JPH05194709A

JPH05194709A - エポキシ樹脂組成物

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Publication number: JPH05194709A
Application number: JP943592A
Authority: JP
Inventors: Yoshiaki Nakamura; 義明中村; Naritsuyo Takuwa; 成剛宅和; Michio Aritomi; 道夫有冨; Hitoshi Sato; 仁志佐藤; Keisuu Han; 慶崇潘
Original assignee: Tohto Kasei Co Ltd
Current assignee: Tohto Kasei Co Ltd
Priority date: 1992-01-22
Filing date: 1992-01-22
Publication date: 1993-08-03
Anticipated expiration: 2017-08-26
Also published as: JP3318871B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明は、その成形物が低吸水率及び低応力化
を図ることができるようなエポキシ樹脂組成物に関す
る。【構成】式（１）で示される共縮合ノボラック樹脂のポ
リグリシジルエーテルを少なくとも１０重量％以上含有
するエポキシ樹脂成分とエポキシ硬化剤を必須構成成分
とするエポキシ樹脂組成物である。【化１】但し、Ｇは【化２】または【化３】の基を表し、Ｒ1は水素原子またはハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素原子数１０以下の炭化水素基を表
す。さらに、Ｒ1が芳香族炭化水素基を表す場合、その
Ｒ1中の水素原子が更にＯＧなる基、または（及び）ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘはフェノールと
芳香族ビニール化合物の等モル付加反応物のフェノール
残基，Ｙは１価または（及び）２価フェノールの残基を
表す。式（１）の末端残基はＸ，ＸおよびＹ，Ｙまたは
Ｘ，Ｙのいずれであっても良い。ｎ、ｍは０または１〜
９の整数を表し、ｎ＋ｍは１０以下の整数である。さら
に共縮合の結合様式はランダムでもブロックであっても
良い。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、主として電気、電子産
業用に好適な新規エポキシ樹脂組成物に関する。さらに
詳しくは、新規樹脂である共縮合ノボラック樹脂のポリ
グリシジルエーテルを含有する組成物に関し、該組成物
より成形した成形物が低吸水率、低応力化を図る事がで
きるエポキシ樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂はＬＳＩ、積層板などに代
表される電子機器あるいは電子部品を構成する為の基材
として使用されており、特に近年では技術革新の激しい
エレクトロニクスの分野に於けるＩＣ用封止材料として
注目されている。一般にこれらエポキシ樹脂成形材料に
使用されるエポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂、硬化
剤、硬化促進剤、充填材、難燃剤、カップリング剤、離
型剤、着色剤を配合し、これらを混練して組成物とな
し、成形材料として使用されている。

【０００３】従来、これらの成形材料用エポキシ樹脂と
して、耐熱性、成形性、電気特性に優れるところからオ
ルソクレゾールノボラック型エポキシ樹脂が多く用いら
れている。しかしながら、近年、半導体素子の高集積
化、パッケージの小形・薄肉化、積層板に於ける多層化
が進んでおり、これら両用途用のエポキシ樹脂において
は、より一層の高耐熱化、低吸水率化、低応力化が要求
されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは低吸水率
化、低応力化した成形物を与えるエポキシ樹脂組成物に
ついて種々検討した結果、本発明を完成したもので、本
発明の目的は、高耐熱化、低吸水率化、低応力化した成
形物が得られるエポキシ樹脂組成物を提供するに或る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、式
（１）で示される共縮合ノボラック樹脂のポリグリシジ
ルエーテルを少なくとも１０重量％以上含有するエポキ
シ樹脂成分とエポキシ硬化剤を必須構成成分とするエポ
キシ樹脂組成物。

【０００６】

【化４】

【０００７】但し、Ｇは

【０００８】

【化５】

【０００９】または

【００１０】

【化６】

【００１１】の基を表し、Ｒ１は水素原子またはハロゲ
ン原子で置換されていてもよい炭素原子数１０以下の炭
化水素基を表す。さらに、Ｒ１が芳香族炭化水素基を表
す場合、そのＲ１中の水素原子が更にＯＧなる基、また
は（及び）ハロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘは
フェノールと芳香族ビニール化合物の等モル付加反応物
のフェノール残基，Ｙは１価または（及び）２価フェノ
ールの残基を表す。式（１）の末端残基はＸ，Ｘおよび
Ｙ，ＹまたはＸ，Ｙのいずれであっても良い。ｎ、ｍは
０または１〜９の整数を表し、ｎ＋ｍは１０以下の整数
である。さらに共縮合の結合様式はランダムでもブロッ
クであっても良い。

【００１２】そして、本発明の共縮合ノボラック樹脂の
ポリグリシジルエーテルがモノスチレン化フェノール及
びオルソクレゾールとホルマリンまたはパラホルムアル
デヒドの反応により得られる共縮合ノボラック樹脂のポ
リグリシジルエーテルであることが好ましい。

【００１３】前記共縮合ノボラック樹脂のポリグリシジ
ルエーテルとは式（２）

【００１４】

【化７】

【００１５】で表されるフェノールと芳香族ビニール化
合物の等モル付加反応物、すなわち、スチレン化フェノ
ール類と１価または（及び）２価フェノール及び式
（３）Ｒ₁−ＣＨＯ（３）（但し、式中Ｒ₁は水素原子、低級アルキル基、フェニ
ル基、ヒドロキシフェニル基またはハロゲン置換フェニ
ル基を表す。）で表されるアルデヒドを酸性触媒の存在
下に縮合反応させて、スチレン化フェノール骨格とフェ
ノール骨格をランダムまたはブロックに結合させたスチ
レン化フェノール骨格を１〜１０個及びフェノール骨格
を１〜１０個（但し、両者合わせた骨格数が１２個以下
である）を含むノボラック樹脂を前駆体とし、これを常
法によりエポキシ化してポリグリシジルエーテルとした
ものである。

【００１６】本発明において、式（２）で表せるフェノ
ールと芳香族ビニール化合物の等モル付加反応物、すな
わちスチレン化フェノール類の具体例としては、特開昭
５８ー１１５１８５号、特開平２ー１１５３３号公報等
により開示されている製造方法、すなわち、フェノール
とスチレンとを、ＡＬＣＬ₃、ＳｂＣＬ₃、Ｈ₂ＳＯ₄、Ｈ
₃ＰＯ₄、活性白土、スルホン酸型陽イオン交換樹脂等を
触媒として反応させて得ることができる。

【００１７】本発明に適するスチレン化フェノールはフ
ェノールに１モルのスチレンまたはアルキルスチレン、
ハロゲン化スチレン等の芳香族ビニル炭化水素類を付加
させたモノスチレン化フェノール類（以下、スチレン化
フェノールと称す。）で予め減圧蒸留等により純度をた
かめて置くほうが好ましい。

【００１８】本発明の１価または（及び）２価フェノー
ル類の具体例としてはフェノール、クレゾール、キシレ
ノール、パラターシャリブチルフェノール、ノニルフェ
ノール、パラクロルフェノール、パラブロムフェノー
ル、オルソフェニルフェノール、パラーイソプロペニル
フェノール等の単環モノフェノール、またはαーナフト
ール、βーナフトール等の縮合環モノフェノール、また
はレゾルシン、ハイドロキノン、ビスフェノールＡ、テ
トラブロムビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビス
フェノールＳ、ビスフェノールＡＤ、４，４’ージヒド
ロキシビフェニール、９，９’ービス（４ーヒドロキシ
フェニール）フルオレン等の２官能フェノール等を例示
することができる。通常はこれらのフェノール類から選
ばれた１種が用いられるが、必要により、２種以上を組
合せて用いる事も可能である。

【００１９】本発明において、式（３）で表せるアルデ
ヒドは具体的にはホルムアルデヒド、パラホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチル
アルデヒド、ｐ−ヒドロキシベンズアルデヒド、クロル
ベンズアルデヒド、ブロムベンズアルデヒドなどが有る
が、これらの中ではホルムアルデヒド、パラホルムアル
デヒドが好ましい。

【００２０】本発明のポリグリシジジールエーテルの前
駆体である共縮合ノボラック樹脂は、スチレン化フェノ
ールとフェノール類の混合物に上記アルデヒド成分を
０．５〜１．１倍モル加え、酸性触媒の存在下に縮合さ
せて造られる。

【００２１】酸性触媒としては、具体的には、塩酸、燐
酸、硫酸、硝酸、トルエンスルホン酸、などのプロトン
酸、三弗化ホウ素、塩化アルミニュウム、塩化錫、塩化
亜鉛、塩化鉄などのルイス酸、シュウ酸、モノクロル酢
酸などを用いることが出来る。これらの中でもトルエン
スルホン酸、シュウ酸を用いる事が好ましい。これらの
触媒の使用量は原料アルデヒド類に対して０．００１〜
０．０３モル倍が良い。

【００２２】反応方法としてはスチレン化フェノールと
フェノール類の混合物及び触媒を反応容器に仕込、アル
デヒド類を１〜３時間かけて滴下していく方法と、スチ
レン化フェノールとフェノール類の混合物及びアルデヒ
ド類を反応容器に仕込、触媒を１〜３時間かけて滴下し
ていく方法が有るが、いずれの方法によっても目的とす
る共縮合ノボラック樹脂（一段反応法でランダム構造）
を得る事が出来る。

【００２３】または、スチレン化フェノールのみにアル
デヒド成分を加えて酸性触媒の存在下に縮合させ、さら
にフェノール類とアルデヒド成分を加えて縮合させる方
法（２段反応法でブロック構造）によってもよい。この
場合、スチレン化フェノールとフェノール類の仕込みモ
ル比は１０〜９０対９０〜１０の範囲で任意に選ぶこと
ができる。更に前記したようにフェノール類を２種以上
の混合で使用することも差し支えない。

【００２４】反応温度は５０〜２００℃であり、反応時
間は１〜１０時間である。反応に際し、必要に応じてベ
ンゼン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジクロ
ルベンゼン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテルなどの反応溶媒を
用いてもよい。

【００２５】本発明の共縮合ノボラック樹脂のポリグリ
シジルエーテルは上記方法で合成された共縮合ノボラッ
ク樹脂にエピクロルヒドリンを反応させることによって
得られる。この反応は従来公知のフェノールノボラック
型樹脂にエピクロルヒドリンからポリグリシジルエーテ
ルを得る方法に従って行われる。例えば、ノボラック型
樹脂のフェノール性水酸基に対して過剰モルのエピクロ
ルヒドリンの混合物に苛性ソーダ等のアルカリ金属水酸
化物を固形または濃厚水溶液として加え、３０〜１２０
℃の温度で０．５〜１０時間反応させるか或はノボラッ
ク樹脂と過剰のエピクロルヒドリンにテトラエチルアン
モニュウムクロライド等の第四級アンモニュウム塩を触
媒として加え、５０〜１５０℃の温度で１〜５時間反応
させて得られるポリハロヒドリンエーテルに苛性ソーダ
などのアルカリ金属水酸化物を固形（粉末または微小粒
状）または濃厚水溶液として加え３０〜１２０℃の温度
で１〜１０時間反応させてポリグリシジルエーテルを得
る方法がある。

【００２６】上記反応に於て、エピクロルヒドリンの使
用量は共縮合ノボラック樹脂中の水酸基に対して３〜２
０倍モル、好ましくは５〜１０倍モルの範囲であり、ま
た、苛性ソーダなどのアルカリ金属水酸化物の使用量は
共縮合ノボラック樹脂中の水酸基に対して０．８５〜
１．１倍モルの範囲である。

【００２７】これらの反応で得られたスチレン化フェノ
ール共縮合ノボラック樹脂のポリグリシジルエーテルは
未反応のエピクロルヒドリンとアルカリ金属のハロゲン
化物を含んでいるので、反応混合物より未反応のエピク
ロルヒドリンを蒸発除去し、さらにアルカリ金属のハロ
ゲン化物を水による抽出、濾別などの方法により除去し
て、目的とするポリグリシジルエーテルを得ることが出
来る。

【００２８】本発明においては、スチレン化フェノール
共縮合ノボラック樹脂のポリグリシジルエーテルに適当
な割合で他のエポキシ樹脂を混合して使用することが出
来る。混合するエポキシ樹脂としてはビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、テ
トラブロムビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、臭素化フェノールノボラ
ックエポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラック型エポ
キシ樹脂、Ｎ，Ｎージグリシジルアミノフェニルグリシ
ジルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎーテトラグリシジルジア
ミノジフェニルメタン、１，１，２，２ーテトラキス
（グリシジルオキシフェニル）エタン、ビフェニール型
エポキシ樹脂、フルオレン型エポキシ樹脂などが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。これらのエ
ポキシ樹脂の混合量としては、ノボラック樹脂のポリグ
リシジルエーテルとこれらのエポキシ樹脂の比率が重量
比で１００：０〜１０：９０の割合である。

【００２９】本発明の新規エポキシ樹脂組成物は従来公
知のエポキシ硬化剤によって硬化できる。これに使用出
きるエポキシ硬化剤はアミン類、酸無水物、アミノポリ
アミド樹脂、ポリスルフィド樹脂、フェノールノボラッ
ク樹脂、三弗化ホウ素アミンコンプレックス、ジシアン
ジアマイドなどを挙げることが出来る。具体例として
は、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、
イソホロンジアミン、メタキシリレンジアミン、メタフ
ェニレンジアミン、パラフェニレンジアミン、４，４’
ージアミノジフェニルメタン、４，４’ージアミノジフ
ェニルスルホン、４，４’ージアミノジフェニルエーテ
ル、アニリンーホルマリン樹脂などのアミン類。無水フ
タル酸、無水ヘキサヒドロフタル酸、ナジック酸無水
物、メチルナジック酸無水物、トリメリット酸無水物、
ピロメリット酸無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン
酸無水物などの酸無水物。ダイマー酸とジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン等との縮合物であるア
ミノポリアミド樹脂。メルカプタン基を末端に持つポリ
スルフィド樹脂。三弗化ホウ素とアニリン、ベンジルア
ミン、エチルアミンなどとの三弗化ホウ素アミンコンプ
レックス。フェノール、クレゾール、キシレノール、レ
ゾルシンなどとホルマリンの縮合反応により得られるノ
ボラック樹脂。ポリフェノール、ジシアンジアマイド、
アジピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ヒドラジド等の潜
在性硬化剤を含む。

【００３０】これらの中で、封止用成形材料の用途では
ノボラック樹脂で硬化することが好ましく、中でもフェ
ノールノボラック樹脂が特に好ましい。一方、印刷回路
用積層板の用途ではジシアンジアマイドで硬化すること
が多い。本発明の新規エポキシ樹脂組成物に用いられ
るこれら硬化剤の使用量はアミン類、ポリアミド樹脂、
ポリスルフィド樹脂、三弗化ホウ素アミンコンプレック
ス、ノボラック樹脂、ポリフェノールの場合において
は、当該エポキシ樹脂成分中のエポキシ基量に対して、
これら硬化剤中の活性水素量が０．５〜１．５当量、好
ましくは０．８〜１．２当量になるように、酸無水物の
場合においては当該エポキシ樹脂成分中のエポキシ基量
に対して０．５〜１．０無水酸当量、好ましくは０．７
〜０．９当量になるように、また、ジシアンジアマイド
の場合においては活性水素量が０．３〜０．７当量が好
ましい。

【００３１】本発明の新規エポキシ樹脂組成物において
は必要に応じて硬化促進剤を用いる事が出来る。硬化促
進剤の具体例としては、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、ジメチルベンジルアミン、ジエチルベンジルア
ミンなどの第３級アミン、ベンジルトリメチルアンモニ
ュウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニュウム
クロライドなどの４級アンモニュウム塩、トリエチルホ
スフィン、トリフェニルホスフィンなどのホスフィン
類、ｎ−ブチルトリフェニルホスホニュウムブロマイド
などのホスホニュム塩、２ーメチルイミダゾール、２ー
エチルー４ーメチルイミダゾール、などのイミダゾール
類、またはこれらの酢酸などの有機酸塩類を挙げる事が
出来る。これらの中で好ましい硬化促進剤はイミダゾー
ル類、ホスフィン類である。

【００３２】本発明のエポキシ樹脂組成物は前記硬化剤
と必要に応じて硬化促進剤を加え、そのまま硬化できる
が、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、ジ
オキサン、テトラヒドロフランなどの環状エーテル類、
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなどのア
ミド類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素類に溶解させ、これに硬化剤及び必要に応じて硬
化促進剤を加えて、均一に分散または溶解させてから溶
媒を除去して硬化する事もできる。

【００３３】また、本発明のエポキシ樹脂組成物を封止
用樹脂として使用する場合は硬化剤、必要に応じて硬化
促進剤、他に、シリカ粉末、アルミナ、三酸化アンチモ
ン、タルク、炭酸カルシュウム、などの無機質充填材、
天然ワックス類、パラフィン類、直鎖脂肪酸の金属塩な
どの離型剤、塩化パラフィン、ヘキサブロムベンゼンな
どの難燃剤、チタンホワイト、カーボンブラック、ベン
ガラなどの着色剤、シランカップリング剤などを適宜添
加配合してもよい。本発明の新規エポキシ樹脂組成物の
硬化物は吸水率が小さく、低応力化に優れているところ
から、封止用成形材料、印刷回路用積層材料に好適であ
る。

【００３４】

【実施例】以下、実施例にて本発明を具体的に説明する
が、実施例に限定されるものではない。

【００３５】参考例１共縮合ノボラック樹脂の合成ー
（１）スチレン化フェノール（モノスチレン化フェノール含量
９６．５重量％、フェノール性水酸基当量２００ｇ／当
量）２００部、オルソクレゾール１０８部、９２重量％
パラホルムアルデヒド６０部及び蒸留水１２部をガラス
製セパラブルフラスコに仕込、攪拌しながら８０℃に加
温した。同温度に維持しながら１０重量％パラトルエン
スルホン酸水溶液１４部を６０分間で滴下した。さらに
９５〜１００℃の温度で４時間反応し、１０重量％苛性
ソーダ３．１部を加えた。さらに１０重量％のシュウ酸
１．８部を添加した。その後、１６５℃まで加温して脱
水した。５ｍｍＨｇの減圧下１８０℃に加温して乾固
し、共縮合ノボラック樹脂３２５部を得た。このものは
淡黄色透明の脆い固体で、その水酸基当量は１６８、６
ｇ／当量、軟化点は９７℃であった。

【００３６】参考例２共縮合ノボラック樹脂の合成ー
（２）参考例１と同様のスチレン化フェノール２００部、９２
重量％パラホルムアルデヒド２９、３部及び蒸留水６部
をガラス製セパラブルフラスコに仕込、攪拌しながら８
０℃に加温した。同温度に維持しながら、１０重量％パ
ラトルエンスルホン酸水溶液１１、４部を３０分で滴下
した。さらに９５〜１００℃の温度で３時間反応した。
反応終了後、オルソクレゾール７２、４部を加え、９５
〜１００℃の温度に維持しながら、３７％ホルマリン４
８、９部を１時間で滴下した。さらに同温度にて３時間
反応し、１０重量％苛性ソーダ水溶液２、５部を加え
た。さらに１０重量％シュウ酸水溶液１、８部を添加し
た。以下参考例１と同様の処理を行って共縮合ノボラッ
ク樹脂２９９部を得た。このものは淡黄色透明の脆い固
体で、その水酸基当量は１７８、７ｇ／当量、軟化点９
４℃であった。

【００３７】参考例３共縮合ノボラック樹脂のポリグ
リシジルエーテルの合成ー（１）ガラス製セパラブルフラスコに参考例１で得られた共縮
合ノボラック樹脂１５０部にエピクロルヒドリン４９４
部及びジエチレングリコールジメチルエーテル９８、８
部を加えて溶解した。その後、系内を１５０ｍｍＨｇの
減圧とし、６５〜７０℃の温度に保ちながら、４９重量
％苛性ソーダ７２、６部を６時間で滴下した。この間エ
ピクロルヒドリンは水と共沸させて、留出してくる水は
系外へ分離除去した。反応終了後、未反応のエピクロル
ヒドリンを減圧下に蒸発回収し、メチルイソブチルケト
ン４６０部を加え、生成したポリグリシジルエーテルを
溶解した。水１７５部を加えて副生した食塩を溶解し、
静置して下層の食塩水を分液除去した。その後、１０重
量％の苛性ソーダ１５部を加えて、８５℃にて２時間反
応させ、リン酸水溶液にて中和したのち、水洗液が中性
になるまで樹脂溶液を水洗した。５ｍｍＨｇの減圧下、
１９０℃に加温してメチルイソブチルケトンを留去し、
目的とするポリグリシジルエーテル１９６部を得た。こ
のものは淡黄色透明の脆い固体で、エポキシ当量２７３
ｇ／当量、全塩素含有量５４０ｐｐｍ，軟化点７４℃で
あった。

【００３８】参考例４共縮合ノボラック樹脂のポリグ
リシジルエーテルの合成ー（２）ガラス製セパラブルフラスコに参考例２で得られた共縮
合ノボラック樹脂１５０部にエピクロルヒドリン４６６
部、ジエチレングリコールジメチルエーテル９３部、ベ
ンジルトリメチルアンモニュウムクロライド１、５部を
加え、１００〜１１０℃にて３時間反応させた。その
後、１５０ｍｍＨｇの減圧とし、６５〜７０℃の温度に
保ちながら、４９重量％苛性ソーダ水溶液６４、４部を
４時間で滴下した。この間エピクロルヒドリンは水と共
沸させて、溜出してくる水は系外へ分離除去した。反応
終了後、水１４５部を加えて副生した食塩を溶解し、静
置して下層の食塩水を除去した。

【００３９】未反応のエピクロルヒドリンを減圧下に蒸
発回収し、メチルイソブチルケトン４６０部を加え、生
成したポリグリシジルエーテルを溶解した。その後、１
０重量％の苛性ソーダ水溶液２４部を加えて、８５℃に
て２時間反応させた。以下、参考例３と同様の処理を行
って、目的とするポリグリシジルエーテル１９２部を得
た。このものは淡黄色透明の脆い固体であり、エポキシ
当量２７６ｇ／当量、全塩素含有量８４０ｐｐｍ、軟化
点７３℃であった。

【００４０】［実施例１〜４、比較例１〜２］封止用成
形材料としての評価参考例３で得られたエポキシ樹脂、参考４で得られたエ
ポキシ樹脂、オルソクレゾールノボラックエポキシＹＤ
ＣＮー７０２Ｐ（東都化成株式会社製、エポキシ当量２
０３ｇ／当量、軟化点７５℃）、フェノールノボラック
樹脂ＢＲＧ−５５７（昭和高分子株式会社製、水酸基当
量１０５ｇ／当量、軟化点８６℃）、臭素化エポキシ樹
脂ＹＤＢ−４００（東都化成株式会社製、エポキシ当量
４００ｇ／当量、臭素含有量４９．３重量％、軟化点６
６℃）、トリフェニルホスフィン（キシダ化学株式会社
製、試薬特級）、溶融シリカ（株式会社龍森製、ヒュー
レックスＲＤ−８）、三酸化アンチモン（日本精鉱株式
会社製、ＡＴＯＸーＳ）、ステアリン酸カルシュウム
（正同化学株式会社製）、カーボンブラック（三菱化成
株式会社製、ＭＡ−１００）及びシランカップリング剤
（日本ユニカー株式会社製、Ａ−１８７）を表１に示す
配合割合で、２軸混練機Ｓ１ＫＲＣニーダー（栗本鉄工
株式会社製）を用いて８０〜１００℃で溶融混合し、急
冷後粉砕して成形材料を得た。次に金型を用い、６５Ｋ
ｇ／ｃｍ２、１２０℃、１０分間の条件で圧縮成形し予
備硬化させた。その後１８０℃、８時間なる条件で硬化
させ、物性測定用の試験片とした。物性測定の結果を表
１に示す。

【００４１】尚、物性値は以下の方法により測定した。ガラス転移温度（Ｔｇ）：熱機械測定装置（ＴＭＡ）島
津製作所製ＴＭＣ−３０型にて測定。曲げ強度、曲げ弾性率：ＪＩＳＫ６９１１に準拠。吸水率：直径５０ｍｍ厚み２ｍｍ円盤
状成型品をプレシャークッカーテスターを用い、４．８
気圧、１５０℃、１００％ＲＨで４０時間後の重量変
化。

【００４２】

【発明の効果】本発明によるエポキシ組成物は表１に示
す様に成形材料とした場合、吸水率が低く、曲げ弾性率
が低い（低応力化）と言う効果がある。

【００４３】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）で示される共縮合ノボラック樹
脂のポリグリシジルエーテルを少なくとも１０重量％以
上含有するエポキシ樹脂成分とエポキシ硬化剤を必須構
成成分とするエポキシ樹脂組成物。【化１】但し、Ｇは【化２】または【化３】の基を表し、Ｒ１は水素原子またはハロゲン原子で置換
されていてもよい炭素原子数１０以下の炭化水素基を表
す。さらに、Ｒ１が芳香族炭化水素基を表す場合、その
Ｒ１中の水素原子が更にＯＧなる基、または（及び）ハ
ロゲン原子で置換されていてもよい。Ｘはフェノールと
芳香族ビニール化合物の等モル付加反応物のフェノール
残基，Ｙは１価または（及び）２価フェノールの残基を
表す。式（１）の末端残基はＸ，ＸおよびＹ，Ｙまたは
Ｘ，Ｙのいずれであっても良い。ｎ、ｍは０または１〜
９の整数を表し、ｎ＋ｍは１０以下の整数である。さら
に共縮合の結合様式はランダムでもブロックであっても
良い。
【請求項２】共縮合ノボラック樹脂のポリグリシジル
エーテルがモノスチレン化フェノール及びオルソクレゾ
ールとホルマリンまたはパラホルムアルデヒドの反応に
より得られる共縮合ノボラック樹脂のポリグリシジルエ
ーテルである請求項１項記載の組成物