JPH05202255A - 水性ポリマー分散液 - Google Patents
水性ポリマー分散液Info
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- JPH05202255A JPH05202255A JP4196804A JP19680492A JPH05202255A JP H05202255 A JPH05202255 A JP H05202255A JP 4196804 A JP4196804 A JP 4196804A JP 19680492 A JP19680492 A JP 19680492A JP H05202255 A JPH05202255 A JP H05202255A
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- JP
- Japan
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- acid
- polymer dispersion
- monomer mixture
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- weight
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規水性ポリマー分散液を提供する。
【構成】 該分散液は、ハロゲン含有モノマー10〜1
00重量%を含有するモノマー混合物を、水性媒体中で
のラジカルエマルジョン重合法により重合させ、その
際、生じる水性ポリマー分散液の水相のpH値を、グア
ニジンを添加することにより5〜10の値に調整するこ
とにより得られる。該グアニシンの添加はエマルジョン
重合の前、最中及び/又は後で行うことができる。 【効果】 該水性ポリマー分散液並びにそれより形成し
たフィルムは、長時間の貯蔵後にも変色しない。
00重量%を含有するモノマー混合物を、水性媒体中で
のラジカルエマルジョン重合法により重合させ、その
際、生じる水性ポリマー分散液の水相のpH値を、グア
ニジンを添加することにより5〜10の値に調整するこ
とにより得られる。該グアニシンの添加はエマルジョン
重合の前、最中及び/又は後で行うことができる。 【効果】 該水性ポリマー分散液並びにそれより形成し
たフィルムは、長時間の貯蔵後にも変色しない。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン含有モノマー
10〜100重量%を含有するモノマー混合物を、水性
媒体中でのラジカルエマルジョン重合法により重合さ
せ、その際、生じる水性ポリマー分散液の水相のpH値
を、グアニジンを添加することにより5〜10の値に調
整し、該グアニジンの添加をエマルジョン重合の前、最
中及び/又は後で行うことにより得られる水性ポリマー
分散液に関する。
10〜100重量%を含有するモノマー混合物を、水性
媒体中でのラジカルエマルジョン重合法により重合さ
せ、その際、生じる水性ポリマー分散液の水相のpH値
を、グアニジンを添加することにより5〜10の値に調
整し、該グアニジンの添加をエマルジョン重合の前、最
中及び/又は後で行うことにより得られる水性ポリマー
分散液に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリマー成分中に導入されたハロゲン含
有モノマーを有する水性ポリマー分散液は、広く結合剤
として、特に高い燃焼安全性が要求される際に適してい
る、それというもの該フィルム化が引火減少傾向を有す
るからである。
有モノマーを有する水性ポリマー分散液は、広く結合剤
として、特に高い燃焼安全性が要求される際に適してい
る、それというもの該フィルム化が引火減少傾向を有す
るからである。
【0003】塩基性助剤を用いずに製造された水性ポリ
マー分散液の水相は、ph値<5を有し、一般に多数の
利用に不利に作用するので、pH値は通常塩基性物質を
添加することにより高められる。
マー分散液の水相は、ph値<5を有し、一般に多数の
利用に不利に作用するので、pH値は通常塩基性物質を
添加することにより高められる。
【0004】西ドイツ国特許出願公開第2246499
号明細書から、ポリマー成分中に重合導入された塩化ビ
ニル及び/又は塩化ビニリデンを有する元来白色の分散
液が、塩基性物質を添加することにより茶色に変色し、
かつ該変色は僅少量の少なくとも1種類のエポキシド化
合物を添加することによりほとんど抑制することができ
ることが公知である。しかしながら、エポキシド添加の
欠点は、エポキシドは水性分散液のポリマー成分に同時
に架橋作用することにある。
号明細書から、ポリマー成分中に重合導入された塩化ビ
ニル及び/又は塩化ビニリデンを有する元来白色の分散
液が、塩基性物質を添加することにより茶色に変色し、
かつ該変色は僅少量の少なくとも1種類のエポキシド化
合物を添加することによりほとんど抑制することができ
ることが公知である。しかしながら、エポキシド添加の
欠点は、エポキシドは水性分散液のポリマー成分に同時
に架橋作用することにある。
【0005】先願の西ドイツ国特許第4024154.
8号明細書は、ハロゲン含有モノマー10〜100重量
%を含有するモノマー混合物を、モノマー混合物に対し
てもっぱらアニオン及び/又は非イオン界面活性剤0.
5〜6重量%の存在下で、水性媒体中でのラジカルエマ
ルジョン重合法により重合させ、その際、生じる水性ポ
リマー分散液の水相のpH値を、アンモニア並びに第1
及び第2アミンとは異なる塩基性物質を添加することに
よりpH値を5〜10の値に調整することにより得られ
る、実質的に変色しない水性ポリマー分散液に関する。
しかしながら、該分散液及びそのフィルム化は、時間の
関数としての変色特性が完全には満足されないという欠
点がある。
8号明細書は、ハロゲン含有モノマー10〜100重量
%を含有するモノマー混合物を、モノマー混合物に対し
てもっぱらアニオン及び/又は非イオン界面活性剤0.
5〜6重量%の存在下で、水性媒体中でのラジカルエマ
ルジョン重合法により重合させ、その際、生じる水性ポ
リマー分散液の水相のpH値を、アンモニア並びに第1
及び第2アミンとは異なる塩基性物質を添加することに
よりpH値を5〜10の値に調整することにより得られ
る、実質的に変色しない水性ポリマー分散液に関する。
しかしながら、該分散液及びそのフィルム化は、時間の
関数としての変色特性が完全には満足されないという欠
点がある。
【0006】先願の西ドイツ国特許第4024150.
5号明細書は、ハロゲン含有モノマー10〜100重量
%を含有するモノマー混合物を、モノマー混合物に対し
てもっぱらアニオン及び/又は非イオン界面活性剤0.
5〜6重量%の存在下で、水性媒体中でのラジカルエマ
ルジョン重合法により重合させ、その際、生じる水性ポ
リマー分散液の水相のpH値を、アンモニア並びに第1
及び第2アミンとは異なる塩基性物質を添加することに
より5〜10の値に調整し、グリセリン、ピバリン酸、
パラアルデヒド、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾ
ール、ベンゾフェノン、アルキル置換ベンゾフェノン、
チオ硫酸及びその塩、並びにシュウ酸及びその塩の群か
ら選択される少なくとも1種類の作用物質をモノマー混
合物に対して0.005〜1重量%加えることにより得
られる、変色しない水性ポリマー分散液に関する。その
際、チオ硫酸及びその塩が特に有利な作用物質として推
奨される。
5号明細書は、ハロゲン含有モノマー10〜100重量
%を含有するモノマー混合物を、モノマー混合物に対し
てもっぱらアニオン及び/又は非イオン界面活性剤0.
5〜6重量%の存在下で、水性媒体中でのラジカルエマ
ルジョン重合法により重合させ、その際、生じる水性ポ
リマー分散液の水相のpH値を、アンモニア並びに第1
及び第2アミンとは異なる塩基性物質を添加することに
より5〜10の値に調整し、グリセリン、ピバリン酸、
パラアルデヒド、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾ
ール、ベンゾフェノン、アルキル置換ベンゾフェノン、
チオ硫酸及びその塩、並びにシュウ酸及びその塩の群か
ら選択される少なくとも1種類の作用物質をモノマー混
合物に対して0.005〜1重量%加えることにより得
られる、変色しない水性ポリマー分散液に関する。その
際、チオ硫酸及びその塩が特に有利な作用物質として推
奨される。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、ポリマー成分中に重合導入したハロゲン含有モノマ
ーを有する水性ポリマー分散液であって、そのpH値が
塩基性物質を添加することにより5〜10の値に調整さ
れ、それから形成されたフィルムも、別の添加物を用い
なくとも長時間貯蔵した後でも満足に実質的に変色しな
い上記水性ポリマー分散液を提供することであった。
は、ポリマー成分中に重合導入したハロゲン含有モノマ
ーを有する水性ポリマー分散液であって、そのpH値が
塩基性物質を添加することにより5〜10の値に調整さ
れ、それから形成されたフィルムも、別の添加物を用い
なくとも長時間貯蔵した後でも満足に実質的に変色しな
い上記水性ポリマー分散液を提供することであった。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、冒頭に定義した水性ポリマー分散液が見出された。
更に、本発明による水性ポリマー分散液の変色傾向は、
グリセリン、ピバリン酸、パラアルデヒド、2,6−ジ
−t−ブチル−p−クレゾール、ベンゾフェノン、アル
キル置換ベンゾフェノン、チオ硫酸及びその塩、シュウ
酸及びその塩、ベンズアルデヒド、芳香族の核に1ない
しは2個のC1〜C4−アルキル基を有するベンズアルデ
ヒドの誘導体、ベンジルアルコール、樟脳、ギ酸とC3
〜C6−アルカノールとからなるエステル、C10〜C22
−不飽和脂肪酸、1〜4個の炭素原子を有するアルキル
基を有するテトラアルキルオルトシリケート、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルホン及びクエン酸及びその
塩並びに有機及び無機酸を有するグアニジンの塩の群か
ら選択される少なくとも1種類の作用物質を、モノマー
混合物に対して0.005〜1重量%、有利には0.0
5〜0.5重量%加えることにより更に軽減できること
が判明した。その際、該作用物質の添加はエマルジョン
重合の前、最中及び/又は後で行うことができる。特
に、チオ硫酸ナトリウム、ベンズアルデヒド、樟脳、ベ
ンジルアルコール、アミノ酸とn−ブタノールとからな
るエステル、油酸、テトラエチルオルトシリケート、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、クエン酸又は
これらの作用物質の1種類の混合物を添加した分散液は
硬調の白色を有する。この場合、該作用物の中でも特に
クエン酸が有利である。
に、冒頭に定義した水性ポリマー分散液が見出された。
更に、本発明による水性ポリマー分散液の変色傾向は、
グリセリン、ピバリン酸、パラアルデヒド、2,6−ジ
−t−ブチル−p−クレゾール、ベンゾフェノン、アル
キル置換ベンゾフェノン、チオ硫酸及びその塩、シュウ
酸及びその塩、ベンズアルデヒド、芳香族の核に1ない
しは2個のC1〜C4−アルキル基を有するベンズアルデ
ヒドの誘導体、ベンジルアルコール、樟脳、ギ酸とC3
〜C6−アルカノールとからなるエステル、C10〜C22
−不飽和脂肪酸、1〜4個の炭素原子を有するアルキル
基を有するテトラアルキルオルトシリケート、ビス(4
−ヒドロキシフェニル)スルホン及びクエン酸及びその
塩並びに有機及び無機酸を有するグアニジンの塩の群か
ら選択される少なくとも1種類の作用物質を、モノマー
混合物に対して0.005〜1重量%、有利には0.0
5〜0.5重量%加えることにより更に軽減できること
が判明した。その際、該作用物質の添加はエマルジョン
重合の前、最中及び/又は後で行うことができる。特
に、チオ硫酸ナトリウム、ベンズアルデヒド、樟脳、ベ
ンジルアルコール、アミノ酸とn−ブタノールとからな
るエステル、油酸、テトラエチルオルトシリケート、ビ
ス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン、クエン酸又は
これらの作用物質の1種類の混合物を添加した分散液は
硬調の白色を有する。この場合、該作用物の中でも特に
クエン酸が有利である。
【0009】有利なハロゲン含有モノマーは、臭化ビニ
ル、塩化ビニル及び塩化ビニリデンであり、この中でも
塩化ビニル及び塩化ビニリデンが特に有利である。コモ
ノマーとしては、アクリル−又はメタクリル酸と例えば
1〜10個の炭素原子を含有する脂肪族アルコールとの
エステルが適しており、その際、メチル−、エチル−、
イソプロピル−、n−、イソ−及びt−ブチル、n−ヘ
キシル−並びに2−メチルヘキシルエステルが有利であ
る。更に、コモノマーとしては、α,β−モノエチレン
不飽和カルボン酸、例えばアクリル−及びメタクリル
酸、低級アルカンカルボン酸のビニルエステル、例えば
ビニルアセテート及びビニルプロピオネート、低級α,
β−モノエチレン不飽和カルボン酸のニトリル、例えば
アクリルニトリル及びメタクリルニトリル並びにこれら
のカルボン酸のアミド、多価の低級アルコールを有する
アクリル酸−又はメタクリル酸エステル、不飽和スルホ
ン−、及びホスホン酸、並びに例えば1個以上の不飽和
結合を有する低級炭化水素、例えばエチレン、プロペン
及びブタジエンも適している。有利には、重合するモノ
マー混合物は、モノマーの全体量に対してハロゲン含有
モノマー20〜90重量%を含有する。
ル、塩化ビニル及び塩化ビニリデンであり、この中でも
塩化ビニル及び塩化ビニリデンが特に有利である。コモ
ノマーとしては、アクリル−又はメタクリル酸と例えば
1〜10個の炭素原子を含有する脂肪族アルコールとの
エステルが適しており、その際、メチル−、エチル−、
イソプロピル−、n−、イソ−及びt−ブチル、n−ヘ
キシル−並びに2−メチルヘキシルエステルが有利であ
る。更に、コモノマーとしては、α,β−モノエチレン
不飽和カルボン酸、例えばアクリル−及びメタクリル
酸、低級アルカンカルボン酸のビニルエステル、例えば
ビニルアセテート及びビニルプロピオネート、低級α,
β−モノエチレン不飽和カルボン酸のニトリル、例えば
アクリルニトリル及びメタクリルニトリル並びにこれら
のカルボン酸のアミド、多価の低級アルコールを有する
アクリル酸−又はメタクリル酸エステル、不飽和スルホ
ン−、及びホスホン酸、並びに例えば1個以上の不飽和
結合を有する低級炭化水素、例えばエチレン、プロペン
及びブタジエンも適している。有利には、重合するモノ
マー混合物は、モノマーの全体量に対してハロゲン含有
モノマー20〜90重量%を含有する。
【0010】適当な重合開始剤は、特に無機過酸化物、
例えばペルオキシ二硫酸ナトリウム、−カリウム又は−
アンモニウム及び過酸化水素である。更にアゾ結合剤、
例えば2,2′−アゾビスイソブチロニトリル並びに有
機過酸化物、例えば過酸化ジベンゾイル、t−ブチルペ
ルピバレート又は過酸化水素、例えばt−ブチルヒドロ
ペルオキシド、並びに少なくとも1種類の有機還元剤と
少なくとも1種類の過酸化物及び/又は水過酸化物とか
ら組み合わされた系、例えばt−ブチルヒドロペルオキ
シド及びヒドロキシメタンスルフィン酸のNa塩、並び
に更に重合媒体中に溶解する、金属成分が原子化段階で
登場することができる僅少量の金属化合物を含有する組
み合わされた系、例えばアスコルビン酸/硫酸鉄(I
I)/ペルオキシ二硫酸ナトリウムであり、その際アス
コルビン酸の代わりにヒドロキシメタンスルフィン酸の
Na塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム又は
ピロ亜硫酸ナトリウムがしばしば使用される。
例えばペルオキシ二硫酸ナトリウム、−カリウム又は−
アンモニウム及び過酸化水素である。更にアゾ結合剤、
例えば2,2′−アゾビスイソブチロニトリル並びに有
機過酸化物、例えば過酸化ジベンゾイル、t−ブチルペ
ルピバレート又は過酸化水素、例えばt−ブチルヒドロ
ペルオキシド、並びに少なくとも1種類の有機還元剤と
少なくとも1種類の過酸化物及び/又は水過酸化物とか
ら組み合わされた系、例えばt−ブチルヒドロペルオキ
シド及びヒドロキシメタンスルフィン酸のNa塩、並び
に更に重合媒体中に溶解する、金属成分が原子化段階で
登場することができる僅少量の金属化合物を含有する組
み合わされた系、例えばアスコルビン酸/硫酸鉄(I
I)/ペルオキシ二硫酸ナトリウムであり、その際アス
コルビン酸の代わりにヒドロキシメタンスルフィン酸の
Na塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム又は
ピロ亜硫酸ナトリウムがしばしば使用される。
【0011】エマルジョン重合に使用される重合開始剤
の量は、少量に保つのが有利であり、かつモノマーに対
して通常0.05〜1重量%、有利には該割合は0.1
〜0.3重量%である。10重量%までの量では、あま
り有利ではない。
の量は、少量に保つのが有利であり、かつモノマーに対
して通常0.05〜1重量%、有利には該割合は0.1
〜0.3重量%である。10重量%までの量では、あま
り有利ではない。
【0012】乳化剤としては、アニオン、カチオン同様
非イオン乳化剤、並びにこれらの相溶性混合物を使用す
ることができる。重合すべきモノマーの全重量に対し
て、乳化剤の重量の割合は、一般に0.05〜10重量
%である。特に有利には、もっぱら非イオン及びアニオ
ン乳化剤並びにそれらの混合物を使用する。
非イオン乳化剤、並びにこれらの相溶性混合物を使用す
ることができる。重合すべきモノマーの全重量に対し
て、乳化剤の重量の割合は、一般に0.05〜10重量
%である。特に有利には、もっぱら非イオン及びアニオ
ン乳化剤並びにそれらの混合物を使用する。
【0013】有利には使用される非イオン乳化剤は、エ
トキシ化アルカノール(EO度:2〜100、アルキル
基:C8〜C36)、エトキシ化した1〜4個のオレフィ
ン二重結合を有するアルコール(EO度:2〜100、
鎖長:C8〜C36)、エトキシ化モノ−、ジ−又はトリ
アルキルフェノール又は−ナフトール(EO度:2〜1
00、アルキル基:C4〜C36)、エトキシ化脂肪族モ
ノカルボン酸(EO度:6〜50、アルキル基:C8〜
C24)及びエトキシ化した1〜4個のオレフィン二重結
合を有するモノカルボン酸(EO度:6〜50、アルキ
ル基:C8〜C24)である。
トキシ化アルカノール(EO度:2〜100、アルキル
基:C8〜C36)、エトキシ化した1〜4個のオレフィ
ン二重結合を有するアルコール(EO度:2〜100、
鎖長:C8〜C36)、エトキシ化モノ−、ジ−又はトリ
アルキルフェノール又は−ナフトール(EO度:2〜1
00、アルキル基:C4〜C36)、エトキシ化脂肪族モ
ノカルボン酸(EO度:6〜50、アルキル基:C8〜
C24)及びエトキシ化した1〜4個のオレフィン二重結
合を有するモノカルボン酸(EO度:6〜50、アルキ
ル基:C8〜C24)である。
【0014】有利に使用される非イオン乳化剤は、6〜
18個の炭素原子を含有するアルカノール、6〜18個
の炭素原子及び1〜4個のオレフィン二重結合を有する
アルカノール、エトキシ化アルカノール(EO度:4〜
30、アルキル基:C12〜C18)、エトキシ化した1〜
4個のオレフィン二重結合を有するアルカノール(EO
度:4〜30、アルキル基:C12〜C18)及びエトキシ
化アルキルフェノール(EO度:4〜30、アルキル
基:C8〜C14)の硫酸化誘導体のアルカリ金属塩及び
アンモニウム塩、飽和又は不飽和カルボン酸(鎖長:C
8〜C24)のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、12
〜18個の炭素原子を有するアルキルスルホン酸のアル
カリ金属−及びアンモニウム塩並びにアルキルアリール
スルホン酸(アルキル基:C10〜C18)及び4〜18個
の炭素原子を有するアルコールを含有するスルホ琥珀酸
のエステルの相応する塩である。
18個の炭素原子を含有するアルカノール、6〜18個
の炭素原子及び1〜4個のオレフィン二重結合を有する
アルカノール、エトキシ化アルカノール(EO度:4〜
30、アルキル基:C12〜C18)、エトキシ化した1〜
4個のオレフィン二重結合を有するアルカノール(EO
度:4〜30、アルキル基:C12〜C18)及びエトキシ
化アルキルフェノール(EO度:4〜30、アルキル
基:C8〜C14)の硫酸化誘導体のアルカリ金属塩及び
アンモニウム塩、飽和又は不飽和カルボン酸(鎖長:C
8〜C24)のアルカリ金属塩及びアンモニウム塩、12
〜18個の炭素原子を有するアルキルスルホン酸のアル
カリ金属−及びアンモニウム塩並びにアルキルアリール
スルホン酸(アルキル基:C10〜C18)及び4〜18個
の炭素原子を有するアルコールを含有するスルホ琥珀酸
のエステルの相応する塩である。
【0015】乳化剤の他に保護コロイドも表面活性剤と
してエマルジョン重合の際に一緒に使用することができ
る。適当な保護コロイドは、例えば高分子化合物、例え
ばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セル
ロース誘導体、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルア
ミド、ポリカルボン酸又はそのアルカリ金属塩又はアン
モニウム塩である。更に、エマルジョン重合の枠内で分
子量を調節する物質を一緒に使用することもできる。
してエマルジョン重合の際に一緒に使用することができ
る。適当な保護コロイドは、例えば高分子化合物、例え
ばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、セル
ロース誘導体、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルア
ミド、ポリカルボン酸又はそのアルカリ金属塩又はアン
モニウム塩である。更に、エマルジョン重合の枠内で分
子量を調節する物質を一緒に使用することもできる。
【0016】このようなアンモニウムイオンを含有しな
い開始剤及び表面活性剤を使用するのが有利である。
い開始剤及び表面活性剤を使用するのが有利である。
【0017】エマルジョン重合温度は、一般に30〜9
0℃にある。しかしながら特に変色しない本発明による
分散液は、エマルジョン重合温度が30〜70℃の際に
得られる。重合媒体は、水だけからなっていてもよく、
又水と水と混和可能な液体、例えばメタノールとの混合
物からなっていてもよい。有利には、水だけを使用す
る。エマルジョン重合は、バッチ法でもカスケード−又
は比重勾配法を含む連続的供給法でも実施することがで
きる。連続的供給法が有利であり、その際には、まず重
合成分の一部を装入し、重合温度に加熱し、引続き、1
種類以上がモノマーを純粋又は乳濁した形で含有する成
分の残りを、分離したフィードで連続的に、段階的に又
は全体的濃度勾配が存在するように供給する。このよう
にして得られた水性ポリマー分散液の固体含有量は、一
般に5〜60重量%である。
0℃にある。しかしながら特に変色しない本発明による
分散液は、エマルジョン重合温度が30〜70℃の際に
得られる。重合媒体は、水だけからなっていてもよく、
又水と水と混和可能な液体、例えばメタノールとの混合
物からなっていてもよい。有利には、水だけを使用す
る。エマルジョン重合は、バッチ法でもカスケード−又
は比重勾配法を含む連続的供給法でも実施することがで
きる。連続的供給法が有利であり、その際には、まず重
合成分の一部を装入し、重合温度に加熱し、引続き、1
種類以上がモノマーを純粋又は乳濁した形で含有する成
分の残りを、分離したフィードで連続的に、段階的に又
は全体的濃度勾配が存在するように供給する。このよう
にして得られた水性ポリマー分散液の固体含有量は、一
般に5〜60重量%である。
【0018】驚異的にも本発明による水性ポリマー分散
液並びにそれから形成されたフィルムは、長時間の貯蔵
後も変色を呈しない。
液並びにそれから形成されたフィルムは、長時間の貯蔵
後も変色を呈しない。
【0019】
【実施例】次に、本発明を以下の実施例につき詳細に説
明する。
明する。
【0020】a) 出発分散液D1〜D8の製造 D1: 水25kg、乳化剤I0.02kg、ペルオキ
シ二硫酸ナトリウム(Na2S2O8)0.03kg及び
硫酸鉄(II)−7水和物(FeSO4・7H2O)0.
0005kgからなる混合物を50℃の重合温度に加熱
し、フィード1を5%並びにフィード2を5%加え、1
5分間50℃に維持した。引続き、重合温度を維持しな
がら同期的にフィード1並びにフィード2及びフィード
3の残った量を3.5時間で連続的に加えた。その後、
同様に50℃で30分間フィード4を、次いで1時間で
フィード5を連続的に導入した。次に、t−ブチルヒド
ロペルオキシド70重量%の水性アルコール溶液0.1
2kgと水0.35kg中の乳化剤I0.05kgの混
合物を加え、引続き水0.35kg中のヒドロキシメタ
ンスルフィン酸のNa塩0.17kgを加えながら室温
で後重合させた。
シ二硫酸ナトリウム(Na2S2O8)0.03kg及び
硫酸鉄(II)−7水和物(FeSO4・7H2O)0.
0005kgからなる混合物を50℃の重合温度に加熱
し、フィード1を5%並びにフィード2を5%加え、1
5分間50℃に維持した。引続き、重合温度を維持しな
がら同期的にフィード1並びにフィード2及びフィード
3の残った量を3.5時間で連続的に加えた。その後、
同様に50℃で30分間フィード4を、次いで1時間で
フィード5を連続的に導入した。次に、t−ブチルヒド
ロペルオキシド70重量%の水性アルコール溶液0.1
2kgと水0.35kg中の乳化剤I0.05kgの混
合物を加え、引続き水0.35kg中のヒドロキシメタ
ンスルフィン酸のNa塩0.17kgを加えながら室温
で後重合させた。
【0021】 フィード1: 塩化ビニル 55 kg ビニルプロピオネート 10 kg n−ブチルアクリレート 35 kg 乳化剤II 1.7 kg 乳化剤I 0.78 kg及び 水 41 kg フィード2: ヒドロキシメタンスルフィン酸のNa塩 0.003 kg 酢酸ナトリウム 0.125 kg及び 水 14 kg フィード3: ペルオキシ二硫酸ナトリウム 0.162 kg及び 水 12 kg フィード4: ペルオキシ二硫酸ナトリウム 0.048 kg及び 水 4 kg フィード5: ヒドロメタンスルフィン酸のNa塩 0.0018kg 酢酸ナトリウム 0.0273kg及び 水 4 kg 乳化剤I:エトキシ化イソオクチルフェノール(EO
度:25)の硫酸化誘導体のNa塩 乳化剤II:エトキシ化イソオクチルフェノール(EO
度:25) D2〜D4:D1と同様に実施したが、エマルジョン重
合を上記の順序で50℃の代わりに60、70並びに8
0℃で実施した。
度:25)の硫酸化誘導体のNa塩 乳化剤II:エトキシ化イソオクチルフェノール(EO
度:25) D2〜D4:D1と同様に実施したが、エマルジョン重
合を上記の順序で50℃の代わりに60、70並びに8
0℃で実施した。
【0022】D5〜D8:D1〜D4と同様に上記の順
序で実施したが、使用したペルオキシ二硫酸ナトリウム
の量をそれぞれ50%高めた。
序で実施したが、使用したペルオキシ二硫酸ナトリウム
の量をそれぞれ50%高めた。
【0023】b) 分散液D1〜D8へのグアニジン作
用物質の添加及び変色に関する評価試験 分散液D1〜D8の水相のph値を、グアニジンを添加
することにより8の値に高めた。引続き、該分散液の一
部を放置し、その他の部分にそれぞれ該部分の固体含有
率に対して以下の作用物質0.1重量%を加え、10日
間放置した後の変色を視覚的に判定した。
用物質の添加及び変色に関する評価試験 分散液D1〜D8の水相のph値を、グアニジンを添加
することにより8の値に高めた。引続き、該分散液の一
部を放置し、その他の部分にそれぞれ該部分の固体含有
率に対して以下の作用物質0.1重量%を加え、10日
間放置した後の変色を視覚的に判定した。
【0024】作用物質は、グリセリン、ピバリン酸、パ
ラアルデヒド、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル、ベンゾフェノン、シュウ酸ナトリウム、硝酸ナトリ
ウム、ベンズアルデヒド、樟脳、ベンジルアルコール、
ギ酸とn−ブタノールとからなるエステル、油酸、テト
ラエチルオルトシリケート、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)スルホン及びクエン酸である。
ラアルデヒド、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾー
ル、ベンゾフェノン、シュウ酸ナトリウム、硝酸ナトリ
ウム、ベンズアルデヒド、樟脳、ベンジルアルコール、
ギ酸とn−ブタノールとからなるエステル、油酸、テト
ラエチルオルトシリケート、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)スルホン及びクエン酸である。
【0025】すべての場合に変色は起こらなかった。ク
エン酸を付加的な作用物質として含有する分散液が最も
硬調の白色を呈した。アンモニアを塩基性物質として使
用した場合には、比較例で明らかな黄変色が生じた。
エン酸を付加的な作用物質として含有する分散液が最も
硬調の白色を呈した。アンモニアを塩基性物質として使
用した場合には、比較例で明らかな黄変色が生じた。
【0026】引続き、同じ分散液を新たに製造し、フィ
ルム化し、乾燥棚中50℃で14日間貯蔵し、再度視覚
的に判定した。該結果は、その液状の状態に相当した、
すなわち硬調の白色は、作用物質を添加することにより
なお若干強化され、その際、クエン酸が最も強力に作用
した。
ルム化し、乾燥棚中50℃で14日間貯蔵し、再度視覚
的に判定した。該結果は、その液状の状態に相当した、
すなわち硬調の白色は、作用物質を添加することにより
なお若干強化され、その際、クエン酸が最も強力に作用
した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨーゼフ ノイツナー ドイツ連邦共和国 ノイシュタット エル シッヒヴェーク 32 (72)発明者 ライナー フンメリッヒ ドイツ連邦共和国 ヴォルムス 27 グロ ーサー リートヴェーク 17 (72)発明者 ペーター ヨーゼフ マリア ヴェー ク ラーセン オランダ国 アル ツェヴェナール シャ ープスドリフト 116
Claims (2)
- 【請求項1】 ハロゲン含有モノマー10〜100重量
%を含有するモノマー混合物を、水性媒体中でのラジカ
ルエマルジョン重合法により重合させ、その際、生じる
水性ポリマー分散液の水相のpH値を、グアニジンを添
加することにより5〜10の値に調整し、その際グアニ
シンの添加をエマルジョン重合の前、最中及び/又は後
で行うことにより得られる水性ポリマー分散液。 - 【請求項2】 グリセリン、ピバリン酸、パラアルデヒ
ド、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ベンゾ
フェノン、アルキル置換ベンゾフェノン、チオ硫酸及び
その塩、シュウ酸及びその塩、ベンズアルデヒド、芳香
族の核に1ないしは2個のC1〜C4−アルキル基を有す
るベンズアルデヒドの誘導体、ベンジルアルコール、樟
脳、ギ酸とC3〜C6−アルカノールとからなるエステ
ル、C10〜C22−不飽和脂肪酸、1〜4個の炭素原子を
有するアルキル基を有するテトラアルキルオルトシリケ
ート、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン及びク
エン酸の群から選択される少なくとも1種類の作用物質
を、モノマー混合物に対して0.005〜1重量%加
え、その際、該作用物質の添加をエマルジョン重合の
前、最中及び/又は後で行うことにより得られる、請求
項1記載の水性ポリマー分散液。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4124819.8 | 1991-07-26 | ||
DE4124819A DE4124819A1 (de) | 1991-07-26 | 1991-07-26 | Waessrige polymerisatdispersionen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH05202255A true JPH05202255A (ja) | 1993-08-10 |
Family
ID=6437084
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4196804A Withdrawn JPH05202255A (ja) | 1991-07-26 | 1992-07-23 | 水性ポリマー分散液 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0524513B1 (ja) |
JP (1) | JPH05202255A (ja) |
AU (1) | AU645212B2 (ja) |
CA (1) | CA2074033A1 (ja) |
DE (2) | DE4124819A1 (ja) |
ES (1) | ES2068652T3 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006519884A (ja) * | 2003-03-06 | 2006-08-31 | ワッカー ポリマー システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | 熱安定性塩化ビニルコポリマーの製法 |
JP2006519885A (ja) * | 2003-03-06 | 2006-08-31 | ワッカー ポリマー システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | エポキシ変性した塩化ビニル−ビニルエステル−コポリマー固体樹脂の製造方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4124817A1 (de) * | 1991-07-26 | 1993-01-28 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersionen |
DE10061483A1 (de) | 2000-12-08 | 2002-06-13 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Wasser-in-Wasser-Polymerdispersionen |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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CA1065540A (en) * | 1975-07-01 | 1979-10-30 | Bela K. Mikofalvy | Process for producing dispersion resins by homo or copolymerization of vinyl or vinylidene halides |
GB1570178A (en) * | 1976-10-15 | 1980-06-25 | Durham Chem | Compositions for stabilisation of vinyl chloride polymers |
DE4024150A1 (de) * | 1990-07-30 | 1992-02-06 | Basf Ag | Waessrige polymerisatdispersionen |
-
1991
- 1991-07-26 DE DE4124819A patent/DE4124819A1/de not_active Withdrawn
-
1992
- 1992-07-11 EP EP92111862A patent/EP0524513B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-11 ES ES92111862T patent/ES2068652T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1992-07-11 DE DE59201397T patent/DE59201397D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1992-07-16 CA CA002074033A patent/CA2074033A1/en not_active Abandoned
- 1992-07-23 AU AU20532/92A patent/AU645212B2/en not_active Ceased
- 1992-07-23 JP JP4196804A patent/JPH05202255A/ja not_active Withdrawn
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2006519884A (ja) * | 2003-03-06 | 2006-08-31 | ワッカー ポリマー システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | 熱安定性塩化ビニルコポリマーの製法 |
JP2006519885A (ja) * | 2003-03-06 | 2006-08-31 | ワッカー ポリマー システムズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディトゲゼルシャフト | エポキシ変性した塩化ビニル−ビニルエステル−コポリマー固体樹脂の製造方法 |
US7655741B2 (en) | 2003-03-06 | 2010-02-02 | Wacker Chemie Ag | Thermostable vinylchloride mixed polymers |
US7888429B2 (en) | 2003-03-06 | 2011-02-15 | Wacker Chemie Ag | Epoxy-modified vinyl chloride-vinyl ester copolymer solid resin |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE4124819A1 (de) | 1993-01-28 |
CA2074033A1 (en) | 1993-01-27 |
EP0524513A3 (en) | 1993-08-04 |
AU645212B2 (en) | 1994-01-06 |
AU2053292A (en) | 1993-01-28 |
ES2068652T3 (es) | 1995-04-16 |
DE59201397D1 (de) | 1995-03-23 |
EP0524513B1 (de) | 1995-02-15 |
EP0524513A2 (de) | 1993-01-27 |
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Legal Events
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---|---|---|---|
A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19991005 |