JPH05209857A - イオン測定用試料希釈液およびイオン測定方法 - Google Patents
イオン測定用試料希釈液およびイオン測定方法Info
- Publication number
- JPH05209857A JPH05209857A JP3184330A JP18433091A JPH05209857A JP H05209857 A JPH05209857 A JP H05209857A JP 3184330 A JP3184330 A JP 3184330A JP 18433091 A JP18433091 A JP 18433091A JP H05209857 A JPH05209857 A JP H05209857A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ion
- sample
- diluent
- diluted
- measurement
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】イオン選択電極によって生体液試料中のイオン
濃度を測定するときに、希釈後の試料のｐＨをほぼ一定
に保つことができる試料希釈液およびその希釈液を用い
るイオン測定方法を提供する。 【構成】生体液試料をビス（２−ヒドロキシエチル）−
イミノトリス（ヒドロキシメチル）メタンとホウ酸とを
含む水溶液からなる希釈液で希釈することにより希釈生
体液試料を得、該希釈生体液試料のイオン濃度をイオン
選択電極によって測定すると、希釈生体液試料のｐＨの
変動幅を狭い範囲に抑えることができ、その結果、従来
の希釈液を使用した場合に比べて、イオン選択電極に悪
影響を与えることなく測定が行え、かつ測定誤差も著し
く改善される。
濃度を測定するときに、希釈後の試料のｐＨをほぼ一定
に保つことができる試料希釈液およびその希釈液を用い
るイオン測定方法を提供する。 【構成】生体液試料をビス（２−ヒドロキシエチル）−
イミノトリス（ヒドロキシメチル）メタンとホウ酸とを
含む水溶液からなる希釈液で希釈することにより希釈生
体液試料を得、該希釈生体液試料のイオン濃度をイオン
選択電極によって測定すると、希釈生体液試料のｐＨの
変動幅を狭い範囲に抑えることができ、その結果、従来
の希釈液を使用した場合に比べて、イオン選択電極に悪
影響を与えることなく測定が行え、かつ測定誤差も著し
く改善される。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、イオン測定用試料希釈
液およびイオン測定方法に係り、特に血液や尿などの生
体試料中のイオン濃度をイオン選択電極で測定する際に
用いるのに好適な希釈液および該希釈液を利用したイオ
ン測定方法に関する。
液およびイオン測定方法に係り、特に血液や尿などの生
体試料中のイオン濃度をイオン選択電極で測定する際に
用いるのに好適な希釈液および該希釈液を利用したイオ
ン測定方法に関する。
【従来の技術】病院の検査室等で血液や尿などの生体液
を分析する場合、ナトリウムイオン，カリウムイオン，
塩素イオンの検査件数は極めて多い。これらの測定に
は、炎光法や電量滴定法が古くから用いられてきたが、
近年、イオン選択電極法も多用されるようになってき
た。イオン選択電極を用いるときには、血液等の試料の
使用量を低減したり、電極性能を十分に発揮しうる領域
に測定対象成分の濃度を調整する等の目的で、試料をあ
らかじめ希釈液で適宜な倍率に希釈してから測定を行う
ことが多い。希釈倍率は、用いる自動分析装置の機種等
によって異なるが、１０倍なしは数１０倍とするのが一
般的である。イオン選択電極による生体試料中のイオン
濃度測定時に、試料を希釈するための液として、トリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタンとホウ酸との混合溶
液を用いることが、特開昭60−228951号および特開昭61
−290353号に記載されている。
を分析する場合、ナトリウムイオン，カリウムイオン，
塩素イオンの検査件数は極めて多い。これらの測定に
は、炎光法や電量滴定法が古くから用いられてきたが、
近年、イオン選択電極法も多用されるようになってき
た。イオン選択電極を用いるときには、血液等の試料の
使用量を低減したり、電極性能を十分に発揮しうる領域
に測定対象成分の濃度を調整する等の目的で、試料をあ
らかじめ希釈液で適宜な倍率に希釈してから測定を行う
ことが多い。希釈倍率は、用いる自動分析装置の機種等
によって異なるが、１０倍なしは数１０倍とするのが一
般的である。イオン選択電極による生体試料中のイオン
濃度測定時に、試料を希釈するための液として、トリス
（ヒドロキシメチル）アミノメタンとホウ酸との混合溶
液を用いることが、特開昭60−228951号および特開昭61
−290353号に記載されている。
【発明が解決しようとする課題】イオン測定時に適正な
試料希釈液が用いられなければ、希釈後の測定試料液の
ｐＨには、試料ごとに変動がみられる。特に尿を試料と
したときに、尿そのもののｐＨは試料間の変動幅が大き
いので、希釈後の測定試料のｐＨの変動幅も大きく、イ
オン濃度測定結果の誤差が大きい。高分子支持膜型のイ
オン選択電極を用いて生体液試料のイオン濃度を測定す
るために、上述した先行技術に示された希釈液を用いて
も、イオン濃度の測定誤差は満足できるほど小さくなら
ない。本発明の目的は、生体液試料の希釈後のｐＨをど
の試料についてもほぼ一定に保つことができ、かつ、イ
オン選択電極に悪影響を与えない試料希釈液を提供する
ことにある。本発明の他の目的は、新規な組成の試料用
希釈液を使用した生体液中のイオン濃度を測定する方法
を提供することにある。
試料希釈液が用いられなければ、希釈後の測定試料液の
ｐＨには、試料ごとに変動がみられる。特に尿を試料と
したときに、尿そのもののｐＨは試料間の変動幅が大き
いので、希釈後の測定試料のｐＨの変動幅も大きく、イ
オン濃度測定結果の誤差が大きい。高分子支持膜型のイ
オン選択電極を用いて生体液試料のイオン濃度を測定す
るために、上述した先行技術に示された希釈液を用いて
も、イオン濃度の測定誤差は満足できるほど小さくなら
ない。本発明の目的は、生体液試料の希釈後のｐＨをど
の試料についてもほぼ一定に保つことができ、かつ、イ
オン選択電極に悪影響を与えない試料希釈液を提供する
ことにある。本発明の他の目的は、新規な組成の試料用
希釈液を使用した生体液中のイオン濃度を測定する方法
を提供することにある。
【課題を解決するための手段】本発明のイオン測定用試
料希釈液は、ビス（２−ヒドロキシエチル）−イミノト
リス（ヒドロキシメチル）メタン（略称ビス−トリス）
とホウ酸を含む水溶液からなる。この希釈液は、ほぼ中
性の一定ｐＨに調製して使用される。希釈液中のビス−
トリスの濃度は好ましくは５ｍｍｏｌ／ｌから１５０ｍ
ｍｏｌ／ｌに調製される。
料希釈液は、ビス（２−ヒドロキシエチル）−イミノト
リス（ヒドロキシメチル）メタン（略称ビス−トリス）
とホウ酸を含む水溶液からなる。この希釈液は、ほぼ中
性の一定ｐＨに調製して使用される。希釈液中のビス−
トリスの濃度は好ましくは５ｍｍｏｌ／ｌから１５０ｍ
ｍｏｌ／ｌに調製される。
【作用】本発明の希釈液によればイオン選択電極で生体
液試料中のイオン濃度を測定する際に用いる希釈液のｐ
Ｈ緩衝能が高められる。この場合、ｐＨ緩衝能が高い希
釈液なら何でもよいわけではなく、イオン電極用の希釈
液には多くの制約がある。まず、測定対象イオン種を含
む希釈液ではそのイオン自身が測定を妨害するので、こ
のような希釈液とすることは基本的にできない。また、
一般に緩衝液と呼ばれるｐＨ緩衝能が高い水溶液が知ら
れているが、これらのうちの多くは、リン酸緩衝液，ホ
ウ酸緩衝液，トリス塩酸緩衝液のように、ナトリウムイ
オン，カリウムイオン，塩素イオン等の測定対象イオン
を１種以上含むので、これらのイオンを測定対象とする
場合には使用できない。また、測定対象イオン種を含ま
ない緩衝液であっても、いずれかのイオン電極に、スロ
ープ感度や寿命などの電極特性の面で悪影響を与えるも
のも多い。かかる緩衝液も使用に適さない。さらに、希
釈液そのものの保存安定性やコスト等も大きな制約条件
となる。発明者等は、上記の制約に配慮しながら、尿の
ようなｐＨの変動の著しい試料を測定試料とする場合で
も、十分なｐＨ緩衝能を有する希釈液を探索した結果、
本発明を完成するに至った。ビス−トリスは、一般にBi
s(２−hydroxyethyl)−iminotris(hydroxymethyl)metha
ne と称されており、このビス−トリスとホウ酸の組合
わせが中性付近の高いｐＨ緩衝能を有する。本発明の希
釈液は、イオン感応性物質を含む膜を備えたナトリウム
イオン測定用，カリウムイオン測定用および塩素イオン
測定用のいずれのイオン選択電極にも、その特性に悪影
響を与えない。そして血液および尿の試料間にかなり大
きなｐＨの差があっても、希釈後の試料のｐＨを許容さ
れる小さな幅の中に収めることができる。生体液試料
は、本発明の希釈液によって通常１０〜５０倍に希釈さ
れた後、イオン選択電極と接触され試料中のイオン濃度
が測定される。希釈液自体のｐＨは、通常６.８０〜８.
４０の範囲内好ましくは７.３０〜８.４０の範囲内の所
定値となるよう予め調節されている。希釈液によって希
釈された後の生体液試料のｐＨは、６.７０〜８.４５と
なり、同じ希釈倍率で同じ試料種（例えば血液同士又は
尿同士）の場合にはｐＨの変動幅は、１０乃至２０の試
料数の標準偏差で０.２５ 以内とすることができる。
液試料中のイオン濃度を測定する際に用いる希釈液のｐ
Ｈ緩衝能が高められる。この場合、ｐＨ緩衝能が高い希
釈液なら何でもよいわけではなく、イオン電極用の希釈
液には多くの制約がある。まず、測定対象イオン種を含
む希釈液ではそのイオン自身が測定を妨害するので、こ
のような希釈液とすることは基本的にできない。また、
一般に緩衝液と呼ばれるｐＨ緩衝能が高い水溶液が知ら
れているが、これらのうちの多くは、リン酸緩衝液，ホ
ウ酸緩衝液，トリス塩酸緩衝液のように、ナトリウムイ
オン，カリウムイオン，塩素イオン等の測定対象イオン
を１種以上含むので、これらのイオンを測定対象とする
場合には使用できない。また、測定対象イオン種を含ま
ない緩衝液であっても、いずれかのイオン電極に、スロ
ープ感度や寿命などの電極特性の面で悪影響を与えるも
のも多い。かかる緩衝液も使用に適さない。さらに、希
釈液そのものの保存安定性やコスト等も大きな制約条件
となる。発明者等は、上記の制約に配慮しながら、尿の
ようなｐＨの変動の著しい試料を測定試料とする場合で
も、十分なｐＨ緩衝能を有する希釈液を探索した結果、
本発明を完成するに至った。ビス−トリスは、一般にBi
s(２−hydroxyethyl)−iminotris(hydroxymethyl)metha
ne と称されており、このビス−トリスとホウ酸の組合
わせが中性付近の高いｐＨ緩衝能を有する。本発明の希
釈液は、イオン感応性物質を含む膜を備えたナトリウム
イオン測定用，カリウムイオン測定用および塩素イオン
測定用のいずれのイオン選択電極にも、その特性に悪影
響を与えない。そして血液および尿の試料間にかなり大
きなｐＨの差があっても、希釈後の試料のｐＨを許容さ
れる小さな幅の中に収めることができる。生体液試料
は、本発明の希釈液によって通常１０〜５０倍に希釈さ
れた後、イオン選択電極と接触され試料中のイオン濃度
が測定される。希釈液自体のｐＨは、通常６.８０〜８.
４０の範囲内好ましくは７.３０〜８.４０の範囲内の所
定値となるよう予め調節されている。希釈液によって希
釈された後の生体液試料のｐＨは、６.７０〜８.４５と
なり、同じ希釈倍率で同じ試料種（例えば血液同士又は
尿同士）の場合にはｐＨの変動幅は、１０乃至２０の試
料数の標準偏差で０.２５ 以内とすることができる。
【実施例】ｐＨを６.９５ に調整したビス−トリスとホ
ウ酸からなる希釈液を用いた場合、ビス−トリスの濃度
および希釈倍率を変えたとき、尿を希釈した後の希釈試
料液のｐＨの平均値とその変動幅（標準偏差，表１の括
弧内）は表１のようになった。なお、サンプルとして用
いた尿は２０サンプルで、そのｐＨは４.９５ から９.
０１ の間に分布しており、平均６.７０，標準偏差１.
６２であった。希釈倍率は１０倍程度が実用性のある範
囲で下限の倍率である。この１０倍希釈でみると表１よ
りビス−トリス濃度が５ｍｍｏｌ／ｌであれば、希釈試
料のｐＨ変動幅を目標とする偏差０.２５ 以内の範囲に
抑えることができたことがわかる。
ウ酸からなる希釈液を用いた場合、ビス−トリスの濃度
および希釈倍率を変えたとき、尿を希釈した後の希釈試
料液のｐＨの平均値とその変動幅（標準偏差，表１の括
弧内）は表１のようになった。なお、サンプルとして用
いた尿は２０サンプルで、そのｐＨは４.９５ から９.
０１ の間に分布しており、平均６.７０，標準偏差１.
６２であった。希釈倍率は１０倍程度が実用性のある範
囲で下限の倍率である。この１０倍希釈でみると表１よ
りビス−トリス濃度が５ｍｍｏｌ／ｌであれば、希釈試
料のｐＨ変動幅を目標とする偏差０.２５ 以内の範囲に
抑えることができたことがわかる。
【表１】 一方、尿や血清を試料した時の電極寿命からみると、ビ
ス−トリスとホウ酸からなる希釈液のｐＨを７.３０ 以
上とすることが望ましく、希釈液のｐＨが高くなるほ
ど、十分なｐＨ緩衝能力をもたせるためのビス−トリス
の濃度も高くなる。しかし、ビス−トリス濃度が１５０
ｍｍｏｌ／ｌを越えると、尿や血清のｐＨ緩衝能に大き
な変化はなく、試薬コストを考慮すると、１５０ｍｍｏ
ｌ／ｌを越える濃度とすることは得策でない。以下に示
す実験に用いたイオン選択電極は、イオン感応性物質を
混在せしめた高分子膜を有する高分子支持膜型のイオン
選択電極である。感応性物質は、ナトリウムイオン測定
用がクラウンエーテルであり、カリウムイオン測定用が
バリノマイシンであり、塩素イオン測定用が第４級アン
モニウム塩である。これら３種のイオン選択電極は参照
電極と共にフローセルに直列に配置されており、このフ
ローセルに希釈液によって希釈された試料が流入され
る。柱状のイオン選択電極を用いる場合には、測定槽内
に３種のイオン選択電極および参照電極を挿入してお
き、測定槽に試料および希釈液を供給してもよい。イオ
ン選択電極としては他のタイプのもの、例えば半導体電
気化学センサなどを用いることができる。以下に本発明
の実施例を説明する。 実施例１ １０ｍｍｏｌ／ｌのビス−トリス水溶液に、よく撹拌し
ながら粉末のホウ酸を少量ずつ加えてｐＨを６.９１に
調整した溶液を作った。これを希釈液として、ヒト血清
および尿を１７倍に希釈して希釈試料を得た。そのｐＨ
の測定を行った結果を表２に示す。サンプル数はいずれ
も１０サンプルである。参考のために市販されているイ
オン選択電極用試料希釈液による１７倍希釈試料のｐＨ
測定も行った（表２に参考として表示）。
ス−トリスとホウ酸からなる希釈液のｐＨを７.３０ 以
上とすることが望ましく、希釈液のｐＨが高くなるほ
ど、十分なｐＨ緩衝能力をもたせるためのビス−トリス
の濃度も高くなる。しかし、ビス−トリス濃度が１５０
ｍｍｏｌ／ｌを越えると、尿や血清のｐＨ緩衝能に大き
な変化はなく、試薬コストを考慮すると、１５０ｍｍｏ
ｌ／ｌを越える濃度とすることは得策でない。以下に示
す実験に用いたイオン選択電極は、イオン感応性物質を
混在せしめた高分子膜を有する高分子支持膜型のイオン
選択電極である。感応性物質は、ナトリウムイオン測定
用がクラウンエーテルであり、カリウムイオン測定用が
バリノマイシンであり、塩素イオン測定用が第４級アン
モニウム塩である。これら３種のイオン選択電極は参照
電極と共にフローセルに直列に配置されており、このフ
ローセルに希釈液によって希釈された試料が流入され
る。柱状のイオン選択電極を用いる場合には、測定槽内
に３種のイオン選択電極および参照電極を挿入してお
き、測定槽に試料および希釈液を供給してもよい。イオ
ン選択電極としては他のタイプのもの、例えば半導体電
気化学センサなどを用いることができる。以下に本発明
の実施例を説明する。 実施例１ １０ｍｍｏｌ／ｌのビス−トリス水溶液に、よく撹拌し
ながら粉末のホウ酸を少量ずつ加えてｐＨを６.９１に
調整した溶液を作った。これを希釈液として、ヒト血清
および尿を１７倍に希釈して希釈試料を得た。そのｐＨ
の測定を行った結果を表２に示す。サンプル数はいずれ
も１０サンプルである。参考のために市販されているイ
オン選択電極用試料希釈液による１７倍希釈試料のｐＨ
測定も行った（表２に参考として表示）。
【表２】 本発明の希釈液を用いれば、従来の希釈液を用いた場合
に比べて、希釈液の試料液のｐＨ変動幅を小さくでき
た。尿を試料とした場合でも、標準偏差は0.20であり、
本発明の希釈液は著しｐＨ緩衝能を示した。市販のナト
リウムイオン選択電極，カリウムイオン選択電極、およ
び塩素イオン選択電極を用いて、実施例１の希釈液が電
極の性能に与える影響について調べた。具体的には、ヒ
トプール血清およびプール尿を本希釈液で１７倍に希釈
したものに各々の電極流路を浸したときのスロープ感度
の経時変化を調べた。その結果、いずれの場合でも、１
２０時間という長い浸漬でも電極は実用に耐えるスロー
プを有しており、本希釈液が電極性能に対して悪影響を
与えないことが判明した。このように本発明に基づく希
釈液を用いれば、電極性能に対して悪影響を与えること
なく、希釈後試料液のｐＨ変動幅を小さくできる。 実施例２ ２０ｍｍｏｌ／ｌのビス−トリス水溶液に、よく撹拌し
ながら粉末のホウ酸を少量ずつ加えてｐＨを６.９１ に
調整した溶液を作った。日立７１５０型自動分析装置
に、この溶液を電解質用希釈液として装填し、３６個の
実検体の尿について、ナトリウムイオン，カリウムイオ
ン、および塩素イオンの濃度分析を行った。この自動分
析装置では、試料を希釈液で３１倍に希釈し、イオン電
極法によって、これらの３種類のイオンの分析を行っ
た。比較のために同じ３６の実検体を基準法で測定し
た。基準法は、ナトリウムイオンおよびカリウムイオン
が炎光法で、塩素イオンが電量滴定法である。表３にそ
れぞれのイオン種について基準法との相関係数および誤
差分散を示す。なお、誤差分散は次式で表されるもので
あり、この値が小さいほど、イオン電極による値が正確
であることを表す。
に比べて、希釈液の試料液のｐＨ変動幅を小さくでき
た。尿を試料とした場合でも、標準偏差は0.20であり、
本発明の希釈液は著しｐＨ緩衝能を示した。市販のナト
リウムイオン選択電極，カリウムイオン選択電極、およ
び塩素イオン選択電極を用いて、実施例１の希釈液が電
極の性能に与える影響について調べた。具体的には、ヒ
トプール血清およびプール尿を本希釈液で１７倍に希釈
したものに各々の電極流路を浸したときのスロープ感度
の経時変化を調べた。その結果、いずれの場合でも、１
２０時間という長い浸漬でも電極は実用に耐えるスロー
プを有しており、本希釈液が電極性能に対して悪影響を
与えないことが判明した。このように本発明に基づく希
釈液を用いれば、電極性能に対して悪影響を与えること
なく、希釈後試料液のｐＨ変動幅を小さくできる。 実施例２ ２０ｍｍｏｌ／ｌのビス−トリス水溶液に、よく撹拌し
ながら粉末のホウ酸を少量ずつ加えてｐＨを６.９１ に
調整した溶液を作った。日立７１５０型自動分析装置
に、この溶液を電解質用希釈液として装填し、３６個の
実検体の尿について、ナトリウムイオン，カリウムイオ
ン、および塩素イオンの濃度分析を行った。この自動分
析装置では、試料を希釈液で３１倍に希釈し、イオン電
極法によって、これらの３種類のイオンの分析を行っ
た。比較のために同じ３６の実検体を基準法で測定し
た。基準法は、ナトリウムイオンおよびカリウムイオン
が炎光法で、塩素イオンが電量滴定法である。表３にそ
れぞれのイオン種について基準法との相関係数および誤
差分散を示す。なお、誤差分散は次式で表されるもので
あり、この値が小さいほど、イオン電極による値が正確
であることを表す。
【数１】 ここで、ｘ：基準法による測定値 ｙ：イオン電極法による測定値 ｘ′：基準法による測定の平均値 ｙ′：イオン電極法による測定の平均値 ｂ ：回帰直線の傾き ｎ ：サンプル数 である。また、比較のために市販の希釈液を日立７１５
０型自動分析装置に装填し、同一の３６の実検体につい
て分析を行った結果を表３に参考値として示す。
０型自動分析装置に装填し、同一の３６の実検体につい
て分析を行った結果を表３に参考値として示す。
【表３】 いずれのイオン電極においても、本発明の希釈液を用い
たほうが市販の希釈液を用いるよりも、相関係数，誤差
分散ともに良好な値となり、測定値が正確であることが
判明した。 実施例３ ５０ｍｍｏｌ／ｌビス−トリス，２０ｍｍｏｌ／ｌホウ
酸，０.１ ％ホルマリンからなる希釈液（ｐＨ７.５８
）を日立７１５０型自動分析装置に装填し、血清の測
定を行った。実施例１及び実施例２と同様に良好な測定
結果が得られた。本希釈液には別な効果、つまり市販の
希釈液を用いた場合に比べて、多数の検体を測定したあ
との電極のスロープ感度の低下の度合いが小さいという
効果が有ることも明らかになった。具体的に、カリウム
イオン電極で１０,０００ 検体測定後のスロープ感度の
低下は、市販の希釈液を用いた場合は、初期スローブ感
度の１０〜１５％であったのに対して、本希釈液を用い
た場合は、初期スロープ感度の３％以内であった。ｐＨ
が異なる種々のビス−トリスとホウ酸からなる希釈液を
用いて、この電極長寿命化の効果についてさらに検討を
加えた。塩素イオン選択電極の場合の結果を図１に示
す。縦軸は、血清を１０,０００ 検体測定後の塩素イオ
ン電極のスロープ感度を初期値を１として表わした相対
スロープ感度である。この値が大きいほど電極の長寿命
化の効果が高いことを表わす。ｐＨ6.80以上の希釈液を
使用した場合で初期値の９０％以上，ｐＨ７.３０ 以上
の希釈液を使用した場合で初期値の９５％以上の相対ス
ロープ感度を有しており、ビス−トリスとホウ酸からな
る希釈液を使用した場合の電極長寿命化効果は、ｐＨ6.
90以上の希釈液、特にｐＨ７.３０ 以上の希釈液を使用
した場合に顕著であることが明らかになった。なお、ｐ
Ｈが８.４０ を越えるビス−トリスとホウ酸からなる希
釈液は、ホウ酸濃度が高くなるために、このホウ酸イオ
ンが特に塩素イオン電極に対して妨害イオンとして働く
ために、塩素イオン電極の精度を悪化させるので、実用
的でないことも明らかになった。また、ｐＨが８.４０
を越えるビス−トリスとホウ酸からなる希釈液は、その
ｐＨ緩衝能に比してビス−トリスの使用量が多く、経済
性の面からも望ましくない。このように、本発明は、イ
オン電極のスロープ感度の低下を防ぐ効果をもつ。特
に、この効果はｐＨ７.３０以上の希釈液で著しい。 実施例４ ５０ｍｍｏｌ／ｌビス−トリス，２０ｍｍｏｌ／ｌホウ
酸，０.１ ％ホルマリンからなる本発明の希釈液（ｐＨ
７.５８ ）を日立７１５０型自動分析装置に装填し、同
一血清について２０回の繰り返し測定を行ったところ、
塩素イオン濃度測定結果の再現性はＣＶ値で０.１６ ％
であった。比較のために、５０ｍｍｏｌ／ｌトリス（ヒ
ドロキシメチル）アミノメタンとホウ酸と０.１ ％ホル
マリンを含む希釈液（ｐＨ７.５８）を作り、上記と同
じ血清で繰り返し測定(２０回）を行ったところ、ＣＶ
値は０.４５ ％であった。このように、トリス（ヒドロ
キシメチル）アミノメタンとホウ酸からなる希釈液に比
ベて、本発明の希釈液は測定結果の信頼性を高めるとい
う効果をもつ。
たほうが市販の希釈液を用いるよりも、相関係数，誤差
分散ともに良好な値となり、測定値が正確であることが
判明した。 実施例３ ５０ｍｍｏｌ／ｌビス−トリス，２０ｍｍｏｌ／ｌホウ
酸，０.１ ％ホルマリンからなる希釈液（ｐＨ７.５８
）を日立７１５０型自動分析装置に装填し、血清の測
定を行った。実施例１及び実施例２と同様に良好な測定
結果が得られた。本希釈液には別な効果、つまり市販の
希釈液を用いた場合に比べて、多数の検体を測定したあ
との電極のスロープ感度の低下の度合いが小さいという
効果が有ることも明らかになった。具体的に、カリウム
イオン電極で１０,０００ 検体測定後のスロープ感度の
低下は、市販の希釈液を用いた場合は、初期スローブ感
度の１０〜１５％であったのに対して、本希釈液を用い
た場合は、初期スロープ感度の３％以内であった。ｐＨ
が異なる種々のビス−トリスとホウ酸からなる希釈液を
用いて、この電極長寿命化の効果についてさらに検討を
加えた。塩素イオン選択電極の場合の結果を図１に示
す。縦軸は、血清を１０,０００ 検体測定後の塩素イオ
ン電極のスロープ感度を初期値を１として表わした相対
スロープ感度である。この値が大きいほど電極の長寿命
化の効果が高いことを表わす。ｐＨ6.80以上の希釈液を
使用した場合で初期値の９０％以上，ｐＨ７.３０ 以上
の希釈液を使用した場合で初期値の９５％以上の相対ス
ロープ感度を有しており、ビス−トリスとホウ酸からな
る希釈液を使用した場合の電極長寿命化効果は、ｐＨ6.
90以上の希釈液、特にｐＨ７.３０ 以上の希釈液を使用
した場合に顕著であることが明らかになった。なお、ｐ
Ｈが８.４０ を越えるビス−トリスとホウ酸からなる希
釈液は、ホウ酸濃度が高くなるために、このホウ酸イオ
ンが特に塩素イオン電極に対して妨害イオンとして働く
ために、塩素イオン電極の精度を悪化させるので、実用
的でないことも明らかになった。また、ｐＨが８.４０
を越えるビス−トリスとホウ酸からなる希釈液は、その
ｐＨ緩衝能に比してビス−トリスの使用量が多く、経済
性の面からも望ましくない。このように、本発明は、イ
オン電極のスロープ感度の低下を防ぐ効果をもつ。特
に、この効果はｐＨ７.３０以上の希釈液で著しい。 実施例４ ５０ｍｍｏｌ／ｌビス−トリス，２０ｍｍｏｌ／ｌホウ
酸，０.１ ％ホルマリンからなる本発明の希釈液（ｐＨ
７.５８ ）を日立７１５０型自動分析装置に装填し、同
一血清について２０回の繰り返し測定を行ったところ、
塩素イオン濃度測定結果の再現性はＣＶ値で０.１６ ％
であった。比較のために、５０ｍｍｏｌ／ｌトリス（ヒ
ドロキシメチル）アミノメタンとホウ酸と０.１ ％ホル
マリンを含む希釈液（ｐＨ７.５８）を作り、上記と同
じ血清で繰り返し測定(２０回）を行ったところ、ＣＶ
値は０.４５ ％であった。このように、トリス（ヒドロ
キシメチル）アミノメタンとホウ酸からなる希釈液に比
ベて、本発明の希釈液は測定結果の信頼性を高めるとい
う効果をもつ。
【発明の効果】以上述べたように、本発明に基づく希釈
液を用いれば、生体液試料が血清，尿等の何れの場合で
も、測定試料液のｐＨを一定の範囲内に保つことがで
き、イオン選択電極での測定結果の正確さを高めること
ができる。また、この希釈液はイオン選択電極の特性に
悪響影をもたらさない。
液を用いれば、生体液試料が血清，尿等の何れの場合で
も、測定試料液のｐＨを一定の範囲内に保つことがで
き、イオン選択電極での測定結果の正確さを高めること
ができる。また、この希釈液はイオン選択電極の特性に
悪響影をもたらさない。
【図１】ビス−トリスとホウ酸を含む希釈液のｐＨと、
塩素イオン選択電極の相対スロープ感度の関係を示す図
である。
塩素イオン選択電極の相対スロープ感度の関係を示す図
である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 時永 大三 東京都国分寺市東恋ケ窪一丁目280番地 株式会社日立製作所中央研究所内
Claims (10)
- 【請求項１】ビス（２−ヒドロキシエチル）−イミノト
リス（ヒドロキシメチル）メタンおよびホウ酸を含む水
溶液からなるイオン測定用試料希釈液。 - 【請求項２】請求項第１項記載の希釈液において、上記
水溶液中のビス（２−ヒドロキシエチル）−イミノトリ
ス（ヒドロキシメチル）メタンの濃度は、５ｍｍｏｌ／
ｌから１５０ｍｍｏｌ／ｌの範囲内にあることを特徴と
するイオン測定用試料希釈液。 - 【請求項３】請求項第１項記載の希釈液において、上記
水溶液のｐＨは、６.８０から8.40の範囲内に調節され
ていることを特徴とするイオン測定用試料希釈液。 - 【請求項４】請求項第３項記載の希釈液において、上記
ｐＨは７.３０から８.４０の範囲内に調節されているこ
とを特徴とするイオン測定用試料希釈液。 - 【請求項５】請求項第１項記載の希釈液において、上記
水溶液は防腐剤としてホルマリンを含むことを特徴とす
るイオン測定用試料希釈液。 - 【請求項６】請求項第１項記載の希釈液において、上記
希釈液は、ナトリウムイオン，カリウムイオンおよび塩
素イオンからなる群より選ばれる少なくとも１種のイオ
ンの濃度の測定に供されるものであることを特徴とする
イオン測定用試料希釈液。 - 【請求項７】生体液試料を、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−イミノトリス（ヒドロキシメチル）メタンおよび
ホウ酸を含む水溶液からなる希釈液で希釈して希釈生体
液試料を得る第１の工程と、上記希釈生体液試料中のイ
オンをイオン選択電極によって測定する第２の工程を含
むイオン測定方法。 - 【請求項８】請求項第７項記載のイオン測定方法におい
て、上記第２の工程では、上記イオン選択電極としてイ
オン感応性物質を混在せしめた高分子膜を有する高分子
支持膜型のイオン選択電極を用いることを特徴とするイ
オン測定方法。 - 【請求項９】請求項第７項記載のイオン測定方法におい
て、上記第２の工程では、ナトリウムイオン選択電極，
カリウムイオン選択電極および塩素イオン選択電極によ
って上記希釈生体試料を測定することを特徴とするイオ
ン測定方法。 - 【請求項１０】請求項第７項記載のイオン測定方法にお
いて、上記第１の工程では、上記希釈生体液試料のｐＨ
が、６.７０から８.４５の範囲内に調節されることを特
徴とするイオン測定方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03184330A JP3090505B2 (ja) | 1990-07-30 | 1991-07-24 | イオン測定用試料希釈液およびイオン測定方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2-199296 | 1990-07-30 | ||
| JP19929690 | 1990-07-30 | ||
| JP03184330A JP3090505B2 (ja) | 1990-07-30 | 1991-07-24 | イオン測定用試料希釈液およびイオン測定方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05209857A true JPH05209857A (ja) | 1993-08-20 |
| JP3090505B2 JP3090505B2 (ja) | 2000-09-25 |
Family
ID=26502439
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03184330A Expired - Lifetime JP3090505B2 (ja) | 1990-07-30 | 1991-07-24 | イオン測定用試料希釈液およびイオン測定方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3090505B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2015115303A1 (ja) | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | フロー型イオン選択性電極およびそれを用いた電解質濃度測定装置、並びに生化学自動分析装置 |
| US10018585B2 (en) | 2013-05-07 | 2018-07-10 | Hitachi High-Technologies Corporation | Electrolyte concentration measuring apparatus and measuring method using same |
| CN115702637A (zh) * | 2021-08-13 | 2023-02-17 | 郑州安图生物工程股份有限公司 | 一种胃泌素17血液样本的保护剂 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104020029A (zh) * | 2014-06-06 | 2014-09-03 | 中国建材检验认证集团股份有限公司 | 用于测定聚合物中杂原子含量的样品前处理方法及其应用 |
-
1991
- 1991-07-24 JP JP03184330A patent/JP3090505B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10018585B2 (en) | 2013-05-07 | 2018-07-10 | Hitachi High-Technologies Corporation | Electrolyte concentration measuring apparatus and measuring method using same |
| WO2015115303A1 (ja) | 2014-01-31 | 2015-08-06 | 株式会社日立ハイテクノロジーズ | フロー型イオン選択性電極およびそれを用いた電解質濃度測定装置、並びに生化学自動分析装置 |
| EP3951376A1 (en) | 2014-01-31 | 2022-02-09 | Hitachi High-Tech Science Corporation | Electrolyte concentration measurement device |
| CN115702637A (zh) * | 2021-08-13 | 2023-02-17 | 郑州安图生物工程股份有限公司 | 一种胃泌素17血液样本的保护剂 |
| CN115702637B (zh) * | 2021-08-13 | 2024-01-30 | 郑州安图生物工程股份有限公司 | 一种胃泌素17血液样本的保护剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3090505B2 (ja) | 2000-09-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5286365A (en) | Graphite-based solid state polymeric membrane ion-selective electrodes | |
| US6508921B1 (en) | Lithium ion-selective electrode for clinical applications | |
| Bertholf et al. | Lithium determined in serum with an ion-selective electrode. | |
| AU2001247614A1 (en) | Lithium ion-selective electrode for clinical applications | |
| CA1158966A (en) | Compensated reference liquid | |
| EP0099923B1 (en) | Assay method and ragent for the determination of chloride | |
| JP3090505B2 (ja) | イオン測定用試料希釈液およびイオン測定方法 | |
| US4870024A (en) | Concurrent analysis of a fluid sample for calcium and a monovalent ion | |
| Koch et al. | Evaluation of a direct potentiometric method for sodium and potassium used in the Du Pont aca. | |
| EP0469468B1 (en) | Sample diluent for measurement with ion-selective electrodes and method of using the same | |
| EP0341793A2 (en) | Buffer solution systems for standardizing ph analyzers and electrolytes | |
| JPH0627723B2 (ja) | 電極法による血液または尿の電解質測定方法 | |
| Farazmand et al. | Construction of a pyridine-free Karl Fischer reagent for trace determination of water in non-aqueous media by coulometric detection | |
| US5288678A (en) | Indirect potentiometric method and diluent for analysis of lithium | |
| US5227305A (en) | Buffer solution systems for standardizing pH analyzers and electrolytes | |
| Hulanicki et al. | Potentiometric method for the determination of calcium in blood serum | |
| US5110742A (en) | Indirect potentiometric method and diluent for analysis of lithium | |
| JPH0331385B2 (ja) | ||
| Fievet et al. | Response of ion-selective sodium and potassium electrodes in the Beckman Astra 4 and Astra 8 analyzers. | |
| SU1228809A1 (ru) | Способ определени сульфгидрильных групп в крови | |
| EP0129233B1 (en) | Potassium ion-selective membranes | |
| Komaromy-Hiller et al. | Inadequate measurement of urinary chloride | |
| McClean et al. | Comparison of four electrolyte instruments using the proposed NCCLS protocol for evaluation of precision and accuracy of automated instruments | |
| Külpmann et al. | Methods of Determination | |
| Osborn | The use of polarographic methods for the analysis of fine chemicals |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070721 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080721 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080721 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090721 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090721 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100721 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100721 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110721 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110721 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120721 Year of fee payment: 12 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120721 Year of fee payment: 12 |