3Ｒ4Ｒ5）−ＣＦ2Ｈ、またはＲ1Ｒ2
Ｃ（ＯＨ）−ＣＦ2Ｈ （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子ある
いは置換基を有しても良いアルキル基、芳香族基、アラ
ルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基を表わ
す。また、Ｒ1とＲ2は一体となって環を形成していても
よい。Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に、アルキル
基または芳香族基を表わす。）で示される、α-位にジ
フルオロメチル基を有するアルコール誘導体の製造方
法。 【効果】 本製造方法により、α-位にジフルオロメチ
ル基を有するアルコール誘導体が簡便に合成できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は抗ガン剤や酵素阻害剤等
の医農薬品、あるいは強誘電性液晶等の機能性材料の合
成中間体として有用な、α-位にジフルオロメチル基を
有するアルコール誘導体の製造方法に関する。
の医農薬品、あるいは強誘電性液晶等の機能性材料の合
成中間体として有用な、α-位にジフルオロメチル基を
有するアルコール誘導体の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】分子内にジフルオロメチル基のような含
フッ素原子団を有する多くの化合物は、特異な生理活
性、および物性を示すことが知られており、新しい医農
薬品や機能性材料の分子設計において重要な官能基とな
っている。特に、これらの含フッ素原子団をアルコール
のα-位に導入することによって、糖、ステロール等の
フッ素置換体が得られるのみならず、水酸基を足がかり
として種々の含フッ素化合物への変換が可能となる。
フッ素原子団を有する多くの化合物は、特異な生理活
性、および物性を示すことが知られており、新しい医農
薬品や機能性材料の分子設計において重要な官能基とな
っている。特に、これらの含フッ素原子団をアルコール
のα-位に導入することによって、糖、ステロール等の
フッ素置換体が得られるのみならず、水酸基を足がかり
として種々の含フッ素化合物への変換が可能となる。
【０００３】ジフルオロメチル基と同様に特異な性質を
有する、トリフルオロメチル基を持つアルコールについ
ては以前より多くの報告がなされている（宇根山健治、
有合化、49、612 (1991)）。しかし、それに対してα-
位にジフルオロメチル基を有するアルコールの製造方法
は、危険性の高い試薬を用い、かつ多くの工程を要する
ものが数種類報告されているのみである。たとえば、ジ
フルオロメチル基導入試剤としてジフルオロ酢酸エステ
ルを用いる場合（北爪智哉, 特開平3-99044 :J. P. Ric
hardら, J. Am. Chem. Soc., 112, 9513 (1990) : Y. H
anzawaら, Chem. Pharm. Bull., 35, 1633 (1987)）に
は、水素化ナトリウム、グリニャール試薬、ブチルリチ
ウム等の危険性の高い試薬を要するばかりか、加えて、
得られたケトンの還元あるいはグリニャール反応などを
行わなければアルコール誘導体を得ることができず、非
常に煩雑である。また、トリフルオロメチル基をジフル
オロメチル基に変換することによって合成する方法も報
告されている（C. Qianら,Tetrahedron Lett., 29, 411
9 (1988)）が、この場合にもやはりブチルリチウムを用
いなければならない上に、α-位にトリフルオロメチル
を有するアルコールを、別途に合成しなければならな
い。このように、従来法は危険かつ煩雑であり、安全で
簡便なα-位にジフルオロメチル基を有するアルコール
の製造方法は報告されていなかった。
有する、トリフルオロメチル基を持つアルコールについ
ては以前より多くの報告がなされている（宇根山健治、
有合化、49、612 (1991)）。しかし、それに対してα-
位にジフルオロメチル基を有するアルコールの製造方法
は、危険性の高い試薬を用い、かつ多くの工程を要する
ものが数種類報告されているのみである。たとえば、ジ
フルオロメチル基導入試剤としてジフルオロ酢酸エステ
ルを用いる場合（北爪智哉, 特開平3-99044 :J. P. Ric
hardら, J. Am. Chem. Soc., 112, 9513 (1990) : Y. H
anzawaら, Chem. Pharm. Bull., 35, 1633 (1987)）に
は、水素化ナトリウム、グリニャール試薬、ブチルリチ
ウム等の危険性の高い試薬を要するばかりか、加えて、
得られたケトンの還元あるいはグリニャール反応などを
行わなければアルコール誘導体を得ることができず、非
常に煩雑である。また、トリフルオロメチル基をジフル
オロメチル基に変換することによって合成する方法も報
告されている（C. Qianら,Tetrahedron Lett., 29, 411
9 (1988)）が、この場合にもやはりブチルリチウムを用
いなければならない上に、α-位にトリフルオロメチル
を有するアルコールを、別途に合成しなければならな
い。このように、従来法は危険かつ煩雑であり、安全で
簡便なα-位にジフルオロメチル基を有するアルコール
の製造方法は報告されていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、従来技
術が有する上記の欠点を解決し、反応操作が簡便で、取
扱の容易な試薬を用いる、応用範囲の広いジフルオロメ
チル基直接導入反応を見いだし、本発明を完成した。従
って、本発明により提供されるジフルオロメチル基を有
する化合物は、当然、医農薬品および機能性材料の重要
な合成中間体となり得る。
術が有する上記の欠点を解決し、反応操作が簡便で、取
扱の容易な試薬を用いる、応用範囲の広いジフルオロメ
チル基直接導入反応を見いだし、本発明を完成した。従
って、本発明により提供されるジフルオロメチル基を有
する化合物は、当然、医農薬品および機能性材料の重要
な合成中間体となり得る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、フッ化物イオ
ン源存在下、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ＝Ｏ （Ｉ） （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子ある
いは置換基を有しても良いアルキル基、芳香族基、アラ
ルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基を表わ
す。また、Ｒ1とＲ2は一体となって環を形成していても
よい。）で示されるカルボニル化合物と、一般式 Ｒ3Ｒ4Ｒ5Ｓi−ＣＦ2Ｈ （ＩＩ） （式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に、アルキ
ル基または芳香族基を表わす。）で示されるジフルオロ
メチルシラン類とを反応させることからなる、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ（ＯＳｉＲ3Ｒ4Ｒ5）−ＣＦ2Ｈ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は上記と同じ。）
で示される、α-位にジフルオロメチル基を有するアル
コール誘導体の製造方法、およびフッ化物イオン源存在
下、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ＝Ｏ （Ｉ） （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子ある
いは置換基を有しても良いアルキル基、芳香族基、アラ
ルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基を表わ
す。また、Ｒ1とＲ2は一体となって環を形成していても
よい。）で示されるカルボニル化合物と、一般式 Ｒ3Ｒ4Ｒ5Ｓi−ＣＦ2Ｈ （ＩＩ） （式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に、アルキ
ル基または芳香族基を表わす。）で示されるジフルオロ
メチルシラン類とを反応させ、ついで加水分解すること
からなる、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ（ＯＨ）−ＣＦ2Ｈ （ＩＶ） （式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同じ。）で示される、α
-位にジフルオロメチル基を有するアルコール誘導体の
製造方法に関する。
ン源存在下、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ＝Ｏ （Ｉ） （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子ある
いは置換基を有しても良いアルキル基、芳香族基、アラ
ルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基を表わ
す。また、Ｒ1とＲ2は一体となって環を形成していても
よい。）で示されるカルボニル化合物と、一般式 Ｒ3Ｒ4Ｒ5Ｓi−ＣＦ2Ｈ （ＩＩ） （式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に、アルキ
ル基または芳香族基を表わす。）で示されるジフルオロ
メチルシラン類とを反応させることからなる、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ（ＯＳｉＲ3Ｒ4Ｒ5）−ＣＦ2Ｈ （ＩＩＩ） （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は上記と同じ。）
で示される、α-位にジフルオロメチル基を有するアル
コール誘導体の製造方法、およびフッ化物イオン源存在
下、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ＝Ｏ （Ｉ） （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子ある
いは置換基を有しても良いアルキル基、芳香族基、アラ
ルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基を表わ
す。また、Ｒ1とＲ2は一体となって環を形成していても
よい。）で示されるカルボニル化合物と、一般式 Ｒ3Ｒ4Ｒ5Ｓi−ＣＦ2Ｈ （ＩＩ） （式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に、アルキ
ル基または芳香族基を表わす。）で示されるジフルオロ
メチルシラン類とを反応させ、ついで加水分解すること
からなる、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ（ＯＨ）−ＣＦ2Ｈ （ＩＶ） （式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同じ。）で示される、α
-位にジフルオロメチル基を有するアルコール誘導体の
製造方法に関する。
【０００６】本発明における前記一般式（Ｉ）中のアル
キル基は、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキ
シ基等の置換基を有しても良い炭素数１〜２０個の、枝
分かれがあっても良いアルキル基またはシクロアルキル
基である。芳香族基は、芳香族炭化水素基および複素環
式芳香族基を示すものであり、置換基を有しても良いフ
ェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピリジル基、フ
リル基、チエニル基等が例示できる。置換基としては、
枝分かれがあっても良い炭素数１〜１０個のアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子等が例示できる。アラ
ルキル基としては、ベンジル基、ペンタフルオロベンジ
ル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、
ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ナフチ
ルメチル基、フルフリル基、α−フェネチル基等が例示
できる。アルケニル基としては、ビニル基、β−スチリ
ル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−ヘキセ
ニル基、１−オクテニル基、１−デセニル基、シクロヘ
キセニル基、アリル基、メタリル基、シンナミル基、２
−ブテニル基、２−ヘキセニル基、２−オクテニル基、
２−デセニル基、２−シクロヘキセニル基等を例示する
ことができる。アルキニル基としては、エチニル基、フ
ェニルエチニル基、２−プロピニル基等が例示できる。
キル基は、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、アルコキ
シ基等の置換基を有しても良い炭素数１〜２０個の、枝
分かれがあっても良いアルキル基またはシクロアルキル
基である。芳香族基は、芳香族炭化水素基および複素環
式芳香族基を示すものであり、置換基を有しても良いフ
ェニル基、ナフチル基、アンスリル基、ピリジル基、フ
リル基、チエニル基等が例示できる。置換基としては、
枝分かれがあっても良い炭素数１〜１０個のアルキル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子等が例示できる。アラ
ルキル基としては、ベンジル基、ペンタフルオロベンジ
ル基、ｐ−メチルベンジル基、ｐ−ニトロベンジル基、
ｍ−ニトロベンジル基、ｏ−ニトロベンジル基、ナフチ
ルメチル基、フルフリル基、α−フェネチル基等が例示
できる。アルケニル基としては、ビニル基、β−スチリ
ル基、１−プロペニル基、１−ブテニル基、１−ヘキセ
ニル基、１−オクテニル基、１−デセニル基、シクロヘ
キセニル基、アリル基、メタリル基、シンナミル基、２
−ブテニル基、２−ヘキセニル基、２−オクテニル基、
２−デセニル基、２−シクロヘキセニル基等を例示する
ことができる。アルキニル基としては、エチニル基、フ
ェニルエチニル基、２−プロピニル基等が例示できる。
【０００７】本発明の前記一般式（ＩＩ）中のアルキル
基としては、枝分かれがあっても良い炭素数１〜５個の
アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基等が例示できる。芳香族基と
しては、置換基を有してもよい芳香族炭化水素基が好ま
しく、フェニル基、ｐ−トリル基等が例示できる。
基としては、枝分かれがあっても良い炭素数１〜５個の
アルキル基が好ましく、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ペンチル基等が例示できる。芳香族基と
しては、置換基を有してもよい芳香族炭化水素基が好ま
しく、フェニル基、ｐ−トリル基等が例示できる。
【０００８】前記一般式（ＩＩ）で示されるジフルオロ
メチルシラン類の合成方法は公知（T. Fuchikamiら、J.
Organometal. Chem., 212, 145 (1981)、V. Broicher
ら、J. Organometal. Chem., 381, 315 (1990) ）であ
り、その使用量は、カルボニル化合物に対して１当量前
後用いる。
メチルシラン類の合成方法は公知（T. Fuchikamiら、J.
Organometal. Chem., 212, 145 (1981)、V. Broicher
ら、J. Organometal. Chem., 381, 315 (1990) ）であ
り、その使用量は、カルボニル化合物に対して１当量前
後用いる。
【０００９】本発明は、フッ化物イオン源の存在下に行
うことを必須の条件とする。用いることのできるフッ化
物イオン源としては、アルカリ金属フッ化物やフッ化ア
ンモニウム類が好ましく、フッ化リチウム、フッ化ナト
リウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化テト
ラブチルアンモニウム等が例示できる。フッ化物イオン
源の使用量は任意であるが、カルボニル化合物に対して
１〜２０モル％程度の触媒量であることが好ましい。
うことを必須の条件とする。用いることのできるフッ化
物イオン源としては、アルカリ金属フッ化物やフッ化ア
ンモニウム類が好ましく、フッ化リチウム、フッ化ナト
リウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム、フッ化テト
ラブチルアンモニウム等が例示できる。フッ化物イオン
源の使用量は任意であるが、カルボニル化合物に対して
１〜２０モル％程度の触媒量であることが好ましい。
【００１０】本発明は、反応に関与しない溶媒中で行う
ものであるが、収率の点から、エーテル、クロロホル
ム、テトラヒドロフラン(THF)、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMS
O)、Ｎ−メチルピロリドン(NMP)、ジメチルアセトアミ
ド(DMAc)、ヘキサメチルリン酸トリアミド(HMPA)、テト
ラメチル尿素(TMU)等の非プロトン性極性溶媒中で行う
ことが好ましい。
ものであるが、収率の点から、エーテル、クロロホル
ム、テトラヒドロフラン(THF)、アセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド(DMF)、ジメチルスルホキシド(DMS
O)、Ｎ−メチルピロリドン(NMP)、ジメチルアセトアミ
ド(DMAc)、ヘキサメチルリン酸トリアミド(HMPA)、テト
ラメチル尿素(TMU)等の非プロトン性極性溶媒中で行う
ことが好ましい。
【００１１】反応温度は、２０℃ないし２００℃の温度
範囲を適宜選択することができるが、５０℃ないし１５
０℃の範囲が好ましい。
範囲を適宜選択することができるが、５０℃ないし１５
０℃の範囲が好ましい。
【００１２】以下、実施例により本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定さ
れるものではない。
【００１３】
実施例 １
【００１４】キャップ付き試験管にベンズアルデヒド
(0.122 ml, 1.2 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチル
フェニルシラン(0.180 ml, 1.0 mmol)、フッ化カリウム
(2.9 mg, 0.050 mmol)、および溶媒としてジメチルホル
ムアミド(DMF, 2.5 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100
℃で６時間攪拌した。反応混合物を減圧蒸留に付し、低
沸点成分を留去して、（2,2-ジフルオロ-1-フェニルエ
トキシ）フェニルジメチルシランを62.1%の収率で得
た。
(0.122 ml, 1.2 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチル
フェニルシラン(0.180 ml, 1.0 mmol)、フッ化カリウム
(2.9 mg, 0.050 mmol)、および溶媒としてジメチルホル
ムアミド(DMF, 2.5 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100
℃で６時間攪拌した。反応混合物を減圧蒸留に付し、低
沸点成分を留去して、（2,2-ジフルオロ-1-フェニルエ
トキシ）フェニルジメチルシランを62.1%の収率で得
た。
【００１５】1H-NMR(CDCl3,TMS): δ 0.32(S,3H), 0.33
(S,3H), 4.70(ddd,J=11Hz,9Hz,5Hz,1H), 5.66(dt,J=56H
z,5Hz,1H), 7.3-7.6(m,10H).19 F-NMR(CDCl3,CFCl3): δ -128.1(ddd,J=280Hz,56Hz,9
Hz,1F), -125.7(ddd,J=280Hz,56Hz,11Hz,1F).
(S,3H), 4.70(ddd,J=11Hz,9Hz,5Hz,1H), 5.66(dt,J=56H
z,5Hz,1H), 7.3-7.6(m,10H).19 F-NMR(CDCl3,CFCl3): δ -128.1(ddd,J=280Hz,56Hz,9
Hz,1F), -125.7(ddd,J=280Hz,56Hz,11Hz,1F).
【００１６】実施例 ２
【００１７】キャップ付き試験管にベンズアルデヒド
(0.061 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチル
フェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム
(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてジメチルホル
ムアミド(DMF, 1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100
℃で６時間攪拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2
-ジフルオロ-1-フェニルエトキシ）フェニルジメチルシ
ランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2ml)を加
えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてテトラ
デカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した
結果、2,2-ジフルオロ-1-フェニルエタノールが 81.6%
の収率で生成していることがわかった。定量分析後、反
応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去し
た後、分取GLCを用いて単離し、これを各種機器分析に
付した。
(0.061 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチル
フェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム
(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてジメチルホル
ムアミド(DMF, 1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100
℃で６時間攪拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2
-ジフルオロ-1-フェニルエトキシ）フェニルジメチルシ
ランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2ml)を加
えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてテトラ
デカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した
結果、2,2-ジフルオロ-1-フェニルエタノールが 81.6%
の収率で生成していることがわかった。定量分析後、反
応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去し
た後、分取GLCを用いて単離し、これを各種機器分析に
付した。
【００１８】1H-NMR(CDCl3,TMS): δ 2.1-2.6(b,1H),
4.83(dt,J=10Hz,5Hz,1H), 5.77(dt,J=56Hz,5Hz,1H), 7.
35-7.45(m,5H).19 F-NMR(CDCl3,CFCl3): δ -128.1(ddd,J=56Hz,10Hz,7H
z). Mass: m/e(rel.int.): 158(8), 107(100), 79(86), 77
(56), 51(28), 18(20).
4.83(dt,J=10Hz,5Hz,1H), 5.77(dt,J=56Hz,5Hz,1H), 7.
35-7.45(m,5H).19 F-NMR(CDCl3,CFCl3): δ -128.1(ddd,J=56Hz,10Hz,7H
z). Mass: m/e(rel.int.): 158(8), 107(100), 79(86), 77
(56), 51(28), 18(20).
【００１９】実施例 ３
【００２０】キャップ付き試験管にベンズアルデヒド
(0.061 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチル
フェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化テトラブ
チルアンモニウムのTHF溶液(濃度1M, 0.025ml, 0.025 m
mol)、および溶媒としてDMF(1.3 ml)を入れ、アルゴン
雰囲気下、100℃で３時間攪拌した。反応混合物のGLC分
析により（2,2-ジフルオロ-1-フェニルエトキシ）フェ
ニルジメチルシランの生成を確認後、反応混合物に3N-H
Cl(0.2ml)を加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物
質としてテトラデカン(0.05 ml, 0.19mmol)を加え、GLC
にて分析した結果、2,2-ジフルオロ-1-フェニルエタノ
ールが 50.6%の収率で生成していることがわかった。
(0.061 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチル
フェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化テトラブ
チルアンモニウムのTHF溶液(濃度1M, 0.025ml, 0.025 m
mol)、および溶媒としてDMF(1.3 ml)を入れ、アルゴン
雰囲気下、100℃で３時間攪拌した。反応混合物のGLC分
析により（2,2-ジフルオロ-1-フェニルエトキシ）フェ
ニルジメチルシランの生成を確認後、反応混合物に3N-H
Cl(0.2ml)を加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物
質としてテトラデカン(0.05 ml, 0.19mmol)を加え、GLC
にて分析した結果、2,2-ジフルオロ-1-フェニルエタノ
ールが 50.6%の収率で生成していることがわかった。
【００２１】実施例 ４〜６
【００２２】キャップ付き試験管にベンズアルデヒド
(0.061 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチル
フェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム
(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒(1.3 ml)を入れ、ア
ルゴン雰囲気下、100℃で攪拌した。溶媒の種類を種々
変えて反応を行った結果を表１にまとめた。反応混合物
は3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以上攪拌した後、内部
標準物質としてテトラデカンを加え、GLCにて生成物の
収率を決定した。
(0.061 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチル
フェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム
(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒(1.3 ml)を入れ、ア
ルゴン雰囲気下、100℃で攪拌した。溶媒の種類を種々
変えて反応を行った結果を表１にまとめた。反応混合物
は3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以上攪拌した後、内部
標準物質としてテトラデカンを加え、GLCにて生成物の
収率を決定した。
【００２３】
【００２４】実施例 ７
【００２５】キャップ付き試験管にシクロヘキサンカル
バルデヒド(0.073 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチ
ル）ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フ
ッ化カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒とし
てDMF(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で16時
間攪拌した。反応混合物のGLC分析により（1-シクロヘ
キシル-2,2-ジフルオロエトキシ）フェニルジメチルシ
ランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加
えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてテトラ
デカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した
結果、1-シクロヘキシル-2,2-ジフルオロエタノールが3
9.8%の収率で生成していることがわかった。定量分析
後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を
留去した後、分取GLCを用いて単離し、これを各種機器
分析に付した。
バルデヒド(0.073 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチ
ル）ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フ
ッ化カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒とし
てDMF(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で16時
間攪拌した。反応混合物のGLC分析により（1-シクロヘ
キシル-2,2-ジフルオロエトキシ）フェニルジメチルシ
ランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加
えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてテトラ
デカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した
結果、1-シクロヘキシル-2,2-ジフルオロエタノールが3
9.8%の収率で生成していることがわかった。定量分析
後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を
留去した後、分取GLCを用いて単離し、これを各種機器
分析に付した。
【００２６】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 1.05-1.45(m,5H),
1.50-1.90(m,7H), 3.44-3.61(m,1H), 5.75(ddd,1H,J=5
6Hz,55Hz,4.3Hz).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -131.9(ddd,1F,J=287Hz,56H
z,15Hz), -128.3(ddd,1F,J=287Hz,55Hz,7.8Hz). Mass: m/e(rel.int.) 164(0.1), 145(1), 113(55), 95
(93), 83(98), 55(100), 41(52).
1.50-1.90(m,7H), 3.44-3.61(m,1H), 5.75(ddd,1H,J=5
6Hz,55Hz,4.3Hz).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -131.9(ddd,1F,J=287Hz,56H
z,15Hz), -128.3(ddd,1F,J=287Hz,55Hz,7.8Hz). Mass: m/e(rel.int.) 164(0.1), 145(1), 113(55), 95
(93), 83(98), 55(100), 41(52).
【００２７】実施例 ８
【００２８】キャップ付き試験管にアセトフェノン(0.0
70 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチルフェ
ニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム(1.5
mg,0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3 ml)を入
れ、アルゴン雰囲気下、100℃で10時間攪拌した。反応
混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-フェニル-2-
（フェニルジメチルシロキシ）プロパンの生成を確認
後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以上攪
拌した後、内部標準物質としてテトラデカン(0.05ml,
0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した結果、1,1-ジフル
オロ-2-フェニル-2-プロパノールが11.4%の収率で生成
していることがわかった。定量分析後、反応生成物をエ
ーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去した後、これを
各種機器分析に付した。
70 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチルフェ
ニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム(1.5
mg,0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3 ml)を入
れ、アルゴン雰囲気下、100℃で10時間攪拌した。反応
混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-フェニル-2-
（フェニルジメチルシロキシ）プロパンの生成を確認
後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以上攪
拌した後、内部標準物質としてテトラデカン(0.05ml,
0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した結果、1,1-ジフル
オロ-2-フェニル-2-プロパノールが11.4%の収率で生成
していることがわかった。定量分析後、反応生成物をエ
ーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去した後、これを
各種機器分析に付した。
【００２９】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 1.65(t,3H,J=1.6H
z), 5.71(t,1H,J=56Hz), 7.3-7.6(m,5H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -130.9(ddd,1F,J=275Hz,56H
z,1.4Hz), -130.1(ddd,1F,J=275Hz,56Hz,1.5Hz).
z), 5.71(t,1H,J=56Hz), 7.3-7.6(m,5H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -130.9(ddd,1F,J=275Hz,56H
z,1.4Hz), -130.1(ddd,1F,J=275Hz,56Hz,1.5Hz).
【００３０】実施例 ９
【００３１】キャップ付き試験管にヘプタナール(0.084
ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチルフェニ
ルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム(1.5 m
g, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3 ml)を入
れ、アルゴン雰囲気下、100℃で７時間攪拌した。反応
混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-（フェニルジ
メチルシロキシ）オクタンの生成を確認後、反応混合物
に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以上攪拌した後、内部
標準物質としてテトラデカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加
え、GLCにて分析した結果、1,1-ジフルオロ-2-オクタノ
ールが28.3%の収率で生成していることがわかった。定
量分析後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で
溶媒を留去した後、分取GLCを用いて単離し、これを各
種機器分析に付した。
ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチルフェニ
ルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム(1.5 m
g, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3 ml)を入
れ、アルゴン雰囲気下、100℃で７時間攪拌した。反応
混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-（フェニルジ
メチルシロキシ）オクタンの生成を確認後、反応混合物
に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以上攪拌した後、内部
標準物質としてテトラデカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加
え、GLCにて分析した結果、1,1-ジフルオロ-2-オクタノ
ールが28.3%の収率で生成していることがわかった。定
量分析後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で
溶媒を留去した後、分取GLCを用いて単離し、これを各
種機器分析に付した。
【００３２】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 0.89(bt,3H), 1.1
5-1.70(m,10H), 1.76(bs), 3.64-3.83(m,1H), 5.61(dt,
1H,J=56Hz,4.2Hz).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -130.3(ddd,J=56Hz,11Hz,3.
3Hz). Mass: m/e(rel.int.) 115(21), 97(54), 70(32), 55(10
0), 43(40), 29(20).
5-1.70(m,10H), 1.76(bs), 3.64-3.83(m,1H), 5.61(dt,
1H,J=56Hz,4.2Hz).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -130.3(ddd,J=56Hz,11Hz,3.
3Hz). Mass: m/e(rel.int.) 115(21), 97(54), 70(32), 55(10
0), 43(40), 29(20).
【００３３】実施例 10
【００３４】キャップ付き試験管にジエチルケトン(0.0
61 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチルフェ
ニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム(1.5
mg,0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3 ml)を入
れ、アルゴン雰囲気下、100℃で５時間攪拌した。反応
混合物のGLC分析により3-（ジフルオロメチル）-3-（フ
ェニルジメチルシロキシ）ペンタンの生成を確認後、反
応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以上攪拌した
後、内部標準物質としてテトラデカン(0.05 ml,0.19 mm
ol)を加え、GLCにて分析した結果、3-（ジフルオロメチ
ル）-3-ペンタノールが8.43%の収率で生成していること
がわかった。定量分析後、反応生成物をエーテルにて抽
出し、減圧下で溶媒を留去した後、これを各種機器分析
に付した。
61 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチルフェ
ニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム(1.5
mg,0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3 ml)を入
れ、アルゴン雰囲気下、100℃で５時間攪拌した。反応
混合物のGLC分析により3-（ジフルオロメチル）-3-（フ
ェニルジメチルシロキシ）ペンタンの生成を確認後、反
応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以上攪拌した
後、内部標準物質としてテトラデカン(0.05 ml,0.19 mm
ol)を加え、GLCにて分析した結果、3-（ジフルオロメチ
ル）-3-ペンタノールが8.43%の収率で生成していること
がわかった。定量分析後、反応生成物をエーテルにて抽
出し、減圧下で溶媒を留去した後、これを各種機器分析
に付した。
【００３５】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 0.95(t,6H,J=7.6H
z), 1.63(q,4H,J=7.6Hz), 5.62(t,1H,J=56Hz).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -133.5(d,J=56Hz).
z), 1.63(q,4H,J=7.6Hz), 5.62(t,1H,J=56Hz).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -133.5(d,J=56Hz).
【００３６】実施例 11
【００３７】キャップ付き試験管にシンナムアルデヒド
(0.076 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチル
フェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム
(1.5mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3 ml)を
入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で20時間攪拌した。反
応混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-（フェニル
ジメチルシロキシ）-4-フェニル-3-ブテンの生成を確認
後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以上攪
拌した後、内部標準物質としてテトラデカン(0.05 ml,
0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した結果、trans-1,1-
ジフルオロ-4-フェニル-3-ブテン-2-オールが38.5%の収
率で生成していることがわかった。定量分析後、反応生
成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去した
後、フラッシュカラムクロマトグラフィーを用いて単離
し、これを各種機器分析に付した。
(0.076 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチル
フェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウム
(1.5mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3 ml)を
入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で20時間攪拌した。反
応混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-（フェニル
ジメチルシロキシ）-4-フェニル-3-ブテンの生成を確認
後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以上攪
拌した後、内部標準物質としてテトラデカン(0.05 ml,
0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した結果、trans-1,1-
ジフルオロ-4-フェニル-3-ブテン-2-オールが38.5%の収
率で生成していることがわかった。定量分析後、反応生
成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去した
後、フラッシュカラムクロマトグラフィーを用いて単離
し、これを各種機器分析に付した。
【００３８】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 1.6-2.0(bs), 4.3
9-4.55(m,1H), 5.72(dt,1H,J=56Hz,4.3Hz), 6.21(dd,1
H,J=16Hz,6.2Hz), 6.82(dd,1H,J=16Hz,0.9Hz), 7.2-7.5
(m,5H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -130.1(ddd,J=287Hz,56Hz,1
0Hz). Mass: m/e(rel.int.) 184(25), 133(100), 115(31), 10
5(16), 103(13), 91(12), 77(25), 55(51), 51(18).
9-4.55(m,1H), 5.72(dt,1H,J=56Hz,4.3Hz), 6.21(dd,1
H,J=16Hz,6.2Hz), 6.82(dd,1H,J=16Hz,0.9Hz), 7.2-7.5
(m,5H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -130.1(ddd,J=287Hz,56Hz,1
0Hz). Mass: m/e(rel.int.) 184(25), 133(100), 115(31), 10
5(16), 103(13), 91(12), 77(25), 55(51), 51(18).
【００３９】実施例 12
【００４０】キャップ付き試験管にp-メトキシベンズア
ルデヒド(0.073 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）
ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化
カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF
(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で８時間攪
拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオロ-
1-（4-メトキシフェニル）エトキシ）フェニルジメチル
シランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を
加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてテト
ラデカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLCにて分析し
た結果、2,2-ジフルオロ-1-（4-メトキシフェニル）エ
タノールが74.2%の収率で生成していることがわかっ
た。定量分析後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減
圧下で溶媒を留去した後、フラッシュカラムクロマトグ
ラフィーを用いて単離し、これを各種機器分析に付し
た。
ルデヒド(0.073 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）
ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化
カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF
(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で８時間攪
拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオロ-
1-（4-メトキシフェニル）エトキシ）フェニルジメチル
シランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を
加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてテト
ラデカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLCにて分析し
た結果、2,2-ジフルオロ-1-（4-メトキシフェニル）エ
タノールが74.2%の収率で生成していることがわかっ
た。定量分析後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減
圧下で溶媒を留去した後、フラッシュカラムクロマトグ
ラフィーを用いて単離し、これを各種機器分析に付し
た。
【００４１】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 2.1-2.3(bs), 3.8
2(s,3H), 4.77(dt,1H,J=10Hz,4.8Hz), 5.74(dt,1H,J=56
Hz,4.8Hz), 6.93(d,2H,J=8.7Hz), 7.35(d,2H,J=8.7Hz).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -128.1(dd,J=56Hz,10Hz). Mass: m/e(rel.int.) 188(20), 137(100), 109(25), 94
(21), 77(25).
2(s,3H), 4.77(dt,1H,J=10Hz,4.8Hz), 5.74(dt,1H,J=56
Hz,4.8Hz), 6.93(d,2H,J=8.7Hz), 7.35(d,2H,J=8.7Hz).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -128.1(dd,J=56Hz,10Hz). Mass: m/e(rel.int.) 188(20), 137(100), 109(25), 94
(21), 77(25).
【００４２】実施例 13
【００４３】キャップ付き試験管に3,4-ジメトキシベン
ズアルデヒド(99.7 mg, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチ
ル）ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フ
ッ化カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒として
DMF(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で10時間
攪拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオ
ロ-1-（3,4-ジメトキシフェニル）エトキシ）フェニル
ジメチルシランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl
(0.2 ml)を加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質
としてテトラデカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLC
にて分析した結果、1-（3,4-ジメトキシフェニル）-2,2
-ジフルオロエタノールが69.8%の収率で生成しているこ
とがわかった。定量分析後、反応生成物をエーテルにて
抽出し、減圧下で溶媒を留去した後、フラッシュカラム
クロマトグラフィーを用いて単離し、これを各種機器分
析に付した。
ズアルデヒド(99.7 mg, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチ
ル）ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フ
ッ化カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒として
DMF(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で10時間
攪拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオ
ロ-1-（3,4-ジメトキシフェニル）エトキシ）フェニル
ジメチルシランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl
(0.2 ml)を加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質
としてテトラデカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLC
にて分析した結果、1-（3,4-ジメトキシフェニル）-2,2
-ジフルオロエタノールが69.8%の収率で生成しているこ
とがわかった。定量分析後、反応生成物をエーテルにて
抽出し、減圧下で溶媒を留去した後、フラッシュカラム
クロマトグラフィーを用いて単離し、これを各種機器分
析に付した。
【００４４】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 1.9-2.2(bs), 3.8
9(s,3H), 3.90(s,3H), 4.77(dt,1H,J=10Hz,4.8Hz), 5.7
5(dt,1H,J=56Hz,4.8Hz), 6.8-7.0(m,3H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -127.9(ddd,J=56Hz,10Hz,8H
z). Mass: m/e(rel.int.) 218(51), 167(100), 139(69), 12
4(22), 108(19), 77(11), 65(11), 51(12).
9(s,3H), 3.90(s,3H), 4.77(dt,1H,J=10Hz,4.8Hz), 5.7
5(dt,1H,J=56Hz,4.8Hz), 6.8-7.0(m,3H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -127.9(ddd,J=56Hz,10Hz,8H
z). Mass: m/e(rel.int.) 218(51), 167(100), 139(69), 12
4(22), 108(19), 77(11), 65(11), 51(12).
【００４５】実施例 14
【００４６】キャップ付き試験管に2-ナフタレンカルバ
ルデヒド(93.7 mg, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）
ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化
カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF
(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で12時間攪
拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオロ-
1-（2-ナフチル）エトキシ）フェニルジメチルシランの
生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１
時間以上攪拌した後、内部標準物質としてテトラデカン
(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した結果、
2,2-ジフルオロ-1-（2-ナフチル）エタノールが76.9%の
収率で生成していることがわかった。定量分析後、反応
生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去した
後、フラッシュカラムクロマトグラフィーを用いて単離
し、これを各種機器分析に付した。
ルデヒド(93.7 mg, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）
ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化
カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF
(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で12時間攪
拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオロ-
1-（2-ナフチル）エトキシ）フェニルジメチルシランの
生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１
時間以上攪拌した後、内部標準物質としてテトラデカン
(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した結果、
2,2-ジフルオロ-1-（2-ナフチル）エタノールが76.9%の
収率で生成していることがわかった。定量分析後、反応
生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去した
後、フラッシュカラムクロマトグラフィーを用いて単離
し、これを各種機器分析に付した。
【００４７】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 4.99(dt,1H,J=10H
z,4.7Hz), 5.86(dt,1H,J=56Hz,4.6Hz), 7.8-8.1(m,7H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -128.1(ddd,1F,J=281Hz,56H
z,11Hz), -126.0(ddd,1F,J=281Hz,56Hz,11Hz). Mass: m/e(rel.int.) 208(42), 157(85), 129(100), 12
8(50), 127(33), 78(10), 51(14).
z,4.7Hz), 5.86(dt,1H,J=56Hz,4.6Hz), 7.8-8.1(m,7H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -128.1(ddd,1F,J=281Hz,56H
z,11Hz), -126.0(ddd,1F,J=281Hz,56Hz,11Hz). Mass: m/e(rel.int.) 208(42), 157(85), 129(100), 12
8(50), 127(33), 78(10), 51(14).
【００４８】実施例 15
【００４９】キャップ付き試験管に2,2-ジメチルプロパ
ナール(0.065 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジ
メチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カ
リウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.
3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で10時間攪拌し
た。反応混合物のGLC分析により（1,1-ジフルオロ-2-
（フェニルジメチルシロキシ）-3,3-ジメチル-2-ブタノ
ールの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加
えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてテトラ
デカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した
結果、1,1-ジフルオロ-3,3-ジメチル-2-ブタノールが1
2.0%の収率で生成していることがわかった。定量分析
後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を
留去した後、これを各種機器分析に付した。
ナール(0.065 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジ
メチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カ
リウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.
3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で10時間攪拌し
た。反応混合物のGLC分析により（1,1-ジフルオロ-2-
（フェニルジメチルシロキシ）-3,3-ジメチル-2-ブタノ
ールの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加
えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてテトラ
デカン(0.05 ml, 0.19 mmol)を加え、GLCにて分析した
結果、1,1-ジフルオロ-3,3-ジメチル-2-ブタノールが1
2.0%の収率で生成していることがわかった。定量分析
後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を
留去した後、これを各種機器分析に付した。
【００５０】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 1.00(s,9H), 3.39
(ddd,1H,J=17Hz,9Hz,4Hz), 5.77(ddd,1H,J=56Hz,55Hz,4
Hz).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -129.1(ddd,1F,J=289Hz,57H
z,17Hz), -122.6(ddd,1F,J=289Hz,55Hz,9Hz).
(ddd,1H,J=17Hz,9Hz,4Hz), 5.77(ddd,1H,J=56Hz,55Hz,4
Hz).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -129.1(ddd,1F,J=289Hz,57H
z,17Hz), -122.6(ddd,1F,J=289Hz,55Hz,9Hz).
【００５１】実施例 16
【００５２】キャップ付き試験管にp-フルオロベンズア
ルデヒド(0.064 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）
ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化
カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF
(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で48時間攪
拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオロ-
1-（4-フルオロフェニル）エトキシ）フェニルジメチル
シランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を
加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−
フルオロトルエン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NM
Rにて分析した結果、2,2-ジフルオロ-1-（4-フルオロフ
ェニル）エタノールが44.5%の収率で生成していること
がわかった。定量分析後、反応生成物をエーテルにて抽
出し、減圧下で溶媒を留去した後、分取GLCを用いて単
離し、これを各種機器分析に付した。
ルデヒド(0.064 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）
ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化
カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF
(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で48時間攪
拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオロ-
1-（4-フルオロフェニル）エトキシ）フェニルジメチル
シランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を
加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−
フルオロトルエン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NM
Rにて分析した結果、2,2-ジフルオロ-1-（4-フルオロフ
ェニル）エタノールが44.5%の収率で生成していること
がわかった。定量分析後、反応生成物をエーテルにて抽
出し、減圧下で溶媒を留去した後、分取GLCを用いて単
離し、これを各種機器分析に付した。
【００５３】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 2.29(bs,1H), 4.8
2(dt,1H,J=10Hz,4.7Hz), 5.73(dt,1H,J=56Hz,4.7Hz),
7.0-7.2(m,2H), 7.3-7.5(m,2H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -128.0(ddd,1F,J=284Hz,56H
z,10Hz), -128.3(ddd,1F,J=284Hz,56Hz,10Hz), -113.3
(m,1F). Mass: m/e(rel.int.) 176(5), 125(100), 97(63), 95(1
7), 77(26), 51(13),29(12).
2(dt,1H,J=10Hz,4.7Hz), 5.73(dt,1H,J=56Hz,4.7Hz),
7.0-7.2(m,2H), 7.3-7.5(m,2H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -128.0(ddd,1F,J=284Hz,56H
z,10Hz), -128.3(ddd,1F,J=284Hz,56Hz,10Hz), -113.3
(m,1F). Mass: m/e(rel.int.) 176(5), 125(100), 97(63), 95(1
7), 77(26), 51(13),29(12).
【００５４】実施例 17
【００５５】キャップ付き試験管にo-フルオロベンズア
ルデヒド(0.063 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）
ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化
カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF
(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で24時間攪
拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオロ-
1-（2-フルオロフェニル）エトキシ）フェニルジメチル
シランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を
加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−
フルオロトルエン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NM
Rにて分析した結果、2,2-ジフルオロ-1-（2-フルオロフ
ェニル）エタノールが51.9%の収率で生成していること
がわかった。定量分析後、反応生成物をエーテルにて抽
出し、減圧下で溶媒を留去した後、分取GLCを用いて単
離し、これを各種機器分析に付した。
ルデヒド(0.063 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）
ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化
カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF
(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で24時間攪
拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオロ-
1-（2-フルオロフェニル）エトキシ）フェニルジメチル
シランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を
加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−
フルオロトルエン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NM
Rにて分析した結果、2,2-ジフルオロ-1-（2-フルオロフ
ェニル）エタノールが51.9%の収率で生成していること
がわかった。定量分析後、反応生成物をエーテルにて抽
出し、減圧下で溶媒を留去した後、分取GLCを用いて単
離し、これを各種機器分析に付した。
【００５６】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 2.52(bs,1H), 5.1
9(ddd,1H,J=13Hz,8.4Hz,4.0Hz), 5.90(dddd,1H,J=56Hz,
55Hz,4.0Hz,0.7Hz), 7.0-7.6(m,4H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -130.3(dddd,1F,J=283Hz,56
Hz,13Hz,3.5Hz), -127.8(dddd,1F,J=283Hz,56Hz,8.4Hz,
5.7Hz), -118.7(m,1F). Mass: m/e(rel.int.) 176(4), 125(100), 97(51), 95
(9), 77(40), 51(24), 29(9).
9(ddd,1H,J=13Hz,8.4Hz,4.0Hz), 5.90(dddd,1H,J=56Hz,
55Hz,4.0Hz,0.7Hz), 7.0-7.6(m,4H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -130.3(dddd,1F,J=283Hz,56
Hz,13Hz,3.5Hz), -127.8(dddd,1F,J=283Hz,56Hz,8.4Hz,
5.7Hz), -118.7(m,1F). Mass: m/e(rel.int.) 176(4), 125(100), 97(51), 95
(9), 77(40), 51(24), 29(9).
【００５７】実施例 18
【００５８】キャップ付き試験管にm-フルオロベンズア
ルデヒド(0.064 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）
ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化
カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF
(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で24時間攪
拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオロ-
1-（3-フルオロフェニル）エトキシ）フェニルジメチル
シランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を
加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−
フルオロトルエン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NM
Rにて分析した結果、2,2-ジフルオロ-1-（3-フルオロフ
ェニル）エタノールが62.6%の収率で生成していること
がわかった。定量分析後、反応生成物をエーテルにて抽
出し、減圧下で溶媒を留去した後、分取GLCを用いて単
離し、これを各種機器分析に付した。
ルデヒド(0.064 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）
ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化
カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF
(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で24時間攪
拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジフルオロ-
1-（3-フルオロフェニル）エトキシ）フェニルジメチル
シランの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を
加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−
フルオロトルエン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NM
Rにて分析した結果、2,2-ジフルオロ-1-（3-フルオロフ
ェニル）エタノールが62.6%の収率で生成していること
がわかった。定量分析後、反応生成物をエーテルにて抽
出し、減圧下で溶媒を留去した後、分取GLCを用いて単
離し、これを各種機器分析に付した。
【００５９】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 2.66(bs,1H), 4.8
3(dt,1H,J=10Hz,4.7Hz), 5.74(dt,1H,J=56Hz,4.7Hz),
7.0-7.5(m,4H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -128.0(ddd,2F,J=56Hz,10H
z,2.0Hz), -112.8(m,1F). Mass: m/e(rel.int.) 176(10), 125(89), 97(100), 95
(20), 77(34), 51(17),29(18).
3(dt,1H,J=10Hz,4.7Hz), 5.74(dt,1H,J=56Hz,4.7Hz),
7.0-7.5(m,4H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -128.0(ddd,2F,J=56Hz,10H
z,2.0Hz), -112.8(m,1F). Mass: m/e(rel.int.) 176(10), 125(89), 97(100), 95
(20), 77(34), 51(17),29(18).
【００６０】実施例 19
【００６１】キャップ付き試験管に3-メチル-2-ブテナ
ール(0.058 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメ
チルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリ
ウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3
ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で12時間攪拌し
た。反応混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-（フ
ェニルジメチルシロキシ）-4-メチル-3-ペンテンの生成
を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間
以上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−フルオロトル
エン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NMRにて分析し
た結果、1,1-ジフルオロ-4-メチル-3-ペンテン-2-オー
ルが14.3%の収率で生成していることがわかった。定量
分析後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶
媒を留去した後、これを各種機器分析に付した。
ール(0.058 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメ
チルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリ
ウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3
ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で12時間攪拌し
た。反応混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-（フ
ェニルジメチルシロキシ）-4-メチル-3-ペンテンの生成
を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間
以上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−フルオロトル
エン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NMRにて分析し
た結果、1,1-ジフルオロ-4-メチル-3-ペンテン-2-オー
ルが14.3%の収率で生成していることがわかった。定量
分析後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶
媒を留去した後、これを各種機器分析に付した。
【００６２】19F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -130.3(ddd,1
F,J=281Hz,56Hz,12Hz), -128.7(ddd,1F,J=281Hz,56Hz,1
1Hz).
F,J=281Hz,56Hz,12Hz), -128.7(ddd,1F,J=281Hz,56Hz,1
1Hz).
【００６３】実施例 20
【００６４】キャップ付き試験管に2-フェニルプロパナ
ール(0.080 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメ
チルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリ
ウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3
ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で10時間攪拌し
た。反応混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-（フ
ェニルジメチルシロキシ）-3-フェニルブタンの生成を
確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以
上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−フルオロトルエ
ン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NMRにて分析した
結果、1,1-ジフルオロ-3-フェニル-2-ブタノールが52.1
%の収率で生成していることがわかった。定量分析後、
反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去
した後、これを各種機器分析に付した。
ール(0.080 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメ
チルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリ
ウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3
ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で10時間攪拌し
た。反応混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-（フ
ェニルジメチルシロキシ）-3-フェニルブタンの生成を
確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間以
上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−フルオロトルエ
ン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NMRにて分析した
結果、1,1-ジフルオロ-3-フェニル-2-ブタノールが52.1
%の収率で生成していることがわかった。定量分析後、
反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去
した後、これを各種機器分析に付した。
【００６５】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 1.32(d,3H,J=7.7H
z), 2.9-3.1(m,1H), 3.7-4.0(m,1H), 5.47(dt,1H,J=56H
z,3.2Hz), 7.1-7.4(m,5H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -134.9(ddd,1F,J=283Hz,56H
z,18Hz), -128.7(ddd,1F,J=283HZ,56Hz,6.7Hz).
z), 2.9-3.1(m,1H), 3.7-4.0(m,1H), 5.47(dt,1H,J=56H
z,3.2Hz), 7.1-7.4(m,5H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -134.9(ddd,1F,J=283Hz,56H
z,18Hz), -128.7(ddd,1F,J=283HZ,56Hz,6.7Hz).
【００６６】実施例 21
【００６７】キャップ付き試験管にフェニルプロピナー
ル(0.073 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチ
ルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウ
ム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3 m
l)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で10時間攪拌し
た。反応混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-（フ
ェニルジメチルシロキシ）-4-フェニル-3-ブチンの生成
を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間
以上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−フルオロトル
エン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NMRにて分析し
た結果、1,1-ジフルオロ-4-フェニル-3-ブチン-2-オー
ルが10.5%の収率で生成していることがわかった。定量
分析後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶
媒を留去した後、これを各種機器分析に付した。
ル(0.073 ml, 0.6 mmol)、（ジフルオロメチル）ジメチ
ルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmol)、フッ化カリウ
ム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒としてDMF(1.3 m
l)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で10時間攪拌し
た。反応混合物のGLC分析により1,1-ジフルオロ-2-（フ
ェニルジメチルシロキシ）-4-フェニル-3-ブチンの生成
を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.2 ml)を加えて１時間
以上攪拌した後、内部標準物質としてｐ−フルオロトル
エン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加え、19F-NMRにて分析し
た結果、1,1-ジフルオロ-4-フェニル-3-ブチン-2-オー
ルが10.5%の収率で生成していることがわかった。定量
分析後、反応生成物をエーテルにて抽出し、減圧下で溶
媒を留去した後、これを各種機器分析に付した。
【００６８】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 4.6-4.9(m,1H),
5.81(dt,1H,J=56Hz,5Hz), 7.2-7.5(m,5H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -128.2(ddd,1F,J=280Hz,56H
z,10Hz), -127.6(ddd,1F,J=280HZ,56Hz,10Hz).
5.81(dt,1H,J=56Hz,5Hz), 7.2-7.5(m,5H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -128.2(ddd,1F,J=280Hz,56H
z,10Hz), -127.6(ddd,1F,J=280HZ,56Hz,10Hz).
【００６９】実施例 22
【００７０】キャップ付き試験管にα,α,α-トリフル
オロアセトフェノン(0.084 ml, 0.6mmol)、（ジフルオ
ロメチル）ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmo
l)、フッ化カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒
としてDMF(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で
48時間攪拌した。反応混合物のGLC分析により1,1,1,3,3
-ペンタフルオロ-2-（フェニルジメチルシロキシ）-2-
フェニルプロパンの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl
(0.2 ml)を加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質
としてｐ−フルオロトルエン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加
え、19F-NMRにて分析した結果、1,1,1,3,3-ペンタフル
オロ-2-フェニル-2-プロパノールが34.9%の収率で生成
していることがわかった。定量分析後、反応生成物をエ
ーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去した後、分取GL
Cを用いて単離し、これを各種機器分析に付した。
オロアセトフェノン(0.084 ml, 0.6mmol)、（ジフルオ
ロメチル）ジメチルフェニルシラン(0.090 ml, 0.5 mmo
l)、フッ化カリウム(1.5 mg, 0.026 mmol)、および溶媒
としてDMF(1.3 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で
48時間攪拌した。反応混合物のGLC分析により1,1,1,3,3
-ペンタフルオロ-2-（フェニルジメチルシロキシ）-2-
フェニルプロパンの生成を確認後、反応混合物に3N-HCl
(0.2 ml)を加えて１時間以上攪拌した後、内部標準物質
としてｐ−フルオロトルエン(0.03 ml, 0.27 mmol)を加
え、19F-NMRにて分析した結果、1,1,1,3,3-ペンタフル
オロ-2-フェニル-2-プロパノールが34.9%の収率で生成
していることがわかった。定量分析後、反応生成物をエ
ーテルにて抽出し、減圧下で溶媒を留去した後、分取GL
Cを用いて単離し、これを各種機器分析に付した。
【００７１】1H-NMR(TMS,CDCl3): δ 2.53(bs,1H), 6.1
9(t,1H,J=54Hz), 7.4-7.7(m,5H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -131.8(dq,1F,J=54Hz,8.7H
z), -131.7(ddd,1F,J=54Hz,7.7Hz), -76.3(dd,3F,J=8.7
Hz,7.7Hz). Mass: m/e(rel.int.) 226(17), 175(82), 157(10), 127
(15), 109(28), 105(100), 77(41), 69(22), 51(29).
9(t,1H,J=54Hz), 7.4-7.7(m,5H).19 F-NMR(CFCl3,CDCl3): δ -131.8(dq,1F,J=54Hz,8.7H
z), -131.7(ddd,1F,J=54Hz,7.7Hz), -76.3(dd,3F,J=8.7
Hz,7.7Hz). Mass: m/e(rel.int.) 226(17), 175(82), 157(10), 127
(15), 109(28), 105(100), 77(41), 69(22), 51(29).
【００７２】実施例 23
【００７３】キャップ付き試験管にベンズアルデヒド
(0.031 ml, 0.3 mmol)、（ジフルオロメチル）トリメチ
ルシラン(0.031 ml, 0.25 mmol)、フッ化カリウム(0.7
mg, 0.013 mmol)、および溶媒としてジメチルホルムア
ミド(DMF, 0.6 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で
３時間攪拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジ
フルオロ-1-フェニルエトキシ）トリメチルシランの生
成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.1ml)を加えて１時
間以上攪拌した後、内部標準物質としてテトラデカン
(0.02 ml, 0.076 mmol)を加え、GLCにて分析した結果、
2,2-ジフルオロ-1-フェニルエタノールが88.7%の収率で
生成していることがわかった。
(0.031 ml, 0.3 mmol)、（ジフルオロメチル）トリメチ
ルシラン(0.031 ml, 0.25 mmol)、フッ化カリウム(0.7
mg, 0.013 mmol)、および溶媒としてジメチルホルムア
ミド(DMF, 0.6 ml)を入れ、アルゴン雰囲気下、100℃で
３時間攪拌した。反応混合物のGLC分析により（2,2-ジ
フルオロ-1-フェニルエトキシ）トリメチルシランの生
成を確認後、反応混合物に3N-HCl(0.1ml)を加えて１時
間以上攪拌した後、内部標準物質としてテトラデカン
(0.02 ml, 0.076 mmol)を加え、GLCにて分析した結果、
2,2-ジフルオロ-1-フェニルエタノールが88.7%の収率で
生成していることがわかった。
Claims (2)
- 【請求項１】 フッ化物イオン源存在下、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ＝Ｏ （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子ある
いは置換基を有しても良いアルキル基、芳香族基、アラ
ルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基を表わ
す。また、Ｒ1とＲ2は一体となって環を形成していても
よい。）で示されるカルボニル化合物と、一般式 Ｒ3Ｒ4Ｒ5Ｓi−ＣＦ2Ｈ （式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に、アルキ
ル基または芳香族基を表わす。）で示されるジフルオロ
メチルシラン類とを反応させることからなる、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ（ＯＳｉＲ3Ｒ4Ｒ5）−ＣＦ2Ｈ （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は上記と同じ。）
で示される、α-位にジフルオロメチル基を有するアル
コール誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 フッ化物イオン源存在下、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ＝Ｏ （式中、Ｒ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子ある
いは置換基を有しても良いアルキル基、芳香族基、アラ
ルキル基、アルケニル基、またはアルキニル基を表わ
す。また、Ｒ1とＲ2は一体となって環を形成していても
よい。）で示されるカルボニル化合物と、一般式 Ｒ3Ｒ4Ｒ5Ｓi−ＣＦ2Ｈ （式中、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5はそれぞれ独立に、アルキ
ル基または芳香族基を表わす。）で示されるジフルオロ
メチルシラン類とを反応させ、ついで加水分解すること
からなる、一般式 Ｒ1Ｒ2Ｃ（ＯＨ）−ＣＦ2Ｈ （式中、Ｒ1およびＲ2は上記と同じ。）で示される、α
-位にジフルオロメチル基を有するアルコール誘導体の
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6975492A JPH05230075A (ja) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | α−位にジフルオロメチル基を有するアルコ−ル誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6975492A JPH05230075A (ja) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | α−位にジフルオロメチル基を有するアルコ−ル誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05230075A true JPH05230075A (ja) | 1993-09-07 |
Family
ID=13411903
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6975492A Pending JPH05230075A (ja) | 1992-02-19 | 1992-02-19 | α−位にジフルオロメチル基を有するアルコ−ル誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05230075A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1295202C (zh) * | 2005-07-15 | 2007-01-17 | 中国科学院上海有机化学研究所 | [(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷参与的对羰基化合物的二氟甲基化反应 |
| CN100335486C (zh) * | 2005-07-15 | 2007-09-05 | 中国科学院上海有机化学研究所 | [(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷的制备方法 |
| JP2008297235A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Tosoh F-Tech Inc | 光学活性パーフルオロアルキル基含有化合物の製造方法 |
-
1992
- 1992-02-19 JP JP6975492A patent/JPH05230075A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1295202C (zh) * | 2005-07-15 | 2007-01-17 | 中国科学院上海有机化学研究所 | [(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷参与的对羰基化合物的二氟甲基化反应 |
| CN100335486C (zh) * | 2005-07-15 | 2007-09-05 | 中国科学院上海有机化学研究所 | [(苯磺酰)二氟甲基]三甲基硅烷的制备方法 |
| JP2008297235A (ja) * | 2007-05-31 | 2008-12-11 | Tosoh F-Tech Inc | 光学活性パーフルオロアルキル基含有化合物の製造方法 |
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