JPH05186762A - 紫外線吸収剤、樹脂組成物、プリプレグおよび積層板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【構成】 一般式（Ｉ）または（II）で表される，分
子内にベンゾフラン骨格と１個以上の芳香族環（ベンゾ
フラン骨格と縮合していても可）を有する化合物からな
る紫外線吸収剤，上記の紫外線吸収性化合物およびエ
ポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂を含有する樹脂組成物，
該樹脂組成物と硬化剤とを含有する樹脂組成物を補強材
に担持させたプリプレグ及びそれから調製された積層
板。 〔式中、Ｒ_１，Ｒ_２，Ｒ_４，Ｒ_５は水素、ハロゲン、水
酸基、グリシジルオキシ基、（置換）フェニル基；Ｒ_３
は環の４〜１１位に立つ（置換）フェニル基を除いたＲ
_１と同意義の置換基；Ｒ_６は環の４〜７位に立つ水素，
ハロゲン，である〕 【効果】 本発明のプリント配線板用積層板は本来の性
能は保持し且つ優れた紫外線吸収能と蛍光特性を有す
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、紫外線吸収剤、該紫外
線吸収剤を含有する樹脂組成物、該樹脂組成物より得ら
れるプリプレグ、および該プリプレグより得られる積層
板に関する。本発明による紫外線吸収剤を用いると、特
に優れた紫外線吸収能と蛍光特性を有する印刷回路用積
層板（プリント配線板用積層板）を得ることができる。

【０００２】

【従来の技術】電気機器や電子機器などに組み込まれて
いるプリント配線板では、通常その最外層の導体パター
ン上に、ハンダ付けの際に導体間に生ずるおそれのある
ハンダブリッシの防止、導体パターンの永久保護、およ
び絶縁性向上のために、ソルダーレジストが形成され
る。ソルダーレジストの形成方法は、熱硬化性樹脂を用
いたスクリーン印刷法と感光性樹脂を用いた写真法とに
大きく分けられる。従来は印刷法が多く用いられていた
が、近年電子部品の小型化、ＳＭＴに伴う高密度配線、
ＬＳＩのリードピッチの微細化に対して、解像性および
精度の向上や作業性の向上の点から写真法が多く行われ
るようになってきた。ところが、写真法では両面同時露
光時に、光が感光性樹脂層と印刷回路板を透過して、裏
面の感光性樹脂層まで露光してしまい、正常なソルダー
レジストパターンが形成されない現象、いわゆる裏写り
現象が起こる。特に近年、印刷回路板の薄物化によりそ
の現象が顕著に現れている。

【０００３】また最近、印刷回路板の回路パターンの検
査方法として、励起光を印刷回路板に当て、その絶縁層
から発生する蛍光を検知することによって断線などを判
断する蛍光検出方式の検査方法が開発され、この方法が
それまで主流となっていた反射光認識方式に変わって主
流となってきている。なぜなら、反射光認識方式は、各
種光源から照射された光のうち、導体（パターン）部分
表面で強く反射された光を検知する方法であるので、積
層板の整面のキズなどに影響され易く、更にファインパ
ターンの認識がしにくいなどの欠点があったからであ
る。

【０００４】一方、蛍光検出方式はレーザー光を基板表
面に照射し、そのレーザー光により与えられたエネルギ
ーによって積層板から発せられる蛍光を検知するもので
あり、キズやファインパターンなど、あらゆる検査対象
に対応が可能である。しかしながら回路板が薄い場合や
黒化処理した多層印刷回路板には、この蛍光検出方式に
よる検査方法がきわめて難しいという問題も生じてい
た。

【０００５】このため、積層板内に紫外線吸収剤や蛍光
増白剤などの物質を含有させることにより、印刷回路板
を紫外線遮蔽性としたり、蛍光特性を良好とする方法な
どが考えられている。即ち、ガラス布やガラス不織布な
どの積層板基材を紫外線吸収剤や蛍光増白剤などの物質
で処理して用いる方法や積層板用樹脂中に同様の物質を
含有させる方法などが提案されている。例えば、特開昭
６１−２０２８３７号、特開昭６２−３７８２２号およ
び特開昭６２−２７１４８７号各公報に記載の技術など
がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
いずれの方法でも紫外線吸収能と蛍光特性とを同時に満
足させることは困難である。また、両方の特性を満足さ
せるために紫外線吸収剤や蛍光増白剤の添加量を増加す
ると、樹脂との相溶性や印刷回路板としての性能の低
下、例えばハンダ耐熱性や耐溶剤性の低下をまねくとい
う欠点があった。逆に、紫外線吸収剤や蛍光増白剤の含
有率が少ないと紫外線遮蔽効果や蛍光特性が充分に得ら
れないという欠点を有している。

【０００７】本発明者は、前記の欠点を解消するため
に、３００ｎｍ以上に吸収ピークを有する化合物を種々
検討した結果、分子内にベンゾフラン骨格と１個以上の
芳香族環（この芳香族環はベンゾフラン骨格に縮合して
いてもよい）とを有する化合物が、紫外線吸収能と蛍光
特性の両方の特性に対し著しく有効であると共に、積層
板としてのその他の各種性能を損なうことがないことを
見出した。本発明はこうした知見に基づくものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】従って、本発明は、分子
内にベンゾフラン骨格と１個以上の芳香族環（この芳香
族環はベンゾフラン骨格に縮合していてもよい）とを有
する化合物からなる紫外線吸収剤に関する。更に、本発
明は、前記化合物を含有する樹脂組成物、該樹脂組成物
から得られるプリプレグ、並びに該プリプレグを使用し
て得られる積層板にも関する。

【０００９】本発明の紫外線吸収剤化合物において、芳
香環は置換基を有していることができ、そのような置換
基としては、ハイドロキシ基、ハロゲン原子（例えば、
塩素原子または臭素原子）、グリシジル基などが挙げら
れる。本発明の紫外線吸収剤において、好ましい化合物
は以下の一般式（Ｉ）または（II）で表される化合物で
ある。

【００１０】

【化３】

【００１１】

【化４】

【００１２】一般式（Ｉ）で表される化合物の中で好ま
しい化合物は、例えば以下のとおりである。１１−ハイ
ドロキシ−３−（４−ハイドロキシフェニル）フェナン
スロ［９，１０−ｂ］フラン、１１−ハイドロキシ−２
−（４−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１
０−ｂ］フラン、１１−ハイドロキシ−３−（２−ハイ
ドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラ
ン、１１−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロキシフェ
ニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１１−ハ
イドロキシ−２，３−ビス（４，４’−ハイドロキシフ
ェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１１−
ハイドロキシ−２，３−ビス（２，２’−ハイドロキシ
フェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１１
−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロキシフェニル）−
３−（４−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，
１０−ｂ］フラン、１１−ハイドロキシ−２−（４−ハ
イドロキシフェニル）−３−（２−ハイドロキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１０−ハイ
ドロキシ−３−（４−ハイドロキシフェニル）フェナン
スロ［９，１０−ｂ］フラン、１０−ハイドロキシ−２
−（４−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１
０−ｂ］フラン、１０−ハイドロキシ−３−（２−ハイ
ドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラ
ン、１０−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロキシフェ
ニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１０−ハ
イドロキシ−２，３−ビス（４，４’−ハイドロキシフ
ェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１０−
ハイドロキシ−２，３−ビス（２，２’−ハイドロキシ
フェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１０
−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロキシフェニル）−
３−（４−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，
１０−ｂ］フラン、１０−ハイドロキシ−２−（４−ハ
イドロキシフェニル）−３−（２−ハイドロキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、

【００１３】９−ハイドロキシ−３−（４−ハイドロキ
シフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、９
−ハイドロキシ−２−（４−ハイドロキシフェニル）フ
ェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、９−ハイドロキシ
−３−（２−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ
［９，１０−ｂ］フラン、９−ハイドロキシ−２−（２
−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−
ｂ］フラン、９−ハイドロキシ−２，３−ビス（４，
４’−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０
−ｂ］フラン、９−ハイドロキシ−２，３−ビス（２，
２’−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０
−ｂ］フラン、９−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロ
キシフェニル）−３−（４−ハイドロキシフェニル）フ
ェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、９−ハイドロキシ
−２−（４−ハイドロキシフェニル）−３−（２−ハイ
ドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラ
ン、８−ハイドロキシ−３−（４−ハイドロキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、８−ハイド
ロキシ−２−（４−ハイドロキシフェニル）フェナンス
ロ［９，１０−ｂ］フラン、８−ハイドロキシ−３−
（２−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０
−ｂ］フラン、８−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
８−ハイドロキシ−２，３−ビス（４，４’−ハイドロ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
８−ハイドロキシ−２，３−ビス（２，２’−ハイドロ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
８−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロキシフェニル）
−３−（４−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ
［９，１０−ｂ］フラン、８−ハイドロキシ−２−（４
−ハイドロキシフェニル）−３−（２−ハイドロキシフ
ェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、

【００１４】７−ハイドロキシ−３−（４−ハイドロキ
シフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、７
−ハイドロキシ−２−（４−ハイドロキシフェニル）フ
ェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、７−ハイドロキシ
−３−（２−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ
［９，１０−ｂ］フラン、７−ハイドロキシ−２−（２
−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−
ｂ］フラン、７−ハイドロキシ−２，３−ビス（４，
４’−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０
−ｂ］フラン、７−ハイドロキシ−２，３−ビス（２，
２’−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０
−ｂ］フラン、７−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロ
キシフェニル）−３−（４−ハイドロキシフェニル）フ
ェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、７−ハイドロキシ
−２−（４−ハイドロキシフェニル）−３−（２−ハイ
ドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラ
ン、６−ハイドロキシ−３−（４−ハイドロキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、６−ハイド
ロキシ−２−（４−ハイドロキシフェニル）フェナンス
ロ［９，１０−ｂ］フラン、６−ハイドロキシ−３−
（２−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０
−ｂ］フラン、６−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
６−ハイドロキシ−２，３−ビス（４，４’−ハイドロ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
６−ハイドロキシ−２，３−ビス（２，２’−ハイドロ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
６−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロキシフェニル）
−３−（４−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ
［９，１０−ｂ］フラン、６−ハイドロキシ−２−（４
−ハイドロキシフェニル）−３−（２−ハイドロキシフ
ェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、

【００１５】５−ハイドロキシ−３−（４−ハイドロキ
シフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、５
−ハイドロキシ−２−（４−ハイドロキシフェニル）フ
ェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、５−ハイドロキシ
−３−（２−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ
［９，１０−ｂ］フラン、５−ハイドロキシ−２−（２
−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−
ｂ］フラン、５−ハイドロキシ−２，３−ビス（４，
４’−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０
−ｂ］フラン、５−ハイドロキシ−２，３−ビス（２，
２’−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０
−ｂ］フラン、５−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロ
キシフェニル）−３−（４−ハイドロキシフェニル）フ
ェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、５−ハイドロキシ
−２−（４−ハイドロキシフェニル）−３−（２−ハイ
ドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラ
ン、４−ハイドロキシ−３−（４−ハイドロキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、４−ハイド
ロキシ−２−（４−ハイドロキシフェニル）フェナンス
ロ［９，１０−ｂ］フラン、４−ハイドロキシ−３−
（２−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０
−ｂ］フラン、４−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
４−ハイドロキシ−２，３−ビス（４，４’−ハイドロ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
４−ハイドロキシ−２，３−ビス（２，２’−ハイドロ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
４−ハイドロキシ−２−（２−ハイドロキシフェニル）
−３−（４−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ
［９，１０−ｂ］フラン、４−ハイドロキシ−２−（４
−ハイドロキシフェニル）−３−（２−ハイドロキシフ
ェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、

【００１６】１１−グリシジルオキシ−３−（４−グリ
シジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］
フラン、１１−グリシジルオキシ−２−（４−グリシジ
ルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラ
ン、１１−グリシジルオキシ−３−（２−グリシジルオ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
１１−グリシジルオキシ−２−（２−グリシジルオキシ
フェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１１
−グリシジルオキシ−２，３−ビス（４，４’−グリシ
ジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フ
ラン、１１−グリシジルオキシ−２，３−ビス（２，
２’−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，
１０−ｂ］フラン、１１−グリシジルオキシ−２−（２
−グリシジルオキシフェニル）−３−（４−グリシジル
オキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラ
ン、１１−グリシジルオキシ−２−（４−グリシジルオ
キシフェニル）−３−（２−グリシジルオキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１０−グリ
シジルオキシ−３−（４−グリシジルオキシフェニル）
フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１０−グリシジ
ルオキシ−２−（４−グリシジルオキシフェニル）フェ
ナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１０−グリシジルオ
キシ−３−（２−グリシジルオキシフェニル）フェナン
スロ［９，１０−ｂ］フラン、１０−グリシジルオキシ
−２−（２−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ
［９，１０−ｂ］フラン、１０−グリシジルオキシ−
２，３−ビス（４，４’−グリシジルオキシフェニル）
フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１０−グリシジ
ルオキシ−２，３−ビス（２，２’−グリシジルオキシ
フェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１０
−グリシジルオキシ−２−（２−グリシジルオキシフェ
ニル）−３−（４−グリシジルオキシフェニル）フェナ
ンスロ［９，１０−ｂ］フラン、１０−グリシジルオキ
シ−２−（４−グリシジルオキシフェニル）−３−（２
−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０
−ｂ］フラン、

【００１７】９−グリシジルオキシ−３−（４−グリシ
ジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フ
ラン、９−グリシジルオキシ−２−（４−グリシジルオ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
９−グリシジルオキシ−３−（２−グリシジルオキシフ
ェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、９−グ
リシジルオキシ−２−（２−グリシジルオキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、９−グリシ
ジルオキシ−２，３−ビス（４，４’−グリシジルオキ
シフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、９
−グリシジルオキシ−２，３−ビス（２，２’−グリシ
ジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フ
ラン、９−グリシジルオキシ−２−（２−グリシジルオ
キシフェニル）−３−（４−グリシジルオキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、９−グリシ
ジルオキシ−２−（４−グリシジルオキシフェニル）−
３−（２−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ
［９，１０−ｂ］フラン、８−グリシジルオキシ−３−
（４−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，
１０−ｂ］フラン、８−グリシジルオキシ−２−（４−
グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−
ｂ］フラン、８−グリシジルオキシ−３−（２−グリシ
ジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フ
ラン、８−グリシジルオキシ−２−（２−グリシジルオ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
８−グリシジルオキシ−２，３−ビス（４，４’−グリ
シジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］
フラン、８−グリシジルオキシ−２，３−ビス（２，
２’−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，
１０−ｂ］フラン、８−グリシジルオキシ−２−（２−
グリシジルオキシフェニル）−３−（４−グリシジルオ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
８−グリシジルオキシ−２−（４−グリシジルオキシフ
ェニル）−３−（２−グリシジルオキシフェニル）フェ
ナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、

【００１８】７−グリシジルオキシ−３−（４−グリシ
ジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フ
ラン、７−グリシジルオキシ−２−（４−グリシジルオ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
７−グリシジルオキシ−３−（２−グリシジルオキシフ
ェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、７−グ
リシジルオキシ−２−（２−グリシジルオキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、７−グリシ
ジルオキシ−２，３−ビス（４，４’−グリシジルオキ
シフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、７
−グリシジルオキシ−２，３−ビス（２，２’−グリシ
ジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フ
ラン、７−グリシジルオキシ−２−（２−グリシジルオ
キシフェニル）−３−（４−グリシジルオキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、７−グリシ
ジルオキシ−２−（４−グリシジルオキシフェニル）−
３−（２−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ
［９，１０−ｂ］フラン、６−グリシジルオキシ−３−
（４−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，
１０−ｂ］フラン、６−グリシジルオキシ−２−（４−
グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−
ｂ］フラン、６−グリシジルオキシ−３−（２−グリシ
ジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フ
ラン、６−グリシジルオキシ−２−（２−グリシジルオ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
６−グリシジルオキシ−２，３−ビス（４，４’−グリ
シジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］
フラン、６−グリシジルオキシ−２，３−ビス（２，
２’−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，
１０−ｂ］フラン、６−グリシジルオキシ−２−（２−
グリシジルオキシフェニル）−３−（４−グリシジルオ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
６−グリシジルオキシ−２−（４−グリシジルオキシフ
ェニル）−３−（２−グリシジルオキシフェニル）フェ
ナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、

【００１９】５−グリシジルオキシ−３−（４−グリシ
ジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フ
ラン、５−グリシジルオキシ−２−（４−グリシジルオ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
５−グリシジルオキシ−３−（２−グリシジルオキシフ
ェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、５−グ
リシジルオキシ−２−（２−グリシジルオキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、５−グリシ
ジルオキシ−２，３−ビス（４，４’−グリシジルオキ
シフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、５
−グリシジルオキシ−２，３−ビス（２，２’−グリシ
ジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フ
ラン、５−グリシジルオキシ−２−（２−グリシジルオ
キシフェニル）−３−（４−グリシジルオキシフェニ
ル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、５−グリシ
ジルオキシ−２−（４−グリシジルオキシフェニル）−
３−（２−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ
［９，１０−ｂ］フラン、４−グリシジルオキシ−３−
（４−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，
１０−ｂ］フラン、４−グリシジルオキシ−２−（４−
グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−
ｂ］フラン、４−グリシジルオキシ−３−（２−グリシ
ジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フ
ラン、４−グリシジルオキシ−２−（２−グリシジルオ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
４−グリシジルオキシ−２，３−ビス（４，４’−グリ
シジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］
フラン、４−グリシジルオキシ−２，３−ビス（２，
２’−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，
１０−ｂ］フラン、４−グリシジルオキシ−２−（２−
グリシジルオキシフェニル）−３−（４−グリシジルオ
キシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン、
４−グリシジルオキシ−２−（４−グリシジルオキシフ
ェニル）−３−（２−グリシジルオキシフェニル）フェ
ナンスロ［９，１０−ｂ］フラン。

【００２０】一般式（II）で表される化合物の中で好ま
しい化合物は、例えば以下のとおりである。２−（４−
グリシジルオキシフェニル）ベンゾ［ｂ］フラン、３−
（４−グリシジルオキシフェニル）ベンゾ［ｂ］フラ
ン、２−（２−グリシジルオキシフェニル）ベンゾ
［ｂ］フラン、３−（２−グリシジルオキシフェニル）
ベンゾ［ｂ］フラン、２，３−ビス（４，４’−グリシ
ジルオキシフェニル）ベンゾ［ｂ］フラン、２，３−ビ
ス（２，２’−グリシジルオキシフェニル）ベンゾ
［ｂ］フラン、２−（２−グリシジルオキシフェニル）
−３−（４−グリシジルオキシフェニル）ベンゾ［ｂ］
フラン、２−（４−グリシジルオキシフェニル）−３−
（２−グリシジルオキシフェニル）ベンゾ［ｂ］フラ
ン、２−（４−ハイドロキシフェニル）ベンゾ［ｂ］フ
ラン、３−（４−ハイドロキシフェニル）ベンゾ［ｂ］
フラン、２−（２−ハイドロキシフェニル）ベンゾ
［ｂ］フラン、３−（２−ハイドロキシフェニル）ベン
ゾ［ｂ］フラン、２，３−ビス（４，４’−ハイドロキ
シフェニル）ベンゾ［ｂ］フラン、２，３−ビス（２，
２’−ハイドロキシフェニル）ベンゾ［ｂ］フラン、２
−（２−ハイドロキシフェニル）−３−（４−ハイドロ
キシフェニル）ベンゾ［ｂ］フラン、２−（４−ハイド
ロキシフェニル）−３−（２−ハイドロキシフェニル）
ベンゾ［ｂ］フラン、２−フェニルベンゾ［ｂ］フラ
ン、３−フェニルベンゾ［ｂ］フラン、２，３−ビスフ
ェニルベンゾ［ｂ］フラン。

【００２１】上記一般式（Ｉ）で表される化合物の中で
特に好ましいものには１１−グリシジルオキシ−３−
（４−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，
１０−ｂ］フラン、７−ハイドロキシ−３−（４−ハイ
ドロキシフェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フラ
ン等があり、一般式（II）で表される化合物の中で特に
好ましいものには２−（４−グリシジルオキシフェニ
ル）ベンゾ［ｂ］フラン、２−（４−ハイドロキシフェ
ニル）ベンゾ［ｂ］フラン等がある。上記の各紫外線吸
収剤は、１種または２種以上の混合物として使用するこ
とができる。

【００２２】本発明による樹脂組成物は、前記紫外線吸
収剤と熱硬化性樹脂とを含有する。使用することのでき
る熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、ポリエステ
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げられ
る。電気用積層板用としてはエポキシ樹脂が最も望まし
い。エポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡ型エポキ
シ樹脂、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキ
シ樹脂、ハロゲン化ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式
エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、グ
リシジルアミン型エポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹
脂、ウレタン変性エポキシ樹脂、その他電気用積層板に
用いられる汎用エポキシ樹脂を使用することができる。
これらのエポキシ樹脂は２種類以上併用してもよい。

【００２３】本発明の紫外線吸収剤は、熱硬化性樹脂１
００部（重量部、以下同じ）に対し、０．０１部以上配
合させるのが好ましい。より好ましくは０．０１〜５．
０部である。０．０１部未満では紫外線吸収効果が少な
く、５．０部を越えても効果はそれ以上増進しない。

【００２４】熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂を使用す
る場合の硬化剤としては、エポキシ樹脂に通常使用され
るアミン系硬化剤（脂肪族ポリアミン、芳香族ポリアミ
ンなど）、ポリアミド樹脂、酸無水物系硬化剤、ジシア
ンジアミド、フェノール樹脂などが使用できる。硬化促
進剤としては、例えばベンジルジメチルアミン、トリエ
チルアミンなどのアミン類、２−エチルイミダゾール、
２−エチル−４−メチルイミダゾール、２−フェニルイ
ミダゾールなどのイミダゾール類が好ましい。この場
合、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂用硬化剤、エポキシ樹
脂用硬化促進剤に、メチルエチルケトン、アセトン、ト
ルエン、メチルイソブチルケトン、キシレン、ジメチル
ホルムアミドなどの溶剤を加えて溶解し、攪拌すること
により、本発明の樹脂組成物を調製することができる。
樹脂としてエポキシ樹脂以外の熱硬化性樹脂を使用する
場合は、そのような熱硬化性樹脂に通常使用される硬化
剤を使用すればよく、必要に応じて硬化促進剤などの補
助添加剤を使用することができる。

【００２５】本発明の樹脂組成物として好ましい配合
は、熱硬化性樹脂１００部、紫外線吸収剤０．０１〜
５．０部、硬化剤０．１〜１０．０部、硬化促進剤０．
００１〜１．０部であり、更に前記溶剤を（熱硬化性樹
脂の種類によって多少異なるが）熱硬化性樹脂１００部
当り１０〜１００部、好ましくは３０〜８０部の量で加
えて各成分を溶解させ、混合を容易にすることができ
る。

【００２６】上記樹脂組成物を、ガラス布などの補強材
に含浸および／または塗布し、溶剤を乾燥させ、樹脂を
Ｂステージへ硬化させることにより本発明のプリプレグ
を得ることができる。補強材としてはガラス、石綿など
の無機繊維、ポリアミド、ポリエステル、アクリル樹脂
などの有機繊維、木材、紙などの天然繊維を用いること
ができる。これらの繊維は単独または混紡で用いること
ができる。プリプレグの製造は通常の方法で行うことが
できる。なお、紫外線吸収剤を含有する樹脂組成物を補
強材に含浸させて乾燥させる前記の方法に替えて、或い
はそれと併用して、プリプレグ用補強材の製造工程や前
処理工程に前記紫外線吸収剤を用いることにより、樹脂
組成物の含浸工程前に前記紫外線吸収剤を補強材に担持
させておき、本発明のプリプレグを調製することもでき
る。

【００２７】前記のプリプレグを少なくとも１枚使用し
て加熱することにより、紫外線遮蔽性能および蛍光特性
が良好な本発明の積層板を得ることができる。積層板の
製造は、最外層に金属箔を重ねて加熱加圧して成形する
通常の方法で行うことができる。必要に応じて銅、ニッ
ケル、アルミニウムなどの金属箔を使用する。本発明に
よる積層板は、各種のプリント配線板用として極めて優
れた性能を有する。

【００２８】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。実施例１（紫外線吸収剤） １１−グリシジルオキシ−３−（４−グリシジルオキシ
フェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フランをアセ
トンに溶解し紫外線吸収能および蛍光特性を測定した。
紫外線吸収能は６００ｎｍ−２１０ｎｍまでダブルビー
ム分光光度計（日立製作所製）を用いて実施した。ま
た、蛍光特性はダブルビーム蛍光検出分光光度計（島津
製作所製）を用いて、３５０−５００ｎｍの励起光を照
射し、その時現れた蛍光強度の最大値から蛍光量子収率
を算出した。その結果、１１−グリシジルオキシ−３−
（４−グリシジルオキシフェニル）フェナンスロ［９，
１０−ｂ］フランの紫外線吸収能は２１０ｎｍから４５
０ｎｍ付近まであることが判明し、蛍光量子収率は０．
７５であった。

【００２９】実施例２（樹脂組成物） エピコートＥＰ−１０４６（油化シェル社製；臭素化ビ
スフェノールＡエポキシ樹脂）１００重量部、ジシアン
ジアミド４重量部、２−エチル−４−メチルイミダゾー
ル０．２重量部、アセトン３０重量部およびメチルセル
ソルブ３０重量部からなるＦＲ−４（ＡＮＳＩ規格）用
樹脂組成物を調製した。この樹脂組成物に１１−グリシ
ジルオキシ−３−（４−グリシジルオキシフェニル）フ
ェナンスロ［９，１０−ｂ］フラン２重量部を配合して
樹脂組成物を調製し、それを乾燥させた。その樹脂を１
７５℃で６０分間加熱成形して硬化物を得た。上記硬化
物のガラス転移点（Ｔｇ）を測定した。Ｔｇの測定方法
は示差走査熱量分析計（ＤＳＣ）を用いて行い、測定条
件はＩＰＣ−ＴＭ−６５０（ＮＯ．２．４．２５）に準
ずる方法で行った。その結果、Ｔｇは１３０℃であっ
た。

【００３０】比較例１ １１−グリシジルオキシ−３−（４−グリシジルオキシ
フェニル）フェナンスロ［９，１０−ｂ］フランを配合
しない樹脂組成物を用いること以外は前記実施例２と同
様の操作を行い、硬化物のＴｇを測定したところ、Ｔｇ
は実施例２と同じ結果となった。

【００３１】実施例３ 上記実施例２のＦＲ−４用樹脂組成物に、１１−グリシ
ジルオキシ−３−（４−グリシジルオキシフェニル）フ
ェナンスロ［９，１０−ｂ］フランをエポキシ樹脂に対
して０．２重量％添加して調製した樹脂組成物を、０．
１ｍｍ厚のガラス布に含浸させ乾燥させることにより、
樹脂量約５５重量％のプリプレグを得た。このプリプレ
グ１枚を１８μｍ厚の銅箔で挟み込み、加熱加圧して
０．１ｍｍ厚の銅張り積層板を得た。この銅張り積層板
を塩化第二鉄で銅箔をエッチングして積層板を得た。こ
の積層板に紫外線照射機（ハイテック社製）でメタルハ
ライドランプにより紫外線を照射し、光量計（オーク製
作所製）で積層板の透過率を求めた。次に、その積層板
の片面に液状レジスト（ＰＳＲ−４０００、太陽インキ
製）を約５０μｍの厚さで塗布し、８０℃で１５分間乾
燥した後にパターンフィルムをあて、レジスト塗布面の
反対側から紫外線を照射した。その後、炭酸ナトリウム
水溶液で現像し、残存レジストの有無を観察した。ま
た、４４２ｎｍの励起光による蛍光認識方式のパターン
検査機（オプトロテック社製）を用いて同積層板の蛍光
検出感度を測定した。なおこの評価方法は同社が使用し
ている標準板（同社が万国共通で用いている）に対して
何倍の蛍光量を発生したかで評価した。結果を表１に示
した。

【００３２】実施例４ 実施例３の樹脂組成物を０．１ｍｍ厚と０．２ｍｍ厚の
ガラス布に含浸させ乾燥させることにより、樹脂量約５
５重量％と約４１重量％のプリプレグを得た。この０．
１ｍｍ厚のプリプレグ１枚と０．２ｍｍ厚のプリプレグ
１枚とを重ね合わせ、１８μｍ厚の銅箔で挟み込み、加
熱加圧して０．３ｍｍ厚の銅張り積層板を得た以外は、
前記実施例３と同様の操作を行った。結果を表１に示
す。

【００３３】実施例５ 実施例３の樹脂組成物を０．１ｍｍ厚と０．２ｍｍ厚の
ガラス布に含浸させ乾燥させることにより、樹脂量約５
５重量％と約４１重量％のプリプレグを得た。この０．
１ｍｍ厚のプリプレグ１枚と０．２ｍｍ厚のプリプレグ
２枚とを重ね合わせ、１８μｍ厚の銅箔で挟み込み、加
熱加圧して０．５ｍｍ厚の銅張り積層板を得た以外は実
施例３と同様に操作し、表１の結果を得た。

【００３４】実施例６ 実施例３の樹脂組成物を０．１ｍｍ厚と０．２ｍｍ厚の
ガラス布に含浸させ乾燥させることにより、樹脂量約５
５重量％と約４１重量％のプリプレグを得た。この０．
１ｍｍ厚のプリプレグ１枚と０．２ｍｍ厚のプリプレグ
３枚を重ね合わせ１８μｍ厚の銅箔で挟み込み加熱加圧
して０．７ｍｍ厚の銅張り積層板を得た以外は実施例３
と同様に操作し表１の結果を得た。

【００３５】実施例７ 実施例３の樹脂組成物を０．２ｍｍ厚のガラス布に含浸
させ乾燥させることにより、樹脂量約４１％のプリプレ
グを得た。この０．２ｍｍ厚のプリプレグ８枚を重ね合
わせ１８μｍ厚の銅箔で挟み込み加熱加圧して１．６ｍ
ｍ厚の銅張り積層板を得た以外は実施例３と同様に操作
し表１の結果を得た。

【００３６】比較例２ 実施例２で得たＦＲ−４用樹脂組成物を用いること以外
は実施例３と同様の操作により積層板を調製し、続いて
実施例３と同様の測定を行い、表２の結果を得た。

【００３７】比較例３ 実施例２で得たＦＲ−４用樹脂組成物を用いること以外
は実施例４と同様の操作により積層板を調製し、続いて
実施例３と同様の測定を行い、表２の結果を得た。

【００３８】比較例４ 実施例２で得たＦＲ−４用樹脂組成物を用いること以外
は実施例５と同様の操作により積層板を調製し、続いて
実施例３と同様の測定を行い、表２の結果を得た。

【００３９】比較例５ 実施例２で得たＦＲ−４用樹脂組成物を用いること以外
は実施例６と同様の操作により積層板を調製し、続いて
実施例３と同様の測定を行い、表２の結果を得た。

【００４０】比較例６ 実施例２で得たＦＲ−４用樹脂組成物を用いること以外
は実施例７と同様の操作により積層板を調製し、続いて
実施例３と同様の測定を行い、表２の結果を得た。

【００４１】実施例８ 実施例２のＦＲ−４用樹脂組成物に、２−（４−グリシ
ジルオキシフェニル）ベンゾ［ｂ］フランをエポキシ樹
脂に対して０．２重量％添加して調製した樹脂組成物
を、０．１ｍｍ厚のガラス布に含浸させ乾燥させること
によって樹脂量約５５重量％のプリプレグを得た。この
プリプレグ１枚を１８μｍ厚の銅箔で挟み込み、加熱加
圧して０．１ｍｍ厚の銅張り積層板を得た。この銅張り
積層板を塩化第二鉄で銅箔をエッチングして積層板を得
た。続いて、実施例３と同様の測定を行い、表３の結果
を得た。

【００４２】実施例９ 実施例２のＦＲ−４用樹脂組成物に、２−（４−ハイド
ロキシフェニル）ベンゾ［ｂ］フランをエポキシ樹脂に
対して０．２重量％添加して調製した樹脂組成物を、
０．１ｍｍ厚のガラス布に含浸させ乾燥させることによ
り、樹脂量約５５重量％のプリプレグを得たこと以外は
実施例３と同様の操作を行い、表３の結果を得た。

【００４３】実施例１０ 実施例２のＦＲ−４用樹脂組成物に、７−ハイドロキシ
−３−（４−ハイドロキシフェニル）フェナンスロ
［９，１０−ｂ］フランをエポキシ樹脂に対して０．２
重量％添加して調製した樹脂組成物を、０．１ｍｍ厚の
ガラス布に含浸させ乾燥させることにより、樹脂量約５
５重量％のプリプレグを得たこと以外は実施例３と同様
の操作を行い、表３の結果を得た。

【００４４】

【発明の効果】本発明の紫外線吸収剤を利用して、例え
ば、プリント配線板用積層板を製造すると、紫外線吸収
能と蛍光特性の両方の特性に対し著しく有効であると共
に、積層板としてのその他の各種性能を損なうことがな
い。

【００００】

【表１】

【００００】

【表２】

【００００】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 307/83 Ｃ０８Ｊ 5/24 7188−4Ｆ Ｃ０８Ｋ 5/15 ＫＡＷ 7167−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 63/00 ＮＬＡ 8830−4Ｊ Ｈ０５Ｋ 1/03 Ｋ 7011−4Ｅ (72)発明者 正宗 潔 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 鮫島 貞雄 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内 (72)発明者 森尾 和彦 東京都荒川区東尾久７丁目２番35号 旭電 化工業株式会社内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内にベンゾフラン骨格と１個以上の
   芳香族環（この芳香族環はベンゾフラン骨格に縮合して
   いてもよい）とを有する化合物からなる紫外線吸収剤。
2. 【請求項２】 分子内にベンゾフラン骨格と１個以上の
   芳香族環（この芳香族環はベンゾフラン骨格に縮合して
   いてもよい）とを有する化合物および熱硬化性樹脂を含
   有することを特徴とする樹脂組成物。
3. 【請求項３】 分子内にベンゾフラン骨格と１個以上の
   芳香族環（この芳香族環はベンゾフラン骨格に縮合して
   いてもよい）とを有する化合物、熱硬化性樹脂および硬
   化剤を含有する樹脂組成物を補強材に担持することを特
   徴とするプリプレグ。
4. 【請求項４】 請求項３に記載のプリプレグを少なくと
   も１枚使用して得られる積層板。
5. 【請求項５】 分子内にベンゾフラン骨格と１個以上の
   芳香族環（この芳香族環はベンゾフラン骨格に縮合して
   いてもよい）を有する化合物が一般式（Ｉ） 【化１】 または一般式（II） 【化２】 で表される化合物である、請求項１記載の紫外線吸収
   剤。
6. 【請求項６】 分子内にベンゾフラン骨格と１個以上の
   芳香族環（この芳香族環はベンゾフラン骨格に縮合して
   いてもよい）とを有する化合物が、請求項５に記載の一
   般式（Ｉ）または一般式（II）で表される化合物であ
   り、熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である、請求項２に記
   載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】 分子内にベンゾフラン骨格と１個以上の
   芳香族環（この芳香族環はベンゾフラン骨格に縮合して
   いてもよい）とを有する化合物が請求項５に記載の一般
   式（Ｉ）または一般式（II）で表される化合物であり、
   熱硬化性樹脂がエポキシ樹脂である、請求項３に記載の
   プリプレグ。
8. 【請求項８】 プリプレグが請求項７に記載のプリプレ
   グである、請求項４に記載の積層板。