JPH05222046A - 含フッ素フタロシアニン化合物及びその製造方法 - Google Patents
含フッ素フタロシアニン化合物及びその製造方法Info
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- JPH05222046A JPH05222046A JP4029484A JP2948492A JPH05222046A JP H05222046 A JPH05222046 A JP H05222046A JP 4029484 A JP4029484 A JP 4029484A JP 2948492 A JP2948492 A JP 2948492A JP H05222046 A JPH05222046 A JP H05222046A
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- JP
- Japan
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- difluoro
- group
- phthalonitrile
- bis
- carbon atoms
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 有機溶剤又は水に可溶性で、脱臭剤又は酸化
還元触媒として有用な含フッ素フタロシアニン化合物及
びその製造方法を提供する。 【構成】 次の式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 はそれぞれ独立にフッ素原子又は−
ＳＺ基（ここで、Ｚは炭素原子数１〜４個のアルキル
基、又はフェニルもしくはナフチル基を表わし、該フェ
ニル又はナフチル基は炭素原子数１〜４個のアルキル基
により、ハロゲンにより又はスルホン酸基により１〜４
ヶ所置換されていてもよい）を表わし；ＭはＦｅ，Ｃｏ
又はＮｉを表わし；ＣＯはカルボニル基を表わし；そし
てｎは１〜４の数を表わす〕により表わされる含フッ素
フタロシアニン化合物；並びにその製造方法。
還元触媒として有用な含フッ素フタロシアニン化合物及
びその製造方法を提供する。 【構成】 次の式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 はそれぞれ独立にフッ素原子又は−
ＳＺ基（ここで、Ｚは炭素原子数１〜４個のアルキル
基、又はフェニルもしくはナフチル基を表わし、該フェ
ニル又はナフチル基は炭素原子数１〜４個のアルキル基
により、ハロゲンにより又はスルホン酸基により１〜４
ヶ所置換されていてもよい）を表わし；ＭはＦｅ，Ｃｏ
又はＮｉを表わし；ＣＯはカルボニル基を表わし；そし
てｎは１〜４の数を表わす〕により表わされる含フッ素
フタロシアニン化合物；並びにその製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な含フッ素フタロシ
アニン化合物、及びその製造方法に関する。この化合物
は特に、脱臭剤、酸化還元反応における触媒等として好
適である。
アニン化合物、及びその製造方法に関する。この化合物
は特に、脱臭剤、酸化還元反応における触媒等として好
適である。
【０００２】
【従来の技術】本発明の含フッ素フタロシアニン化合物
及びその製造方法は今まで報告されていない。また、フ
タロシアニン化合物を脱臭剤又は酸化還元用触媒として
用いる例は特開昭６２−１１１９８５に記載されている
が、これらの化合物は有機溶剤又は水にほとんど溶解し
ないため塗布することができず用途が制限されていた。
及びその製造方法は今まで報告されていない。また、フ
タロシアニン化合物を脱臭剤又は酸化還元用触媒として
用いる例は特開昭６２−１１１９８５に記載されている
が、これらの化合物は有機溶剤又は水にほとんど溶解し
ないため塗布することができず用途が制限されていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、脱臭
能又は酸化還元触媒能を有し、且つ有機溶剤又は水に溶
解しやすいフタロシアニン化合物を提供しようとするも
のである。
能又は酸化還元触媒能を有し、且つ有機溶剤又は水に溶
解しやすいフタロシアニン化合物を提供しようとするも
のである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の課題を
解決すべく鋭意研究を行った結果、フタロシアニン化合
物の中心金属原子にカルボニル基を配位させることによ
って有機溶剤への溶解度を上げ、且つ触媒能を向上させ
ることができ、さらにフタロシアニン環にアルキル基、
アリール基又は置換アリール基を導入することにより有
機溶剤及び水に対する溶解度を上げることができること
を見出し、本発明を完成した。
解決すべく鋭意研究を行った結果、フタロシアニン化合
物の中心金属原子にカルボニル基を配位させることによ
って有機溶剤への溶解度を上げ、且つ触媒能を向上させ
ることができ、さらにフタロシアニン環にアルキル基、
アリール基又は置換アリール基を導入することにより有
機溶剤及び水に対する溶解度を上げることができること
を見出し、本発明を完成した。
【０００５】従って本発明は、次の式（Ｉ）：
【０００６】
【化４】
【０００７】〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 はそれぞれ独立にフッ
素原子、−ＯＹ基又は−ＳＺ基（ここで、Ｙ及びＺは炭
素原子数１〜４個のアルキル基、又はフェニルもしくは
ナフチル基を表わし、該フェニル又はナフチル基は炭素
原子数１〜４個のアルキル基により、炭素原子数１〜４
個のアルコキシ基により、ハロゲンにより又はカルボキ
シル基により１〜４ヶ所置換されていてもよい）を表わ
し；ＭはＦｅ，Ｃｏ又はＮｉを表わし；ＣＯはカルボニ
ル基を表わし；そしてｎは１〜４の数を表わす〕により
表わされる新規なフタロシアニン化合物を提供する。
素原子、−ＯＹ基又は−ＳＺ基（ここで、Ｙ及びＺは炭
素原子数１〜４個のアルキル基、又はフェニルもしくは
ナフチル基を表わし、該フェニル又はナフチル基は炭素
原子数１〜４個のアルキル基により、炭素原子数１〜４
個のアルコキシ基により、ハロゲンにより又はカルボキ
シル基により１〜４ヶ所置換されていてもよい）を表わ
し；ＭはＦｅ，Ｃｏ又はＮｉを表わし；ＣＯはカルボニ
ル基を表わし；そしてｎは１〜４の数を表わす〕により
表わされる新規なフタロシアニン化合物を提供する。
【０００８】本発明はさらに、次の式（II）：
【０００９】
【化５】
【００１０】〔式中、Ｐ及びＱはそれぞれ独立にフッ素
原子、−ＯＹ基又は−ＳＺ基（ここで、Ｙ及びＺは炭素
原子数１〜４個のアルキル基、又はフェニルもしくはナ
フチル基を表わし、該フェニル又はナフチル基は炭素原
子数１〜４個のアルキル基により炭素原子数１〜４個の
アルコキシ基により、ハロゲンにより又はカルボキシル
基により１〜４ヶ所置換されていてもよい）を表わす〕
により表わされるフタロニトリル誘導体と、次の式（II
I ）： Ｍm （ＣＯ）n （式中、ＭはＦｅ，Ｃｏ又はＮｉを表わし；ｍは１〜３
の整数を表わし；そしてｎは１〜１２の整数を表わす）
により表わされる金属カルボニル化合物とを反応せしめ
ることを特徴とする、前記式（Ｉ）で表わされるフタロ
シアニン化合物の製造方法を提供する。
原子、−ＯＹ基又は−ＳＺ基（ここで、Ｙ及びＺは炭素
原子数１〜４個のアルキル基、又はフェニルもしくはナ
フチル基を表わし、該フェニル又はナフチル基は炭素原
子数１〜４個のアルキル基により炭素原子数１〜４個の
アルコキシ基により、ハロゲンにより又はカルボキシル
基により１〜４ヶ所置換されていてもよい）を表わす〕
により表わされるフタロニトリル誘導体と、次の式（II
I ）： Ｍm （ＣＯ）n （式中、ＭはＦｅ，Ｃｏ又はＮｉを表わし；ｍは１〜３
の整数を表わし；そしてｎは１〜１２の整数を表わす）
により表わされる金属カルボニル化合物とを反応せしめ
ることを特徴とする、前記式（Ｉ）で表わされるフタロ
シアニン化合物の製造方法を提供する。
【００１１】
【具体的な説明】前記式（Ｉ）におけるＲ1 〜Ｒ8 、又
は前記式（II）におけるＰもしくはＱとしての−ＯＹ又
は−ＳＺにおけるＹ及びＺのアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げ
られる。Ｙ及びＹＺであるフェニル基又はナフチル基の
置換基としてのアルキル基も上記のアルキル基であるこ
とができる。
は前記式（II）におけるＰもしくはＱとしての−ＯＹ又
は−ＳＺにおけるＹ及びＺのアルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ
−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基が挙げ
られる。Ｙ及びＹＺであるフェニル基又はナフチル基の
置換基としてのアルキル基も上記のアルキル基であるこ
とができる。
【００１２】Ｒ1 〜Ｒ8 は好ましくはフッ素原子、低級
アルキルチオ基又はフェニルチオ基である。本発明のフ
タロシアニン化合物（Ｉ）の製造のための出発物質であ
るフタロニトリル誘導体（II）としては、例えば ３，４，５，６−テトラフルオロフタロニトリル、３，
６−ジフルオロ−４，５−ビスメチルチオフタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビスエチルチオフタ
ロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビスブチル
チオフタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビ
ス（ターシャルブチルチオ）フタロニトリル、３，６−
ジフルオロ−４，５−ビスフェニルチオフタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（エチルフェニ
ルチオ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５
−ビス（プロピルフェニルチオ）フタロニトリル、３，
６−ジフルオロ−４，５−ビス（ブチルフェニルチオ）
フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス
（ターシャルブチルフェニルチオ）フタロニトリル、
３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２−ナフチルチ
オ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビ
ス（ｏ−トリルチオ）フタロニトリル、３，６−ジフル
オロ−４，５−ビス（ｐ−トリルチオ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（ｍ−トリルチ
オ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビ
ス（２，４−キシリルチオ）フタロニトリル、３，６−
ジフルオロ−４，５−ビス（２，３−キシリルチオ）フ
タロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス
（２，６−キシリルチオ）フタロニトリル、３，６−ジ
フルオロ−４，５−ビス（ｏ−クロルフェニルチオ）フ
タロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（ｐ
−クロルフェニルチオ）フタロニトリル、３，６−ジフ
ルオロ−４，５−ビス（２，４−ジクロルフェニルチ
オ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビ
ス（２，６−ジクロルフェニルチオ）フタロニトリル、
３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（ｏ−フルオロフェ
ニルチオ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，
５−ビス（ｐ−フルオロフェニルチオ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２，３，５，
６−テトラフルオロフェニルチオ）フタロニトリル ３，５，６−トリフルオロ−４−メトキシフタロニトリ
ル、３，５，６−トリフルオロ−４−エトキシフタロニ
トリル、３，５，６−トリフルオロ−４−ブトキシフタ
ロニトリル、３，５，６−トリフルオロ−４−ターシャ
リブトキシフタロニトリル、３，５，６−トリフルオロ
−４−フェノキシフタロニトリル、３，５，６−ジフル
オロ−４−（エチルフェノキシ）フタロニトリル、３，
５，６−ジフルオロ−４−（プロピルフェノキシ）フタ
ロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４−（ブチルフ
ェノキシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−
４−（ターシャリブチルフェノキシ）フタロニトリル、
３，５，６−ジフルオロ−４−（２−ナフトキシ）フタ
ロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４−（ｏ−トリ
ルオキシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−
４−（ｐ−トリルオキシ）フタロニトリル、３，５，６
−ジフルオロ−４−（ｍ−トリルオキシ）フタロニトリ
ル、３，５，６−ジフルオロ−４−（２，４−キシリル
オキシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４
−（ｐ−カルボキシフェノキシ）フタロニトリル、３，
５，６−ジフルオロ−４−（ｏ−メチル−ｍ−カルボキ
シフェノキシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオ
ロ−４−（２，３−キシリルオキシ）フタロニトリル、
３，５，６−ジフルオロ−４−（２，６−キシリルオキ
シ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４−
（メトキシフェノキシ）フタロニトリル、３，５，６−
ジフルオロ−４−（エトキシフェノキシ）フタロニトリ
ル、３，５，６−ジフルオロ−４−（ｏ−クロルフェノ
キシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４−
（ｐ−クロルフェノキシ）フタロニトリル、３，５，６
−ジフルオロ−４−（２，４−ジクロルフェノキシ）フ
タロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４−（２，６
−ジクロルフェノキシ）フタロニトリル、３，５，６−
ジフルオロ−４−（ｏ−フルオロフェノキシ）フタロニ
トリル、３，５，６−ジフルオロ−４−（ｐ−フルオロ
フェノキシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ
−４−（２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ）
フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビスメ
トキシフタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−
ビスエトキシフタロニトリル、３，６−ジフルオロ−
４，５−ビスブトキシフタロニトリル、３，６−ジフル
オロ−４，５−ビス（ターシャリブトキシ）フタロニト
リル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビスフェノキシフ
タロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（エ
チルフェノキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ
−４，５−ビス（プロピルフェノキシ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（ブチルフェノ
キシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−
ビス（ターシャリブチルフェノキシ）フタロニトリル、
３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２−ナフトキシ）
フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−（ｏ−
トリルオキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−
４，５−（ｐ−トリルオキシ）フタロニトリル、３，６
−ジフルオロ−４，５−ビス（ｍ−トリルオキシ）フタ
ロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２，
４−キシリルオキシ）フタロニトリル、３，６−ジフル
オロ−４−（ｐ−カルボキシフェノキシ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４−（ｏ−メチル−ｍ−カル
ボキシフェノキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオ
ロ−４，５−ビス（２，３−キシリルオキシ）フタロニ
トリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２，６−
キシリルオキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ
−４，５−ビス（メトキシフェノキシ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（エトキシフェ
ノキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５
−ビス（ｏ−クロルフェノキシ）フタロニトリル、３，
６−ジフルオロ−４，５−ビス（ｐ−クロルフェノキ
シ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビ
ス（２，４−ジクロルフェノキシ）フタロニトリル、
３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２，６−ジクロル
フェノキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−
４，５−ビス（ｏ−フルオロフェノキシ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（ｐ−フルオロ
フェノキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−
４，５−ビス（２，３，５，６−テトラフルオロフェノ
キシ）フタロニトリル等が挙げられ、１種または２種以
上を用いることができる。
アルキルチオ基又はフェニルチオ基である。本発明のフ
タロシアニン化合物（Ｉ）の製造のための出発物質であ
るフタロニトリル誘導体（II）としては、例えば ３，４，５，６−テトラフルオロフタロニトリル、３，
６−ジフルオロ−４，５−ビスメチルチオフタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビスエチルチオフタ
ロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビスブチル
チオフタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビ
ス（ターシャルブチルチオ）フタロニトリル、３，６−
ジフルオロ−４，５−ビスフェニルチオフタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（エチルフェニ
ルチオ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５
−ビス（プロピルフェニルチオ）フタロニトリル、３，
６−ジフルオロ−４，５−ビス（ブチルフェニルチオ）
フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス
（ターシャルブチルフェニルチオ）フタロニトリル、
３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２−ナフチルチ
オ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビ
ス（ｏ−トリルチオ）フタロニトリル、３，６−ジフル
オロ−４，５−ビス（ｐ−トリルチオ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（ｍ−トリルチ
オ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビ
ス（２，４−キシリルチオ）フタロニトリル、３，６−
ジフルオロ−４，５−ビス（２，３−キシリルチオ）フ
タロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス
（２，６−キシリルチオ）フタロニトリル、３，６−ジ
フルオロ−４，５−ビス（ｏ−クロルフェニルチオ）フ
タロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（ｐ
−クロルフェニルチオ）フタロニトリル、３，６−ジフ
ルオロ−４，５−ビス（２，４−ジクロルフェニルチ
オ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビ
ス（２，６−ジクロルフェニルチオ）フタロニトリル、
３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（ｏ−フルオロフェ
ニルチオ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，
５−ビス（ｐ−フルオロフェニルチオ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２，３，５，
６−テトラフルオロフェニルチオ）フタロニトリル ３，５，６−トリフルオロ−４−メトキシフタロニトリ
ル、３，５，６−トリフルオロ−４−エトキシフタロニ
トリル、３，５，６−トリフルオロ−４−ブトキシフタ
ロニトリル、３，５，６−トリフルオロ−４−ターシャ
リブトキシフタロニトリル、３，５，６−トリフルオロ
−４−フェノキシフタロニトリル、３，５，６−ジフル
オロ−４−（エチルフェノキシ）フタロニトリル、３，
５，６−ジフルオロ−４−（プロピルフェノキシ）フタ
ロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４−（ブチルフ
ェノキシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−
４−（ターシャリブチルフェノキシ）フタロニトリル、
３，５，６−ジフルオロ−４−（２−ナフトキシ）フタ
ロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４−（ｏ−トリ
ルオキシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−
４−（ｐ−トリルオキシ）フタロニトリル、３，５，６
−ジフルオロ−４−（ｍ−トリルオキシ）フタロニトリ
ル、３，５，６−ジフルオロ−４−（２，４−キシリル
オキシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４
−（ｐ−カルボキシフェノキシ）フタロニトリル、３，
５，６−ジフルオロ−４−（ｏ−メチル−ｍ−カルボキ
シフェノキシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオ
ロ−４−（２，３−キシリルオキシ）フタロニトリル、
３，５，６−ジフルオロ−４−（２，６−キシリルオキ
シ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４−
（メトキシフェノキシ）フタロニトリル、３，５，６−
ジフルオロ−４−（エトキシフェノキシ）フタロニトリ
ル、３，５，６−ジフルオロ−４−（ｏ−クロルフェノ
キシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４−
（ｐ−クロルフェノキシ）フタロニトリル、３，５，６
−ジフルオロ−４−（２，４−ジクロルフェノキシ）フ
タロニトリル、３，５，６−ジフルオロ−４−（２，６
−ジクロルフェノキシ）フタロニトリル、３，５，６−
ジフルオロ−４−（ｏ−フルオロフェノキシ）フタロニ
トリル、３，５，６−ジフルオロ−４−（ｐ−フルオロ
フェノキシ）フタロニトリル、３，５，６−ジフルオロ
−４−（２，３，５，６−テトラフルオロフェノキシ）
フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビスメ
トキシフタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−
ビスエトキシフタロニトリル、３，６−ジフルオロ−
４，５−ビスブトキシフタロニトリル、３，６−ジフル
オロ−４，５−ビス（ターシャリブトキシ）フタロニト
リル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビスフェノキシフ
タロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（エ
チルフェノキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ
−４，５−ビス（プロピルフェノキシ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（ブチルフェノ
キシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−
ビス（ターシャリブチルフェノキシ）フタロニトリル、
３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２−ナフトキシ）
フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−（ｏ−
トリルオキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−
４，５−（ｐ−トリルオキシ）フタロニトリル、３，６
−ジフルオロ−４，５−ビス（ｍ−トリルオキシ）フタ
ロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２，
４−キシリルオキシ）フタロニトリル、３，６−ジフル
オロ−４−（ｐ−カルボキシフェノキシ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４−（ｏ−メチル−ｍ−カル
ボキシフェノキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオ
ロ−４，５−ビス（２，３−キシリルオキシ）フタロニ
トリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２，６−
キシリルオキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ
−４，５−ビス（メトキシフェノキシ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（エトキシフェ
ノキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５
−ビス（ｏ−クロルフェノキシ）フタロニトリル、３，
６−ジフルオロ−４，５−ビス（ｐ−クロルフェノキ
シ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビ
ス（２，４−ジクロルフェノキシ）フタロニトリル、
３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（２，６−ジクロル
フェノキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−
４，５−ビス（ｏ−フルオロフェノキシ）フタロニトリ
ル、３，６−ジフルオロ−４，５−ビス（ｐ−フルオロ
フェノキシ）フタロニトリル、３，６−ジフルオロ−
４，５−ビス（２，３，５，６−テトラフルオロフェノ
キシ）フタロニトリル等が挙げられ、１種または２種以
上を用いることができる。
【００１３】フタロシアニン化合物（Ｉ）の金属原とし
ては金属カルボニル（III ）を用いることができ、例え
ば具体的には五カルボニル鉄Ｆｅ（ＣＯ）5 、九カルボ
ニル二鉄Ｆｅ2 （ＣＯ）、十二カルボニル三鉄Ｆｅ
3 （ＣＯ）12、コバルトテトラカルボニルＣｏ（ＣＯ）
4 、コバルトトリカルボニルＣｏ（ＣＯ）3 、テトラカ
ルボニルニッケルＮｉ（ＣＯ）4 等が上げられる。
ては金属カルボニル（III ）を用いることができ、例え
ば具体的には五カルボニル鉄Ｆｅ（ＣＯ）5 、九カルボ
ニル二鉄Ｆｅ2 （ＣＯ）、十二カルボニル三鉄Ｆｅ
3 （ＣＯ）12、コバルトテトラカルボニルＣｏ（ＣＯ）
4 、コバルトトリカルボニルＣｏ（ＣＯ）3 、テトラカ
ルボニルニッケルＮｉ（ＣＯ）4 等が上げられる。
【００１４】フタロニトリル誘導体（II）と金属カルボ
ニル（III ）との反応は、無溶媒反応でも行い得るが、
好ましくは有機溶媒中で行い、フタロシアニン化合物
（Ｉ）を得る。有機溶媒中で反応を行う場合、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ク
ロロナフタレン、メチルナフタレン、エチレングリコー
ル、ベンゾニトリルなどの不活性溶媒、あるいはジメチ
ルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルスルホンなどの非プロトン性
極性溶媒の１種または２種以上を使用することができ、
好ましくはクロロナフタレン、メチルナフタレンＮ−メ
チル−２−ピロリドン、ニトロベンゼン、エチレングリ
コールまたはベンゾニトリルである。
ニル（III ）との反応は、無溶媒反応でも行い得るが、
好ましくは有機溶媒中で行い、フタロシアニン化合物
（Ｉ）を得る。有機溶媒中で反応を行う場合、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、モノクロロ
ベンゼン、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、ク
ロロナフタレン、メチルナフタレン、エチレングリコー
ル、ベンゾニトリルなどの不活性溶媒、あるいはジメチ
ルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチル−
２−ピロリドン、ジメチルスルホンなどの非プロトン性
極性溶媒の１種または２種以上を使用することができ、
好ましくはクロロナフタレン、メチルナフタレンＮ−メ
チル−２−ピロリドン、ニトロベンゼン、エチレングリ
コールまたはベンゾニトリルである。
【００１５】反応温度は、原料の種類、溶媒の種類、そ
の他の条件により必ずしも一定しないが、通常１００〜
３００℃、特に１２０〜２６０℃の範囲が選択される。
その場合、発熱反応を制御する為に段階的に温度を上げ
ても良い。前記一般式（Ｉ）で示される含フッ素フタロ
シアニンにおいて、−ＳＺ基の具体例としては、例え
ば、フェニルチオ、ｏ−メチルフェニルチオ、ｐ−メチ
ルフェニルチオ、２，４−ジメチルフェニルチオ、２，
３−ジメチルフェニルチオ、２，６−ジメチルフェニル
チオ、ｏ−フルオロフェニルチオ、ｐ−フルオロフェニ
ルチオ、２，３，５，６−テトラフルオロフェニルチ
オ、ｏ−メトキシフェニルチオ、ｐ−メトキシフェニル
チオ、ｐ−エトキシフェニルチオ、ベンジルチオ、α−
ナフチルチオ、β−ナフチルチオ基等が挙げられる。
の他の条件により必ずしも一定しないが、通常１００〜
３００℃、特に１２０〜２６０℃の範囲が選択される。
その場合、発熱反応を制御する為に段階的に温度を上げ
ても良い。前記一般式（Ｉ）で示される含フッ素フタロ
シアニンにおいて、−ＳＺ基の具体例としては、例え
ば、フェニルチオ、ｏ−メチルフェニルチオ、ｐ−メチ
ルフェニルチオ、２，４−ジメチルフェニルチオ、２，
３−ジメチルフェニルチオ、２，６−ジメチルフェニル
チオ、ｏ−フルオロフェニルチオ、ｐ−フルオロフェニ
ルチオ、２，３，５，６−テトラフルオロフェニルチ
オ、ｏ−メトキシフェニルチオ、ｐ−メトキシフェニル
チオ、ｐ−エトキシフェニルチオ、ベンジルチオ、α−
ナフチルチオ、β−ナフチルチオ基等が挙げられる。
【００１６】また、−ＯＹ基としては、炭素数１〜４の
アルキル基、アルコキシ基もしくはハロゲンで置換され
ていてもよいフェノキシ基、ベンジルオキシ基またはナ
フトキシ基であり、例えば、フェノキシ、ｏ−メチルフ
ェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、２，４−ジメチルフ
ェノキシ、２，３−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメ
チルフェノキシ、ｏ−フルオロフェノキシ、ｐ−フルオ
ロフェノキシ、２，３，５，６−テトラフルオロフェノ
キシ、ｏ−メトキシフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ、ｏ−エトキシフェノキシ、ｐ−エトキシフェノキ
シ、ベンジルオキシ、ｐ−カルボキシフェノキシ、ｏ−
メチル−ｍ−カルボキシフェノキシ、α−ナフトキシ、
β−ナフトキシ基等が挙げられる。
アルキル基、アルコキシ基もしくはハロゲンで置換され
ていてもよいフェノキシ基、ベンジルオキシ基またはナ
フトキシ基であり、例えば、フェノキシ、ｏ−メチルフ
ェノキシ、ｐ−メチルフェノキシ、２，４−ジメチルフ
ェノキシ、２，３−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメ
チルフェノキシ、ｏ−フルオロフェノキシ、ｐ−フルオ
ロフェノキシ、２，３，５，６−テトラフルオロフェノ
キシ、ｏ−メトキシフェノキシ、ｐ−メトキシフェノキ
シ、ｏ−エトキシフェノキシ、ｐ−エトキシフェノキ
シ、ベンジルオキシ、ｐ−カルボキシフェノキシ、ｏ−
メチル−ｍ−カルボキシフェノキシ、α−ナフトキシ、
β−ナフトキシ基等が挙げられる。
【００１７】以上述べた如く、本発明の新規化合物は、
有機溶媒、あるいはアルコール性溶媒への溶解性が高
く、水に対しても溶解性を有しており、かつ、触媒能が
良いので、脱臭能、酸化還元用触媒として幅広い用途に
使用することができる。
有機溶媒、あるいはアルコール性溶媒への溶解性が高
く、水に対しても溶解性を有しており、かつ、触媒能が
良いので、脱臭能、酸化還元用触媒として幅広い用途に
使用することができる。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。本明細書に記載する実施例において、化合物
を、フッ素の数、Ｒ1 〜Ｒ8 の種類、金属の種類及びカ
ルボニル基の数を用いた略号により表わす。例えばＲ1
〜Ｒ8 がすべてフッ素であり、金属がＦｅであり、カル
ボニル基の数が１．９である場合Ｆ１６ＰｃＦｅ（Ｃ
Ｏ）1.9 で表わし、また例えばＲ1 〜Ｒ8 がすべてブチ
ルチオ基であり、金属がＦｅであり、カルボニル基の数
が２．２である場合Ｆ８（ＢｕＳ）８ＰｃＦｅ（ＣＯ）
２．２で表わす。実施例１． Ｆ１６ＰｃＦｅ（ＣＯ）１．９ Ｆ１６ＰｃＦｅ（ＣＯ）１．９の製造方法 １００mLの４つ口フラスコに３，４，５，６テトラフル
オロフタロニトリル５ｇ（２５mmol) とメチルナフタレ
ン５０mLを仕込みＮ２気流下２００℃に攪拌下保った。
そこにペンタカルボニル鉄１．３５ｇ（６．９mmol) を
溶解したメチルナフタレン２０mLを約３０分かけて滴下
し、そのまま２時間２００℃を保った。冷却後、反応生
成物をリグロイン５００mLに入れ攪拌後ろ過し、さらに
ベンゼン、水の順で洗浄ろ過し、乾燥して濃紺の粗ケー
キ３．２２ｇ（対３，４，５，６テトラフルオロフタロ
ニトリル粗収率６０％）が得られた。
明する。本明細書に記載する実施例において、化合物
を、フッ素の数、Ｒ1 〜Ｒ8 の種類、金属の種類及びカ
ルボニル基の数を用いた略号により表わす。例えばＲ1
〜Ｒ8 がすべてフッ素であり、金属がＦｅであり、カル
ボニル基の数が１．９である場合Ｆ１６ＰｃＦｅ（Ｃ
Ｏ）1.9 で表わし、また例えばＲ1 〜Ｒ8 がすべてブチ
ルチオ基であり、金属がＦｅであり、カルボニル基の数
が２．２である場合Ｆ８（ＢｕＳ）８ＰｃＦｅ（ＣＯ）
２．２で表わす。実施例１． Ｆ１６ＰｃＦｅ（ＣＯ）１．９ Ｆ１６ＰｃＦｅ（ＣＯ）１．９の製造方法 １００mLの４つ口フラスコに３，４，５，６テトラフル
オロフタロニトリル５ｇ（２５mmol) とメチルナフタレ
ン５０mLを仕込みＮ２気流下２００℃に攪拌下保った。
そこにペンタカルボニル鉄１．３５ｇ（６．９mmol) を
溶解したメチルナフタレン２０mLを約３０分かけて滴下
し、そのまま２時間２００℃を保った。冷却後、反応生
成物をリグロイン５００mLに入れ攪拌後ろ過し、さらに
ベンゼン、水の順で洗浄ろ過し、乾燥して濃紺の粗ケー
キ３．２２ｇ（対３，４，５，６テトラフルオロフタロ
ニトリル粗収率６０％）が得られた。
【００１９】 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｆ（％） Ｎ（％） Ｆｅ（％） 理論値 ４４．７５ ０．００ ３３．４４ １２．３２ ６．１４ 分析値 ４４．８３ ０．０８ ３２．９２ １２．４８ ５．８９ 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ板） この物質の赤外吸収スペクトルを図１に示す。実施例２． Ｆ８（ＢｕＳ）８ＰｃＦｅ（ＣＯ）２．２ 出発原料の製造 １００mLの４つ口フラスコに３，４，５，６−テトラフ
ルオロフタロニトリル１９．６ｇ（９８mmol) 、ノルマ
ルブタンチオール１７．３ｇ（１９６mmol) 、フッ化カ
リウム１７．１ｇ（２９４mmol) およびアセトニトリル
１００mLを仕込み５０℃で１２時間攪拌を保った。その
後室温に冷却した後フッ化カリウムをろ過さらに溶媒を
留去した。得られた橙色の油状物質を希水酸化ナトリウ
ム水溶液、ついで温水で洗浄することにより３，６−ジ
フルオロ−４，５−ビス（ノルマルブチルチオ）フタロ
ニトリル３３．９ｇ（対３，４，５，６−テトラフルオ
ロフタロニトリル収率９２．１％）を黄色油状物質とし
て得た。
ルオロフタロニトリル１９．６ｇ（９８mmol) 、ノルマ
ルブタンチオール１７．３ｇ（１９６mmol) 、フッ化カ
リウム１７．１ｇ（２９４mmol) およびアセトニトリル
１００mLを仕込み５０℃で１２時間攪拌を保った。その
後室温に冷却した後フッ化カリウムをろ過さらに溶媒を
留去した。得られた橙色の油状物質を希水酸化ナトリウ
ム水溶液、ついで温水で洗浄することにより３，６−ジ
フルオロ−４，５−ビス（ノルマルブチルチオ）フタロ
ニトリル３３．９ｇ（対３，４，５，６−テトラフルオ
ロフタロニトリル収率９２．１％）を黄色油状物質とし
て得た。
【００２０】Ｆ８（ＢｕＳ）８ＰｃＦｅ（ＣＯ）２．２の製造方法 １００mLの４つ口フラスコに３，６ジフルオロ−４，５
−ビス（ノルマルブチルチオ）フタロニトリル５ｇ（１
２．２mmol) とメチルナフタレン５０mLを仕込みＮ２気
流下２００℃に攪拌下保った。そこにペンタカルボニル
鉄０．６５ｇ（３．４mmol) を溶解したメチルナフタレ
ン２０mLを約３０分かけて滴下し、そのまま４時間２０
０℃を保った。冷却後、反応生成物をアセトニトリル９
００mLに入れ攪拌後ろ過し、乾燥して深緑色の粗ケーキ
３．５ｇ（対３，６ジフルオロ−４，５−ビス（ノルマ
ルブチルチオ）フタロニトリル粗収率７３．１％）が得
られた。さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
よって精製し、深緑色の精製品２ｇを得た。
−ビス（ノルマルブチルチオ）フタロニトリル５ｇ（１
２．２mmol) とメチルナフタレン５０mLを仕込みＮ２気
流下２００℃に攪拌下保った。そこにペンタカルボニル
鉄０．６５ｇ（３．４mmol) を溶解したメチルナフタレ
ン２０mLを約３０分かけて滴下し、そのまま４時間２０
０℃を保った。冷却後、反応生成物をアセトニトリル９
００mLに入れ攪拌後ろ過し、乾燥して深緑色の粗ケーキ
３．５ｇ（対３，６ジフルオロ−４，５−ビス（ノルマ
ルブチルチオ）フタロニトリル粗収率７３．１％）が得
られた。さらにシリカゲルカラムクロマトグラフィーに
よって精製し、深緑色の精製品２ｇを得た。
【００２１】 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｆ（％） Ｎ（％） Ｆｅ（％） 理論値 ５４．０６ ４．３６ １０．３４ ７．６２ ３．８０ 分析値 ５４．４１ ４．０３ ９．８７ ７．５５ ３．６４赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ板） この物質の赤外吸収スペクトルを図２に示す。実施例３． Ｆ８（ＰｈＳ）８ＰｃＦｅ（ＣＯ）２ 出発原料の製造 ２００mLの４つ口フラスコに３，４，５，６−テトラフ
ルオロフタロニトリル１９．６ｇ（９８mmol) 、チオフ
ェノール２１．６ｇ（１９６mmol) 、フッ化カリウム１
７．１ｇ（２９４mmol) およびアセトニトリル１００mL
を仕込み５０℃で１２時間攪拌を保った。その後室温に
冷却し得られた黄色のケーキをろ過し、得られた黄色の
ケーキをメタノールついで温水で洗浄して温水で精製し
３，６−ジフルオロ−４，５−ビスフェニルチオフタロ
ニトリル３４．５ｇ（対３，４，５，６−テトラフルオ
ロフタロニトリル収率９２．５％）を得た。
ルオロフタロニトリル１９．６ｇ（９８mmol) 、チオフ
ェノール２１．６ｇ（１９６mmol) 、フッ化カリウム１
７．１ｇ（２９４mmol) およびアセトニトリル１００mL
を仕込み５０℃で１２時間攪拌を保った。その後室温に
冷却し得られた黄色のケーキをろ過し、得られた黄色の
ケーキをメタノールついで温水で洗浄して温水で精製し
３，６−ジフルオロ−４，５−ビスフェニルチオフタロ
ニトリル３４．５ｇ（対３，４，５，６−テトラフルオ
ロフタロニトリル収率９２．５％）を得た。
【００２２】Ｆ８（ＰｈＳ）８ＰｃＦｅ（ＣＯ）２の製造方法 １００mLの４つ口フラスコに３，６−ジフルオロ−４，
５−ビスフェニルチオフタロニトリル５ｇ（１３．２mm
ol) とメチルナフタレン５０mLを仕込みＮ２気流下２０
０℃に攪拌下保った。そこにペンタカルボニル鉄０．７
１ｇ（３．６mmol) を溶解したメチルナフタレン２０mL
を約３０分かけて滴下し、そのまま４時間２００℃を保
った。冷却後、反応生成物をリグロイン５００mLに入れ
攪拌後ろ過しベンゼン、アセトンの順に洗浄し、乾燥し
て深緑色のケーキ３．２８ｇ（対３，６−ジフルオロ−
４，５−ビスフェニルチオフタロニトリル粗収率６０．
９％）が得られた。
５−ビスフェニルチオフタロニトリル５ｇ（１３．２mm
ol) とメチルナフタレン５０mLを仕込みＮ２気流下２０
０℃に攪拌下保った。そこにペンタカルボニル鉄０．７
１ｇ（３．６mmol) を溶解したメチルナフタレン２０mL
を約３０分かけて滴下し、そのまま４時間２００℃を保
った。冷却後、反応生成物をリグロイン５００mLに入れ
攪拌後ろ過しベンゼン、アセトンの順に洗浄し、乾燥し
て深緑色のケーキ３．２８ｇ（対３，６−ジフルオロ−
４，５−ビスフェニルチオフタロニトリル粗収率６０．
９％）が得られた。
【００２３】 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｆ（％） Ｎ（％） Ｆｅ（％） 理論値 ６０．３０ ２．４５ ９．３１ ６．８６ ３．４２ 分析値 ６０．１８ ２．６８ ８．８７ ６．６５ ３．２５赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ板） この物質の赤外吸収スペクトルを図３に示す。実施例４． Ｆ１６ＰｃＣｏ（ＣＯ）１．５ Ｆ１６ＰｃＣｏ（ＣＯ）１．５の製造方法 １００mLの４つ口フラスコに３，４，５，６−テトラフ
ルオロフタロニトリル５ｇ（２５mmol) とメチルナフタ
レン５０mLを仕込みＮ２気流下２００℃に攪拌下保っ
た。そこにコバルトテトラカルボニル１．２ｇ（３．４
mmol) を溶解したメチルナフタレン２０mLを約３０分か
けて滴下し、そのまま２時間２００℃を保った。冷却
後、反応生成物をリグロイン５００mLに入れ攪拌後ろ過
し、さらにベンゼン、水の順で洗浄ろ過し、乾燥して濃
紺の粗ケーキ３．２０ｇ（対３，４，５，６−テトラフ
ルオロフタロニトリル粗収率５９．７％）が得られた。
ルオロフタロニトリル５ｇ（２５mmol) とメチルナフタ
レン５０mLを仕込みＮ２気流下２００℃に攪拌下保っ
た。そこにコバルトテトラカルボニル１．２ｇ（３．４
mmol) を溶解したメチルナフタレン２０mLを約３０分か
けて滴下し、そのまま２時間２００℃を保った。冷却
後、反応生成物をリグロイン５００mLに入れ攪拌後ろ過
し、さらにベンゼン、水の順で洗浄ろ過し、乾燥して濃
紺の粗ケーキ３．２０ｇ（対３，４，５，６−テトラフ
ルオロフタロニトリル粗収率５９．７％）が得られた。
【００２４】 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｆ（％） Ｎ（％） Ｆｅ（％） 理論値 ４４．６２ ０．００ ３３．７４ １２．４３ ６．５４ 分析値 ４４．７９ ０．２１ ３３．２８ １２．１８ ６．３０ 赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ板） この物質の赤外吸収スペクトルを図４に示す。実施例５． Ｆ１６ＰｃＮｉ（ＣＯ）１．８ Ｆ１６ＰｃＣｏ（ＣＯ）１．８の製造方法 １００mLの４つ口フラスコに３，４，５，６−テトラフ
ルオロフタロニトリル５ｇ（２５mmol) とメチルナフタ
レン５０mLを仕込みＮ２気流下２００℃に攪拌下保っ
た。そこにテトラカルボニルニッケル０．５８ｇ（３．
４mmol) を溶解したメチルナフタレン２０mLを約３０分
かけて滴下し、そのまま２時間２００℃を保った。冷却
後、反応生成物をリグロイン５００mLに入れ攪拌後ろ過
し、さらにベンゼン、水の順で洗浄ろ過し、乾燥して濃
紺の粗ケーキ３．６０ｇ（対３，４，５，６−テトラフ
ルオロフタロニトリル粗収率６３．０％）が得られた。
ルオロフタロニトリル５ｇ（２５mmol) とメチルナフタ
レン５０mLを仕込みＮ２気流下２００℃に攪拌下保っ
た。そこにテトラカルボニルニッケル０．５８ｇ（３．
４mmol) を溶解したメチルナフタレン２０mLを約３０分
かけて滴下し、そのまま２時間２００℃を保った。冷却
後、反応生成物をリグロイン５００mLに入れ攪拌後ろ過
し、さらにベンゼン、水の順で洗浄ろ過し、乾燥して濃
紺の粗ケーキ３．６０ｇ（対３，４，５，６−テトラフ
ルオロフタロニトリル粗収率６３．０％）が得られた。
【００２５】 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｆ（％） Ｎ（％） Ｆｅ（％） 理論値 ４４．６２ ０．００ ３３．４４ １２．３２ ６．４６ 分析値 ４４．３４ ０．１５ ３２．６６ １２．１０ ６．４０赤外吸収スペクトル（ＫＢｒ板） この物質の赤外吸収スペクトルを図５に示す。実施例６． Ｆ１２（ＰｈＯ）４ＰｃＦｅ（ＣＯ）１．
８ ・出発原料の製造 テトラフルオロフタロニトリル１０ｇ（５０mmol）をメ
タノール２０．０mlに溶かした溶液にナトリウムフェノ
ラート６．０ｇ（５０mmol）を水１００mlに溶かした溶
液を室温で攪拌下滴下し、その後１時間攪拌し続けた。
反応生成液からメタノールを留去して、白色沈殿が得ら
れた。これをろ別し水、メタノールで洗浄して、３，
５，６−トリフルオロ−４−フェノキシフタロニトリル
１１．５ｇ（対テトラフルオロフタロニトリル、収率８
５．１モル％）が得られた。 ・Ｆ１２（ＰｈＯ）４ＰｃＦｅ（ＣＯ）１．８の製造 １００mlの四つ口フラスコに、先に得られた３，５，６
−トリフルオロ−４−フェノキシフタロニトリル１０ｇ
（３７mmol）、およびメチルナフタレン５０mlを仕込
み、Ｎ2 気流下２００℃に攪拌下保った。そこにペンタ
カルボニル鉄２．７ｇ（１３．７mmol）を溶解させたメ
チルナフタレン２０mlを約３０分かけて滴下し、そのま
ま４時間２００℃を保った。冷却後リブロイン５００ml
中に反応物を注ぎ込み、得られた青紫色固型物をろ過
し、次いでベンゼンで洗ってＦ１２（ＰｈＯ）４ＰｃＦ
ｅ（ＣＯ）１．８ ６．８ｇ（対３，５，６−トリフル
オロ−４−フェノキシフタロニトリル、収率６３．６モ
ル％）が得られた。 ・元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｆ（％） 理論値 ５７．６９ １．６６ ９．３２ １８．９６ 分析値 ５８．０３ １．５７ ９．４５ １８．４７ ・可視吸収スペクトル（ジメチルホルムアミド中） λmax ：６９０nm（log ε；４．９０） ６５６nm（log ε；４．６２）実施例７． Ｆ８（ＰｈＯ）８ＰｃＦｅ（ＣＯ）２．１ ・出発原料の製造方法 ２００mLの４つ口フラスコ中に３，４，５，６−テトラ
フルオロフタロニトリル１９．６ｇ（９８mmol）、フェ
ノール１８．４ｇ（１９６mmol）、フッ化カリウム１
７．１ｇ（２９４mmol）およびアセトニトリル１００mL
を仕込み５℃で３時間攪拌を保った。その後フッ化カリ
ウムをろ別し溶媒を留去することによって３，６−ジフ
ルオロ−４，５−ビスフェノキシフタロニトリル２４．
０ｇ（対３，４，５，６−テトラフルオロフタロニトリ
ル収率７０．５％）を得た。 ・Ｆ８（ＰｈＯ）８ＰｃＦｅ（ＣＯ）２．１の製造方法 １００mLの４つ口フラスコに３，６−ジフルオロ−４，
５−（ビスフェノキシ）フタロニトリル４．５９ｇ（１
３．２mmol）とメチルナフタレン５０mLを仕込みＮ2 気
流下２００℃に攪拌下保った。そこにペンタカルボニル
鉄０．７１ｇ（３．６mmol）を溶解したメチルナフタレ
ン２０mLを約３０分かけて滴下し、そのまま４時間２０
０℃を保った。冷却後、反応生成物をリグロイン５００
mLに入れ攪拌後ろ過しベンゼン、アセトンの順に洗浄
し、乾燥して深緑色のケーキ３．４９ｇ（対３，６−ジ
フルオロ−４，５−ビスフェニルチオフタロニトリル粗
収率（７０．０％）が得られた。
８ ・出発原料の製造 テトラフルオロフタロニトリル１０ｇ（５０mmol）をメ
タノール２０．０mlに溶かした溶液にナトリウムフェノ
ラート６．０ｇ（５０mmol）を水１００mlに溶かした溶
液を室温で攪拌下滴下し、その後１時間攪拌し続けた。
反応生成液からメタノールを留去して、白色沈殿が得ら
れた。これをろ別し水、メタノールで洗浄して、３，
５，６−トリフルオロ−４−フェノキシフタロニトリル
１１．５ｇ（対テトラフルオロフタロニトリル、収率８
５．１モル％）が得られた。 ・Ｆ１２（ＰｈＯ）４ＰｃＦｅ（ＣＯ）１．８の製造 １００mlの四つ口フラスコに、先に得られた３，５，６
−トリフルオロ−４−フェノキシフタロニトリル１０ｇ
（３７mmol）、およびメチルナフタレン５０mlを仕込
み、Ｎ2 気流下２００℃に攪拌下保った。そこにペンタ
カルボニル鉄２．７ｇ（１３．７mmol）を溶解させたメ
チルナフタレン２０mlを約３０分かけて滴下し、そのま
ま４時間２００℃を保った。冷却後リブロイン５００ml
中に反応物を注ぎ込み、得られた青紫色固型物をろ過
し、次いでベンゼンで洗ってＦ１２（ＰｈＯ）４ＰｃＦ
ｅ（ＣＯ）１．８ ６．８ｇ（対３，５，６−トリフル
オロ−４−フェノキシフタロニトリル、収率６３．６モ
ル％）が得られた。 ・元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｆ（％） 理論値 ５７．６９ １．６６ ９．３２ １８．９６ 分析値 ５８．０３ １．５７ ９．４５ １８．４７ ・可視吸収スペクトル（ジメチルホルムアミド中） λmax ：６９０nm（log ε；４．９０） ６５６nm（log ε；４．６２）実施例７． Ｆ８（ＰｈＯ）８ＰｃＦｅ（ＣＯ）２．１ ・出発原料の製造方法 ２００mLの４つ口フラスコ中に３，４，５，６−テトラ
フルオロフタロニトリル１９．６ｇ（９８mmol）、フェ
ノール１８．４ｇ（１９６mmol）、フッ化カリウム１
７．１ｇ（２９４mmol）およびアセトニトリル１００mL
を仕込み５℃で３時間攪拌を保った。その後フッ化カリ
ウムをろ別し溶媒を留去することによって３，６−ジフ
ルオロ−４，５−ビスフェノキシフタロニトリル２４．
０ｇ（対３，４，５，６−テトラフルオロフタロニトリ
ル収率７０．５％）を得た。 ・Ｆ８（ＰｈＯ）８ＰｃＦｅ（ＣＯ）２．１の製造方法 １００mLの４つ口フラスコに３，６−ジフルオロ−４，
５−（ビスフェノキシ）フタロニトリル４．５９ｇ（１
３．２mmol）とメチルナフタレン５０mLを仕込みＮ2 気
流下２００℃に攪拌下保った。そこにペンタカルボニル
鉄０．７１ｇ（３．６mmol）を溶解したメチルナフタレ
ン２０mLを約３０分かけて滴下し、そのまま４時間２０
０℃を保った。冷却後、反応生成物をリグロイン５００
mLに入れ攪拌後ろ過しベンゼン、アセトンの順に洗浄
し、乾燥して深緑色のケーキ３．４９ｇ（対３，６−ジ
フルオロ−４，５−ビスフェニルチオフタロニトリル粗
収率（７０．０％）が得られた。
【００２６】 元素分析値 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｆ（％） Ｎ（％） Ｆｅ（％） 理論値 ６３．６０ ２．６５ １０．０７ ７．４２ ３．８８ 分析値 ６３．７２ ２．５５ ９．８８ ７．５４ ３．９１ 合成した各種のフタロシアニンについてその触媒能を評
価し公知のフタロシアニンと比較したものを実施例８及
び９に示す。実施例８． ベンゼンからフェノールの酸化反応の触媒
能 種々のフタロシアニンについて過酸化水素の存在下にお
けるベンゼンからフェノールへの一段の酸化反応の触媒
能の評価を下記条件下で行い、その評価結果を示す。Ｆ
１６ＰｃＦｅ（ＣＯ）１．９やＦ１６ＰｃＣｏ（ＣＯ）
１．５のようにＣＯが配位したフタロシアニンはＣＯが
配位していないものに比べて良い触媒特性を示してい
る。
価し公知のフタロシアニンと比較したものを実施例８及
び９に示す。実施例８． ベンゼンからフェノールの酸化反応の触媒
能 種々のフタロシアニンについて過酸化水素の存在下にお
けるベンゼンからフェノールへの一段の酸化反応の触媒
能の評価を下記条件下で行い、その評価結果を示す。Ｆ
１６ＰｃＦｅ（ＣＯ）１．９やＦ１６ＰｃＣｏ（ＣＯ）
１．５のようにＣＯが配位したフタロシアニンはＣＯが
配位していないものに比べて良い触媒特性を示してい
る。
【００２７】条件 ＣＨ2 Ｃｌ2 （１ml) 及びベンゼン（３０ｍ）中被検触
媒１×１０-4Ｍ、並びに３５％Ｈ2 Ｏ2 （１ml) を室温
にて２時間反応させ、生成したフェノールの量（液体ク
ロマトグラフィーによる組成比％）を求めた。結果は次
の表１の通りであった。
媒１×１０-4Ｍ、並びに３５％Ｈ2 Ｏ2 （１ml) を室温
にて２時間反応させ、生成したフェノールの量（液体ク
ロマトグラフィーによる組成比％）を求めた。結果は次
の表１の通りであった。
【００２８】 表１ Ｂｚ→ＰｈＯＨの触媒能の評価 ──────────────────────────────── 触媒の種類 ＰｈＯＨ（％） 触媒の種類 ＰｈＯＨ（％） 液クロ組成比 液クロ組成比 ──────────────────────────────── PcCo ０．０ PcNi ０．０ F16PcCo ０．０２ F16PcNi(CO) ０．０５ F16PcCo(CO) ０．１ (t-bu)4PcFe ０．１５３ PcFe ０．０ (COOH)8PcFe ０．１４５ F16PcFeCl ０．０７ F16PcFe(CO) ０．２ F8(BuS)8PcFe(CO) ０．４ F8(PhS)8PcFe(CO) ０．１９ F12(PhO)4PcFe(CO) ０．２５ F8(PhO)8PcFe(CO) ０．２２ ────────────────────────────────実施例８． 脱臭能 １Ｌのナスフラスコ中にフタロシアニン１００mgと臭い
の成分（３％アンモニア水１mL、０．６％イソプロピル
メルカプタン０．５mL）を加え空気存在下密閉した後、
各種の臭いの濃度を検知管にて一定時間毎に測定しその
時の残存濃度を測定する事によって脱臭能を評価し、そ
の結果を表２に示す。
の成分（３％アンモニア水１mL、０．６％イソプロピル
メルカプタン０．５mL）を加え空気存在下密閉した後、
各種の臭いの濃度を検知管にて一定時間毎に測定しその
時の残存濃度を測定する事によって脱臭能を評価し、そ
の結果を表２に示す。
【００２９】 表２ ──────────────────────────────── 残存濃度（１０hr後） ＮＨ３ イソプロピルメルカプタン Pc （％） （％） ──────────────────────────────── F16PcFe(CO)1.9 ２０ ０ F16PcFeCl ７０ ２０ F12(PhO)4PcFe(CO)1.8 ２０ ０ F12(HOOC-phO)4PcFe(2.2) １０ ０ PcFe ９０ ７０ F16PcCo(CO)1.5 ５０ ２０ PcCo ９０ ９０ F16PcNi(CO)1.8 ４０ ２０ PcNi ９０ ９０ ────────────────────────────────
【図１】図１は実施例１の化合物Ｆ１６ＰｃＦｅ（Ｃ
Ｏ）１．９の赤外線吸収スペクトルである。
Ｏ）１．９の赤外線吸収スペクトルである。
【図２】図２は実施例２の化合物Ｆ８（ＢｕＳ）８Ｐｃ
Ｆｅ（ＣＯ）２．２の赤外線吸収スペクトルである。
Ｆｅ（ＣＯ）２．２の赤外線吸収スペクトルである。
【図３】図３は実施例３の化合物Ｆ８（ＰｈＳ）８Ｐｃ
Ｆｅ（ＣＯ）２の赤外線吸収スペクトルである。
Ｆｅ（ＣＯ）２の赤外線吸収スペクトルである。
【図４】図４は実施例４の化合物Ｆ１６ＰｃＣｏ（Ｃ
Ｏ）１．５の赤外線吸収スペクトルである。
Ｏ）１．５の赤外線吸収スペクトルである。
【図５】図５は実施例５の化合物Ｆ１６ＰｃＮｉ（Ｃ
Ｏ）１．８の赤外線吸収スペクトルである。
Ｏ）１．８の赤外線吸収スペクトルである。
Claims (2)
- 【請求項１】 次の式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 はそれぞれ独立にフッ素原子、−Ｏ
Ｙ基又は−ＳＺ基（ここで、Ｙ及びＺは炭素原子数１〜
４個のアルキル基、又はフェニルもしくはナフチル基を
表わし、該フェニル又はナフチル基は炭素原子数１〜４
個のアルキル基により、炭素原子数１〜４個のアルコキ
シ基により、ハロゲンにより又はカルボキシル基により
１〜４ヶ所置換されていてもよい）を表わし；ＭはＦ
ｅ，Ｃｏ又はＮｉを表わし；ＣＯはカルボニル基を表わ
し；そしてｎは１〜４の数を表わす〕により表わされる
含フッ素フタロシアニン化合物。 - 【請求項２】 次の式（II）： 【化２】 〔式中、Ｐ及びＱはそれぞれ独立にフッ素原子、−ＯＹ
基又は−ＳＺ基（ここで、Ｙ及びＺは炭素原子数１〜４
個のアルキル基、又はフェニルもしくはナフチル基を表
わし、該フェニル又はナフチル基は炭素原子数１〜４個
のアルキル基により、炭素原子数１〜４個のアルコキシ
基により、ハロゲンにより又はカルボキシル基により１
〜４ヶ所置換されていてもよい）を表わす〕により表わ
されるフタロニトリル誘導体と、次の式（III ）： Ｍm （ＣＯ）n （式中、ＭはＦｅ，Ｃｏ又はＮｉを表わし；ｍは１〜３
の整数を表わし；そしてｎは１〜１２の整数を表わす）
により表わされる金属カルボニル化合物とを反応せしめ
ることを特徴とする、次の式（Ｉ）： 【化３】 〔式中、Ｒ1 〜Ｒ8 はそれぞれ独立にフッ素原子、−Ｏ
Ｙ基又は−ＳＺ基（ここで、Ｙ及びＺは炭素原子数１〜
４個のアルキル基又はフェニルもしくはナフチル基を表
わし、該フェニル基又はナフチル基は炭素原子数１〜４
個のアルキル基により、炭素原子数１〜４個のアルコキ
シ基により、ハロゲンにより又はカルボキシル基により
１〜４ヶ所置換されていてもよい）を表わし；ＭはＦ
ｅ，Ｃｏ又はＮｉを表わし；ＣＯはカルボニル基を表わ
し；そしてｎは１〜４の数を表わす〕により表わされる
含フッ素フタロシアニン化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4029484A JPH05222046A (ja) | 1992-02-17 | 1992-02-17 | 含フッ素フタロシアニン化合物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4029484A JPH05222046A (ja) | 1992-02-17 | 1992-02-17 | 含フッ素フタロシアニン化合物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05222046A true JPH05222046A (ja) | 1993-08-31 |
Family
ID=12277358
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4029484A Pending JPH05222046A (ja) | 1992-02-17 | 1992-02-17 | 含フッ素フタロシアニン化合物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05222046A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6511971B1 (en) * | 1998-10-13 | 2003-01-28 | Brown University Research Foundation | Substituted perhalogenated phthalocyanines |
| JP2008231153A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-10-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | フタロシアニン化合物の製造方法 |
| CN113083367A (zh) * | 2021-04-08 | 2021-07-09 | 郑州大学 | 一种高效光催化二氧化碳还原的单原子催化材料NiPc-MPOP及其制备方法 |
-
1992
- 1992-02-17 JP JP4029484A patent/JPH05222046A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6511971B1 (en) * | 1998-10-13 | 2003-01-28 | Brown University Research Foundation | Substituted perhalogenated phthalocyanines |
| JP2008231153A (ja) * | 2007-03-16 | 2008-10-02 | Nippon Shokubai Co Ltd | フタロシアニン化合物の製造方法 |
| JP4658084B2 (ja) * | 2007-03-16 | 2011-03-23 | 株式会社日本触媒 | フタロシアニン化合物の製造方法 |
| CN113083367A (zh) * | 2021-04-08 | 2021-07-09 | 郑州大学 | 一种高效光催化二氧化碳还原的单原子催化材料NiPc-MPOP及其制备方法 |
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|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |