JPH05194603A - 透明なコンニャクマンナンゲル - Google Patents

透明なコンニャクマンナンゲル

Info

Publication number
JPH05194603A
JPH05194603A JP4009719A JP971992A JPH05194603A JP H05194603 A JPH05194603 A JP H05194603A JP 4009719 A JP4009719 A JP 4009719A JP 971992 A JP971992 A JP 971992A JP H05194603 A JPH05194603 A JP H05194603A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gel
weight
konjak mannan
water
borate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP4009719A
Other languages
English (en)
Inventor
Tsuneo Hogi
恒夫 保木
Nobuo Kameda
信雄 亀田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority to JP4009719A priority Critical patent/JPH05194603A/ja
Publication of JPH05194603A publication Critical patent/JPH05194603A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 光学的に透明性が優れ、含水率が95重量%
〜99.5重量%で、人工硝子体や人工水晶体など医療
光学製品として有用な含水ゲルを提供する。 【構成】 コンニャクマンナンと、硼酸アンモニウム、
硼酸カルシウム、メタ硼酸ナトリウム、四硼酸ナトリウ
ム、及び四硼酸水素メチルアンモニウムなどの4価の硼
酸塩とからなる、含水率が95重量%〜99.5重量%
のコンニャクマンナンゲル。 【効果】 人工硝子体や人工水晶体など医療光学製品と
して有用な光学的に透明性が優れ、かつ弾力があり、強
度の強い含水ゲルである。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性に優れた、医療
用光学材料として有用な新規なコンニャクマンナンゲル
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】これまで、コンニャクマンナンはこんに
ゃくの原料、水産練り製品の原料、健康食品の原料など
として使用されてきた。従って、その透明性は見た目の
範囲内で透けて見えれば良い程度で有り、精製の方法が
種々検討されているが〔例えば、沖増 哲編著 こんに
ゃくの科学 溪水社刊(1984)p121〜12
5〕、完全なものでなく、含水率は95重量%以上と高
いものの光学的に透明性は劣るものであった。
【0003】一方、人工硝子体、人工水晶体としてそれ
ぞれシリコンオイルやPMMA製の眼内レンズが使用さ
れているが、シリコンオイルは経時的に体液で乳化して
白濁してしまい、これによる乱視の発現など副作用があ
る。また、PMMA製の眼内レンズは装用時に水晶嚢を
切開する必要がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、光学的に透
明性が優れ、含水率が95重量%〜99.5重量%で、
人工硝子体や人工水晶体など医療光学製品として有用な
含水ゲルであり、コンニャクマンナンと、生体に安全
で、生体内においてそのゲル化反応が進行するゲル化剤
とから形成されるコンニャクマンナンゲルを提供するも
のである。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、コンニャ
クマンナンゲルの光学的透明性を高めるため、そのゲル
化法について鋭意研究を重ねた結果、従来、ゲル化剤の
アルカリがコンニャクマンナンの結晶化を進めこれが光
を散乱して、白濁の原因になっていたが、ゲル化剤とし
て4価の硼酸塩を使用すると結晶化が起らずあるいは起
ったとしても少なく、透明性に優れ、かつ含水率も95
重量%〜99.5重量%で医療用光学製品に適合しうる
ことを見いだし、この知見に基づいて本発明をなすに至
った。
【0006】すなわち、本発明は、コンニャクマンナン
と4価の硼酸塩とからなる、含水率が95重量%〜9
9.5重量%のコンニャクマンナンゲルに関するもので
ある。本発明で用いるコンニャクマンナンは、こんにゃ
く芋から得られるこんにゃく粉を精製して得られるもの
で、グルコマンナンを95重量%以上含有し、これの1
重量%水溶液の粘度(25℃で、B型回転粘度計で測
定)が20〜150000cpsで、重量平均分子量が
60〜200万(光分散法)のものが使用される。ゲル
の強度や弾力性が良くなる事から粘度が、40000〜
150000cpsのものが好ましく、100000〜
150000cpsのものがより好ましい。
【0007】本発明の4価の硼酸塩は、アルカリ土類金
属硼酸塩、アンモニウム硼酸塩、およびアミン硼酸塩な
どの4価の硼酸塩であり、例えば硼酸アンモニウム、硼
酸カルシウム、メタ硼酸ナトリウム、四硼酸ナトリウ
ム、及び四硼酸水素メチルアンモニウムから選ばれた1
種あるいは2種以上の混合物が使用される。これらの内
コンニャクマンナンゲルの透明性が優れ、弾力性が優
れ、強度が強く性能バランスが良い製品が得られる事か
ら、硼酸アンモニウム、硼酸カルシウム、メタ硼酸ナト
リウム、四硼酸ナトリウムが好ましい。
【0008】本発明のコンニャクマンナンゲルは、コン
ニャクマンナンと4価の硼酸塩とからなる水に不溶性の
ゲルであり、その含水率が95重量%〜99.5重量%
のものである。含水率が95重量%未満のものは硬くな
り、光線透過率も低下し、光学材料として用いることが
できない。また99.5重量%より多い物は強度が不充
分である。医療用の光学製品として使用するには、一般
に96重量%〜99重量%のものが好ましい。含水率は
コンニャクマンナンに添加する水の量で決められる。
【0009】コンニャクマンナンに対する4価の硼酸塩
の使用量は、コンニャクマンナンの重量平均分子量(水
溶液粘度)、硼酸塩の種類、コンニャクマンナンゲルの
使用目的、その要求特性により適宜決められるが、一般
的には約10重量%〜約150重量%である。1重量%
水溶液粘度が約100000cpsのコンニャクマンナ
ンを使用し、四硼酸ナトリウムを使用する時には、好ま
しくは、コンニャクマンナンに対して約20重量%〜約
150重量%の四硼酸ナトリウムが使用され、さらに好
ましくは約40重量%〜約100重量%である。
【0010】本発明のコンニャクマンナンゲルは、目的
とするゲルの含水率になるように、所定量の水にコンニ
ャクマンナンを溶解させ、これに4価の硼酸塩を加えて
製造される。この時、あらかじめコンニャクマンナン水
溶液と4価の硼酸塩あるいはその水溶液を混合して製造
しても良く、人工水晶体や人工硝子体など生体内にてゲ
ル化させると都合がよい時には、コンニャクマンナン水
溶液を目的とする生体部位に注入した後、所定量の4価
の硼酸塩水溶液をそのコンニャクマンナン水溶液に注入
添加しても良い。
【0011】本発明の4価の硼酸塩は、コンニャクマン
ナンをゲル化させてもその主成分であるグルコマンナン
を結晶化させる事がなく、透明性に優れたゲルを形成
し、生体にも安全であるため人工水晶体、人工硝子体を
製造する目的に特に優れた性能を示す。このゲルを製造
する過程において、コンニャクマンナン水溶液を調製す
るときに、水に不溶性のゲル状物がある場合にはこれを
除く事が好ましい。コンニャクマンナンの1重量%濃度
の水溶液を作成し、その約0.1mlを偏光顕微鏡で1
00倍以上の倍率で写真撮影して、試料中に存在する、
水に不溶性のゲル状物の大きさを測定する。ゲル状物の
大きさが約10μmより大きいものがなく、しかも約5
μmの物の数が100個以下であるものがより好まし
い。なお、ゲル状物以外の異物も存在しないことは当然
である。
【0012】このゲル状物は、その組成、構造など詳細
は不明であるが、従来のコンニャクマンナンの精製過程
で生成するグルコマンナンが変性したものと推定され
る。このゲル状物を除去して、光学的に透明なコンニャ
クマンナン水溶液を製造する方法としてはコンニャクマ
ンナン水溶液を遠心分離する方法が好ましく、その条件
はコンニャクマンナンの分子量と溶解濃度、温度、液の
pH、液中の電解質の有無およびその濃度などにより変
わるが、1重量%の精製水溶液の粘度(25℃でのB型
回転粘度計による測定値)が約110000cpsのグ
ルコマンナンの場合、毎分2万回転以上の回転数で遠心
分離する方法が好ましい。10μmより大きいゲル状物
を除去するには、毎分2万回転の回転数で10分間以上
遠心分離するのが好ましい。
【0013】
【実施例】次に、実施例及び参考例によって本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、各物性は次のようにして求
めた。 <水に不溶性のゲル状物の大きさと数>1重量%のコン
ニャクマンナン水溶液約0.1mlをプレパラートの上
にとり、カバーグラスを静かに置き、偏光顕微鏡により
40倍、100倍および200倍で観察し写真撮影し
た。それぞれ、100μm以上、10μmを越えて10
0μm未満、および10μm以下のゲル状物を試料全体
にわたり観察し、その数を計測した。
【0014】<白濁度>1重量%のコンニャクマンナン
水溶液10mlを内径約18mmのガラス製サンプル瓶
に入れ、横から15v−150wのハロゲンランプを用
いて約5mmの細径光線を照射し、サンプル瓶の上部か
ら観察して白濁度を評価した。 ランク 1.....白濁が認められない。
【0015】ランク 2.....かすかに白濁が認め
られる。 ランク 3.....強い白濁が有る。 <含水率>得られたコンニャクマンナンゲルを、0.9
重量%の食塩水中に2日間浸漬した後、表面の付着水を
拭き取り試料の重量を測定し、次いで、精製水中に1日
間浸漬した後に精製水を取り替えてさらに1日浸漬する
操作を2回繰り返した。その後にゲルサンプルを取り出
し風乾し、恒量になるまで真空乾燥して、その重量を測
定し、下記の式で求めた。
【0016】含水率(%)={含水ゲルの重量(g)−
乾燥試料の重量(g)}×100/含水ゲルの重量
(g) <光線透過率>コンニャクマンナンゲルサンプルを厚み
2.0mmに成形し分光光度計〔日本電子(株)製 モ
デル1001DP〕にセットして、660nmでの光線
透過率を測定した。
【0017】<弾力性>厚み2.0mmの直径約3.1
mmの板状コンニャクマンナンゲル試料を指で2つ折り
にして、元に戻してその形状の復元性を評価した。 ランク 1.....直ちに復元する。 ランク 2.....1分以上静置しないと復元しな
い。
【0018】ランク 3.....折り痕が残る。 <強度>厚み2.0mm、長さ20mm、幅5mmのコ
ンニャクマンナンゲルサンプルを長さ方向に引っ張り、
その引っ張り強度を評価した。 ランク 1.....伸びが100%以上になっても破
断しない。
【0019】ランク 2.....伸びが100%未満
で破断する。 ランク 3.....ほとんど伸びないで破断する。
【0020】
【実施例1】コンニャクマンナン粉末〔清水化学(株)
製、商品名プロポールPA〕2.5gを精製水247.
5gに撹拌しながら添加して、さらに1時間静かに撹拌
してコンニャクマンナン水溶液を得た。得られた水溶液
の粘度は110000cpsで、偏光顕微鏡で観察した
ゲル状物は1mmから300μmまでの大きなゲルが3
0個、100μmから10μmまでのゲルが200個あ
った。白濁度はランク3であった。この水溶液を、毎分
2万回転で10分間遠心分離処理し、上澄み液を得た。
【0021】このコンニャクマンナン水溶液は、粘度が
110000cpsで、偏光顕微鏡で観察したゲル状物
は10μmより大きい物はなく、約5μmの大きさの物
が約20個で、白濁度はランク1であった。得られた透
明なコンニャクマンナン水溶液10gに、20重量%の
四硼酸ナトリウム水溶液0.2gを加え、コンニャクマ
ンナンゲルを得た。得られたゲルの含水率は96重量%
で、光線透過率は94.3%、弾力性はランク1、強度
はランク1で有った。
【0022】
【実施例2】実施例1で調製したコンニャクマンナン水
溶液を、毎分3万回転で5分間遠心分離処理し、その上
澄み液を得た。この水溶液の粘度は110000cps
で、偏光顕微鏡で200倍で観察した結果、10μmよ
り大きいゲル状物は無く、約5μmの大きさの物が約1
0個で、白濁度のランクは1であった。
【0023】このコンニャクマンナン水溶液を、硝子体
モデルとして作成したシリコン製の袋に注射器で注入
し、ついで20重量%の四硼酸ナトリウム水溶液をコン
ニャクマンナンにたいして四硼酸ナトリウムが同重量に
なるように注入した。3時間後には袋内のコンニャクマ
ンナンはゲル化して透明な人工硝子体が得られた。この
ゲルの含水率は98.7重量%で、屈折率1.35、光
線透過率96%、弾力性はランク1、強度はランク1で
あった。
【0024】
【比較例1】実施例1で調製したコンニャクマンナン水
溶液に、炭酸ナトリウムをコンニャクマンナンに対して
5重量%添加してゲル化させたコンニャクマンナンゲル
は、白濁が認められ、光線透過率は85%で強度もラン
ク3で、脆く弱いものであった。
【0025】
【発明の効果】本発明のコンニャクマンナンゲルは、光
学的に優れた透明性を示し、しかも弾力性に優れ、強度
が強い含水ゲルであることから、人工硝子体や人工水晶
体など医療光学製品として非常に有用である。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 コンニャクマンナン、4価の硼酸塩、及
    び水からなる、含水率が95重量%〜99.5重量%の
    透明なコンニャクマンナンゲル。
JP4009719A 1992-01-23 1992-01-23 透明なコンニャクマンナンゲル Withdrawn JPH05194603A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4009719A JPH05194603A (ja) 1992-01-23 1992-01-23 透明なコンニャクマンナンゲル

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP4009719A JPH05194603A (ja) 1992-01-23 1992-01-23 透明なコンニャクマンナンゲル

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH05194603A true JPH05194603A (ja) 1993-08-03

Family

ID=11728102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP4009719A Withdrawn JPH05194603A (ja) 1992-01-23 1992-01-23 透明なコンニャクマンナンゲル

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH05194603A (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1044964C (zh) * 1994-10-06 1999-09-08 华南农业大学 一种魔芋精粉的加工方法
US6432188B1 (en) 1997-11-17 2002-08-13 Giraffe Co. Ltd Impression material composition and process for preparing impression material with the same, impression material, and method of impression with the same
US6586590B1 (en) 2000-07-03 2003-07-01 Marine Bioproducts International Clarified hydrocolloids of undiminished properties and method of producing same
WO2004026953A1 (ja) * 2002-09-18 2004-04-01 Wakamoto Pharmaceutical Co.,Ltd. 透明な可逆性熱ゲル化水性組成物
JP2007513952A (ja) * 2003-12-11 2007-05-31 アルコン、インコーポレイテッド 多糖/ホウ酸塩ゲル化系を含む眼用組成物
CN103217809A (zh) * 2013-04-19 2013-07-24 福建农林大学 魔芋隐形眼镜及其制备方法
US8603236B2 (en) 2010-12-01 2013-12-10 Mattel, Inc. Play composition including crosslinkable binder

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1044964C (zh) * 1994-10-06 1999-09-08 华南农业大学 一种魔芋精粉的加工方法
US6432188B1 (en) 1997-11-17 2002-08-13 Giraffe Co. Ltd Impression material composition and process for preparing impression material with the same, impression material, and method of impression with the same
US6508874B1 (en) 1997-11-17 2003-01-21 Giraffe Co., Ltd. Modeling composition, method of preparing modeling material using said modeling composition, modeling material, and modeling method using said modeling material
US6586590B1 (en) 2000-07-03 2003-07-01 Marine Bioproducts International Clarified hydrocolloids of undiminished properties and method of producing same
WO2004026953A1 (ja) * 2002-09-18 2004-04-01 Wakamoto Pharmaceutical Co.,Ltd. 透明な可逆性熱ゲル化水性組成物
JP2007513952A (ja) * 2003-12-11 2007-05-31 アルコン、インコーポレイテッド 多糖/ホウ酸塩ゲル化系を含む眼用組成物
US20100267664A1 (en) * 2003-12-11 2010-10-21 Alcon, Inc. Ophthalmic compositions containing polysaccharide-borate gelling system
US8603236B2 (en) 2010-12-01 2013-12-10 Mattel, Inc. Play composition including crosslinkable binder
CN103217809A (zh) * 2013-04-19 2013-07-24 福建农林大学 魔芋隐形眼镜及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Broide et al. Using phase transitions to investigate the effect of salts on protein interactions
JP4230135B2 (ja) 多官能性架橋剤によって架橋したグリコサミノグリカン−コラーゲン複合体の製造法
JP4565745B2 (ja) カラゲナン組成物及びそれらの製造のための方法
JP4454700B2 (ja) アルギネートからのウロン酸ブロックの製造方法
JP4766528B2 (ja) 自己組織化ペプチドおよびそれより得られるゲル
JP2008521464A (ja) ヒアルロン酸ナトリウム及びヒドロキシプロピルメチルセルロースを含む粘弾性溶液、調製並びに使用
HUT72406A (en) Material to be worn on the eyeball
SE468830B (sv) Kemiskt modifierat hyaluronsyrapreparat och metod foer utvinning daerav ur animaliska vaevnader
JP2976350B2 (ja) 眼に適用される合成粘弾性組成物
Kurtz et al. Interaction of poly-L-proline with lithium bromide
CA2970702A1 (en) A material with high oxygen permeability based on marine biological substance, preparation method and use thereof
JPH05194603A (ja) 透明なコンニャクマンナンゲル
Yadav et al. A highly transparent tri-polymer complex in situ hydrogel of HA, collagen and four-arm-PEG as potential vitreous substitute
WO1985003716A1 (en) Vision correction lens made from an aminopolysaccharide compound or an ether or ester thereof
US4309534A (en) Renatured chitosan and process of making same
JP2008024701A (ja) アルギン酸又はその塩を含有するソフトコンタクトレンズ用組成物
Portier et al. Stabilization of collagen fibrils by gelatin addition: a study of collagen/gelatin dense phases
RU2079507C1 (ru) Очищенный конжековый глюкоманнан и способ его получения
JP5083967B2 (ja) ヒドロゲルを形成する、偽熱硬化性の中和されたキトサン組成物、および、この組成物を製造するためのプロセス
Stradner et al. Tuning short-range attractions in protein solutions: from attractive glasses to equilibrium clusters
Hambali et al. Effect of Extraction Time and Na2CO3 Concentration on The Characteristics of Alginate Extracted from Sargassum sp.
Christensen et al. Temperature‐Induced conformational transition in xanthans with partially hydrolyzed side chains
JP2007529559A5 (ja)
JPH06345653A (ja) 点眼液
Schmut et al. Preparation of gels from hyaluronate solutions

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Withdrawal of application because of no request for examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 19990408