JPH0516289B2 - - Google Patents
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、選択透過膜に関する。
特には、有機物水溶液又は水/有機物混合蒸気
から水を分離する方法に関する。更に詳しくは、
有機物水溶液を浸透気化法によつて、あるいは、
水/有機物混合蒸気を蒸気透過法によつて分離、
濃縮するための膜に関するものである。 (従来技術) 膜を用いた、有機物水溶液の濃縮、分離に関し
ては、一部の低濃度の有機物水溶液の濃縮に対し
て、逆浸透法が実用化されてきた。しかしなが
ら、逆浸透法は分離液の浸透圧以上の圧力を被分
離液に加える必要があるため、浸透圧が高くなる
高濃度水溶液に対しては、適用不可能であり、従
つて、分離できる溶液の濃度に限界がある。 これに対して、浸透圧の影響を受けない分離法
として浸透気化法および蒸気透過法が新しい分離
法として脚光を浴びつつある。浸透気化法とは膜
の一次側に分離液を供給し、膜の二次側(透過
側)を減圧するか、又はキヤリヤーガスを通気す
ることによつて、分離物質を気体状で膜透過させ
る方法であり、蒸気透過法とは、膜の一次側への
供給が混合蒸気である点が浸透気化法と異なるも
のである。膜透過物質は、透過蒸気を冷却、凝縮
する事によつて採取することができる。浸透気化
法については、これまでに多くの研究例が報告さ
れている。例えば、エタノール水溶液の分離に関
しては、米国特許2953502号にセルロースアセテ
ート均一膜を、米国特許3035060号にはポリビニ
ルアルコールの例がある。 又、特公昭54−10548,54−10549号及び特公昭
59−49041号にはイオン性基を導入した合成高分
子膜を用いて水−有機液体混合物を分離した実験
例が報告されている。 (発明が解決しようとする問題点) 液体や蒸気の膜透過は、溶解と拡散により支配
されているという理論に基づき、自由体積の小さ
な膜を使用し透過分子のサイズの差により分離を
行おうとする試みがなされてきた。 しかし、自由体積の小さな膜は分離係数は大き
いが、透過速度が小さいという欠点があつた。こ
のため、透過速度を増し、さらに選択性を上げる
ために、物質の溶解度の差を利用する試みがあつ
た。例えば、特開昭56−24007には芳香族ポリア
ミドイミドの分子鎖中にスルホン基を導入するこ
とにより透水速度を改善した透過膜が開示されて
いるが、ポリマー中にスルホン基の量が増えるの
に従つて膜形成能に乏しく、又、得られる膜の機
械的強度の低下と共に膨潤により分子のサイズに
よる選択性が失われ、結果として水と有機物分離
の選択性が失われるという欠点があつた。 また、特開昭60−129104号にはアニオン性多糖
からの膜が記載されているが、耐熱性、耐薬品性
などの点で問題があり、広範囲にわたる有機物の
分離に適しているとは言えない。 従つて、本発明の目的は、浸透気化法及び蒸気
透過法による有機物水溶液または、分離物と水の
混合蒸気の分離に於いて種々の有機物質及び広範
囲な濃度領域に対して、十分な耐久性、耐熱性と
高い透過速度および分離係数を有する分離膜を得
ることにある。 (問題点を解決するための手段) 以上の点について鋭意検討した結果、本発明に
到達した。 即ち、本発明は複数のスルホン酸基を有するこ
とを特徴とする親水化ポリ尿素選択透過膜であ
る。 本発明者らは、耐熱性、及び耐溶剤性の要求さ
れる分離膜としては、ポリ尿素を中心に水/有機
物混合物から水を選択的に透過させる膜を探索し
た結果、ペンダントスルホン酸基を有するポリ尿
素膜が他の汎用耐熱性高分子膜、並びにペンダン
トスルホン酸基を含まないポリ尿素膜に比べ著し
くその分離性能が優れていることを見出した。 以下に、本発明についてさらに詳細に説明す
る。 本発明における、ポリ尿素は一般式、 (A) −HN−R1−NHCONH−R2−NHCO−
及び (B) −NH−R1−NHCONH−R3−NHCO− 〔ここで、R1及びR2は2価の有機基、R3は1
〜4個の酸型又は塩型のスルホン酸基を有する2
価の有機基を示し、単位(B)が単位(A)及び(B)の合計
の5〜100モル%である。)で示される。 該ポリ尿素において、単位(A)及び(B)は、共重合
により一分子鎖内にランダム、ブロツク状又はグ
ラフトとして存在してもよいし、又単位(A)及び(B)
をブレンドしてもよい。この場合、単位(A)及び(B)
に含まれるR1は同一の基である必要はない。さ
らに、これらを組み合せることも行われる。 該ポリ尿素において、R1,R2,R3の有機基と
して、脂肪族、脂環族、芳香族など種々の基を用
いることができるが、耐熱性、耐溶剤性の点から
芳香族系の基が好ましく用いられる。又、これら
の有機基にスルホン酸基以外の親水性基例えば−
OH,−COOM,などを含んでいてもよい。 又、本発明においては、本発明の趣旨を逸脱し
ない範囲で該膜と相溶性のある、その他の高分子
とブレンド、ブロツク、グラフトしてもよい。こ
れらのブレンド、ブロツク、グラフトに用いる高
分子は、スルホン酸基を必ずしも含まなくともよ
い。 前記のポリ尿素を製造する方法は、特に限定さ
れないが、ジイソシネート類とジアミン類とをN
−メチルピロリドン、ピリジン、N,N−ジメチ
ルアセトアミド、N,N,−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドなどの有機極性溶媒中
にほぼ等モル溶解し、室温付近で重合することに
より容易に得られる。 ジイソシアナートとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアナート(HDI)、トリレンジイソシアナ
ート(TDI)、メチレンビス(4−フエニルイソ
シアナート)(MDI)、P−フエニレンジイソシ
アナート(PDI)、キシリレンジイソシアナート
(XDI)、3−イソシアナートメチル−3,5,5
−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート
(IPDI)などの脂肪族、脂環族及び芳香族のもの
をあげることができる。 ジアミンとしては、種々の脂肪族、脂環族、芳
香族ジアミンなどが用いられる。 前記、スルホン酸基は、スルホン酸基を含有す
るモノマーを重合することにより、又重合後並び
に製膜後、公知の手法によりスルホン酸基を導入
することにより容易に該ポリ尿素を得ることがで
きる。 例えば、ポリ尿素の合成にジイソシアナート及
びジアミンとの重付加反応を用いた場合、ジアミ
ン成分として、2,4ジアミノベンゼンスルホン
酸、2,5ジアミノベンゼンスルホン酸、4,
4′−ジアミノジフエニルエーテル−2,2′−ジス
ルホン酸4,4′−ジアミノスチルベン−2,2′ジ
スルホン酸、2,6−ジアミノベンゼン−1,4
ジスルホン酸、ベンジジン−2,2′−ジスルホン
酸などのスルホン酸基を有するモノマーを使用す
ることにより容易に該ポリ尿素を得ることができ
る。 又、ジアミンモノマーとして、スルホンアミド
あるいはスルホン酸エステルを有するものを使用
し、合成時並びに製膜後、加水分解することによ
り、該ポリ尿素を得ることもできる。さらに、公
知の手法によつて、例えば、クロルスルホン酸、
発煙硫酸などのスルホン化剤を用いスルホン酸基
を導入することもでき、又、これらの手法を組み
合わせることも可能である。又、該ポリ尿素膜に
おける−R1−,−R2−へさらにペンダントスルホ
ン酸基を導入することも容易に行われ本発明に含
まれる。 該スルホン酸基は、酸型のままでもよいが、好
ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、その
他多価金属カチオン、並びに種々のアミン類など
との塩型とされる。この場合、ポリカチオンとの
塩形成(ポリイオンコンプレツクス)をしている
ことも含まれる。 本発明による分離膜は、膜強度及び分離性能を
改善するために架橋による三次元化を計ることが
好ましい。 この目的のために、架橋点となり得る活性基を
有するモノマーを共重合してもよい。又、ポリ尿
素中の尿素結合を架橋点として用い、多官能エポ
キシ、イソシアネートなどと反応させることによ
り容易に三次元化分離膜を得ることができる。 架橋したポリ尿素膜を得る方法としては、製膜
時又は製膜後、架橋剤を添加並びに含浸させ、熱
処理、紫外線処理などにより行うことができる。
この他の架橋法として電子線照射、プラズマ処理
並びに多価イオンによるイオン架橋なども用いる
ことができ、又、これらの架橋法を組み合わせて
行つてもよい。 この様にして作製された膜は、水/有機物混合
物、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等
の有機酸、メタノール、エタノール、1−プロパ
ノール、2−プロパノール、n−ブタノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類、アルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド等のアルデヒド類、ピリジンやピコリン等のア
ミン類の群からなる1又は2以上の化合物を含む
水溶液又は水との蒸気混合物の分離に用いられ
る。 さらに、該ポリ尿素膜の親水性を活かし、広範
な水及びイオン処理選択透過膜として用いること
もできる。これには、透析膜、逆浸透膜、限外
過膜、精密過膜、イオン交換膜などが含まれ
る。 本発明になる膜は、平膜、チユーブ膜、中空糸
膜のいずれでも可能である。平膜は、そのまま積
層するか、プリーツ型又は、渦巻状に成型してモ
ジユールとすることができる。又、複合膜として
多孔性支持体上に塗布することにより、膜厚を
0.1μ程度まで薄くすることが可能である。 (発明の効果) 本発明によるポリ尿素膜は、水/有機物の混合
物の分離に対して、分離係数、透過速度共に優れ
た性能を示し、かつ耐溶剤性、耐熱性についても
優れており、膜分離プロセスの実用化に極めて有
効である。 (実施例) 以下に実施例を示して、さらに具体的に本発明
を説明する。 参考例 1 2,5ジアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム
(0.02モル)をDMAc50ml中に溶解した後、室温
で撹拌しながら、P−フエニレンジイソシアナー
ト(0.02モル)を一度に加え、3時間程重合を続
ける。エタノール中に沈澱させ、真空乾燥するこ
とにより目的とするポリ尿素を得た。 実施例 1 製膜は、参考例1で得たポリ尿素の5%ドープ
を調製した後、ポリマーに対し、3.1%の3官能
エポキシ「テピツク 」(日産化学工業社製)を
加え、ガラス板上にキヤスト100℃で2時間乾燥
した後、ガラス板よりはがし、100℃で一晩、さ
らに150℃で6時間真空乾燥することにより、ポ
リ尿素均一膜を得た。80%酢酸を供給液とする70
℃での浸透気化法により分離性能を測定した。得
られた性能を表1に示す。 実施例 2〜3 実施例1で得たポリ尿素を架橋剤濃度がポリマ
ーに対し9.1%及び20.5%で架橋製膜を行つた。
得られた膜の性能を表1に示す。 実施例 4 実施例1で得たポリ尿素をポリマーに対し、30
%の架橋剤を加え製膜を行つた後、10%酢酸コバ
ルト水溶液中に浸漬し、対イオンコバルト塩にし
た後、分離性能を測定した。結果を表1に示す。 比較例 1 参考例1における2,5ジアミノベンゼンスル
ホン酸ナトリウムがジアミノフエニルエーテルで
あること以外は同じであるポリ尿素膜を得た。分
離性能を表1に示す。 比較例 2 比較例1で得られたポリ尿素膜を10%酢酸コバ
ルト水溶液に浸漬することによりコバルト塩型と
した膜を得た。分離性能を表1に示す。 比較例 3〜4 比較例1で得たポリ尿素膜をポリマーに対し20
%の「テピツク 」を用いて架橋した膜及びコバ
ルト塩型に変換した膜を得た。分離性能を表1に
示す。 比較例 5 ジアミンとしてジアミノジフエニルエーテル、
ジイソシアナートとしてメチレンビス(4−フエ
ニルイソシアナート)を用い、参考例1と同様に
合成して、ペンダントスルホン酸基を有さないポ
リ尿素膜を得た。分離性能を表1に示す。 【表】
から水を分離する方法に関する。更に詳しくは、
有機物水溶液を浸透気化法によつて、あるいは、
水/有機物混合蒸気を蒸気透過法によつて分離、
濃縮するための膜に関するものである。 (従来技術) 膜を用いた、有機物水溶液の濃縮、分離に関し
ては、一部の低濃度の有機物水溶液の濃縮に対し
て、逆浸透法が実用化されてきた。しかしなが
ら、逆浸透法は分離液の浸透圧以上の圧力を被分
離液に加える必要があるため、浸透圧が高くなる
高濃度水溶液に対しては、適用不可能であり、従
つて、分離できる溶液の濃度に限界がある。 これに対して、浸透圧の影響を受けない分離法
として浸透気化法および蒸気透過法が新しい分離
法として脚光を浴びつつある。浸透気化法とは膜
の一次側に分離液を供給し、膜の二次側(透過
側)を減圧するか、又はキヤリヤーガスを通気す
ることによつて、分離物質を気体状で膜透過させ
る方法であり、蒸気透過法とは、膜の一次側への
供給が混合蒸気である点が浸透気化法と異なるも
のである。膜透過物質は、透過蒸気を冷却、凝縮
する事によつて採取することができる。浸透気化
法については、これまでに多くの研究例が報告さ
れている。例えば、エタノール水溶液の分離に関
しては、米国特許2953502号にセルロースアセテ
ート均一膜を、米国特許3035060号にはポリビニ
ルアルコールの例がある。 又、特公昭54−10548,54−10549号及び特公昭
59−49041号にはイオン性基を導入した合成高分
子膜を用いて水−有機液体混合物を分離した実験
例が報告されている。 (発明が解決しようとする問題点) 液体や蒸気の膜透過は、溶解と拡散により支配
されているという理論に基づき、自由体積の小さ
な膜を使用し透過分子のサイズの差により分離を
行おうとする試みがなされてきた。 しかし、自由体積の小さな膜は分離係数は大き
いが、透過速度が小さいという欠点があつた。こ
のため、透過速度を増し、さらに選択性を上げる
ために、物質の溶解度の差を利用する試みがあつ
た。例えば、特開昭56−24007には芳香族ポリア
ミドイミドの分子鎖中にスルホン基を導入するこ
とにより透水速度を改善した透過膜が開示されて
いるが、ポリマー中にスルホン基の量が増えるの
に従つて膜形成能に乏しく、又、得られる膜の機
械的強度の低下と共に膨潤により分子のサイズに
よる選択性が失われ、結果として水と有機物分離
の選択性が失われるという欠点があつた。 また、特開昭60−129104号にはアニオン性多糖
からの膜が記載されているが、耐熱性、耐薬品性
などの点で問題があり、広範囲にわたる有機物の
分離に適しているとは言えない。 従つて、本発明の目的は、浸透気化法及び蒸気
透過法による有機物水溶液または、分離物と水の
混合蒸気の分離に於いて種々の有機物質及び広範
囲な濃度領域に対して、十分な耐久性、耐熱性と
高い透過速度および分離係数を有する分離膜を得
ることにある。 (問題点を解決するための手段) 以上の点について鋭意検討した結果、本発明に
到達した。 即ち、本発明は複数のスルホン酸基を有するこ
とを特徴とする親水化ポリ尿素選択透過膜であ
る。 本発明者らは、耐熱性、及び耐溶剤性の要求さ
れる分離膜としては、ポリ尿素を中心に水/有機
物混合物から水を選択的に透過させる膜を探索し
た結果、ペンダントスルホン酸基を有するポリ尿
素膜が他の汎用耐熱性高分子膜、並びにペンダン
トスルホン酸基を含まないポリ尿素膜に比べ著し
くその分離性能が優れていることを見出した。 以下に、本発明についてさらに詳細に説明す
る。 本発明における、ポリ尿素は一般式、 (A) −HN−R1−NHCONH−R2−NHCO−
及び (B) −NH−R1−NHCONH−R3−NHCO− 〔ここで、R1及びR2は2価の有機基、R3は1
〜4個の酸型又は塩型のスルホン酸基を有する2
価の有機基を示し、単位(B)が単位(A)及び(B)の合計
の5〜100モル%である。)で示される。 該ポリ尿素において、単位(A)及び(B)は、共重合
により一分子鎖内にランダム、ブロツク状又はグ
ラフトとして存在してもよいし、又単位(A)及び(B)
をブレンドしてもよい。この場合、単位(A)及び(B)
に含まれるR1は同一の基である必要はない。さ
らに、これらを組み合せることも行われる。 該ポリ尿素において、R1,R2,R3の有機基と
して、脂肪族、脂環族、芳香族など種々の基を用
いることができるが、耐熱性、耐溶剤性の点から
芳香族系の基が好ましく用いられる。又、これら
の有機基にスルホン酸基以外の親水性基例えば−
OH,−COOM,などを含んでいてもよい。 又、本発明においては、本発明の趣旨を逸脱し
ない範囲で該膜と相溶性のある、その他の高分子
とブレンド、ブロツク、グラフトしてもよい。こ
れらのブレンド、ブロツク、グラフトに用いる高
分子は、スルホン酸基を必ずしも含まなくともよ
い。 前記のポリ尿素を製造する方法は、特に限定さ
れないが、ジイソシネート類とジアミン類とをN
−メチルピロリドン、ピリジン、N,N−ジメチ
ルアセトアミド、N,N,−ジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシドなどの有機極性溶媒中
にほぼ等モル溶解し、室温付近で重合することに
より容易に得られる。 ジイソシアナートとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアナート(HDI)、トリレンジイソシアナ
ート(TDI)、メチレンビス(4−フエニルイソ
シアナート)(MDI)、P−フエニレンジイソシ
アナート(PDI)、キシリレンジイソシアナート
(XDI)、3−イソシアナートメチル−3,5,5
−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート
(IPDI)などの脂肪族、脂環族及び芳香族のもの
をあげることができる。 ジアミンとしては、種々の脂肪族、脂環族、芳
香族ジアミンなどが用いられる。 前記、スルホン酸基は、スルホン酸基を含有す
るモノマーを重合することにより、又重合後並び
に製膜後、公知の手法によりスルホン酸基を導入
することにより容易に該ポリ尿素を得ることがで
きる。 例えば、ポリ尿素の合成にジイソシアナート及
びジアミンとの重付加反応を用いた場合、ジアミ
ン成分として、2,4ジアミノベンゼンスルホン
酸、2,5ジアミノベンゼンスルホン酸、4,
4′−ジアミノジフエニルエーテル−2,2′−ジス
ルホン酸4,4′−ジアミノスチルベン−2,2′ジ
スルホン酸、2,6−ジアミノベンゼン−1,4
ジスルホン酸、ベンジジン−2,2′−ジスルホン
酸などのスルホン酸基を有するモノマーを使用す
ることにより容易に該ポリ尿素を得ることができ
る。 又、ジアミンモノマーとして、スルホンアミド
あるいはスルホン酸エステルを有するものを使用
し、合成時並びに製膜後、加水分解することによ
り、該ポリ尿素を得ることもできる。さらに、公
知の手法によつて、例えば、クロルスルホン酸、
発煙硫酸などのスルホン化剤を用いスルホン酸基
を導入することもでき、又、これらの手法を組み
合わせることも可能である。又、該ポリ尿素膜に
おける−R1−,−R2−へさらにペンダントスルホ
ン酸基を導入することも容易に行われ本発明に含
まれる。 該スルホン酸基は、酸型のままでもよいが、好
ましくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、その
他多価金属カチオン、並びに種々のアミン類など
との塩型とされる。この場合、ポリカチオンとの
塩形成(ポリイオンコンプレツクス)をしている
ことも含まれる。 本発明による分離膜は、膜強度及び分離性能を
改善するために架橋による三次元化を計ることが
好ましい。 この目的のために、架橋点となり得る活性基を
有するモノマーを共重合してもよい。又、ポリ尿
素中の尿素結合を架橋点として用い、多官能エポ
キシ、イソシアネートなどと反応させることによ
り容易に三次元化分離膜を得ることができる。 架橋したポリ尿素膜を得る方法としては、製膜
時又は製膜後、架橋剤を添加並びに含浸させ、熱
処理、紫外線処理などにより行うことができる。
この他の架橋法として電子線照射、プラズマ処理
並びに多価イオンによるイオン架橋なども用いる
ことができ、又、これらの架橋法を組み合わせて
行つてもよい。 この様にして作製された膜は、水/有機物混合
物、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸等
の有機酸、メタノール、エタノール、1−プロパ
ノール、2−プロパノール、n−ブタノール等の
アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等
のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類、アルデヒド、プロピオンアルデヒ
ド等のアルデヒド類、ピリジンやピコリン等のア
ミン類の群からなる1又は2以上の化合物を含む
水溶液又は水との蒸気混合物の分離に用いられ
る。 さらに、該ポリ尿素膜の親水性を活かし、広範
な水及びイオン処理選択透過膜として用いること
もできる。これには、透析膜、逆浸透膜、限外
過膜、精密過膜、イオン交換膜などが含まれ
る。 本発明になる膜は、平膜、チユーブ膜、中空糸
膜のいずれでも可能である。平膜は、そのまま積
層するか、プリーツ型又は、渦巻状に成型してモ
ジユールとすることができる。又、複合膜として
多孔性支持体上に塗布することにより、膜厚を
0.1μ程度まで薄くすることが可能である。 (発明の効果) 本発明によるポリ尿素膜は、水/有機物の混合
物の分離に対して、分離係数、透過速度共に優れ
た性能を示し、かつ耐溶剤性、耐熱性についても
優れており、膜分離プロセスの実用化に極めて有
効である。 (実施例) 以下に実施例を示して、さらに具体的に本発明
を説明する。 参考例 1 2,5ジアミノベンゼンスルホン酸ナトリウム
(0.02モル)をDMAc50ml中に溶解した後、室温
で撹拌しながら、P−フエニレンジイソシアナー
ト(0.02モル)を一度に加え、3時間程重合を続
ける。エタノール中に沈澱させ、真空乾燥するこ
とにより目的とするポリ尿素を得た。 実施例 1 製膜は、参考例1で得たポリ尿素の5%ドープ
を調製した後、ポリマーに対し、3.1%の3官能
エポキシ「テピツク 」(日産化学工業社製)を
加え、ガラス板上にキヤスト100℃で2時間乾燥
した後、ガラス板よりはがし、100℃で一晩、さ
らに150℃で6時間真空乾燥することにより、ポ
リ尿素均一膜を得た。80%酢酸を供給液とする70
℃での浸透気化法により分離性能を測定した。得
られた性能を表1に示す。 実施例 2〜3 実施例1で得たポリ尿素を架橋剤濃度がポリマ
ーに対し9.1%及び20.5%で架橋製膜を行つた。
得られた膜の性能を表1に示す。 実施例 4 実施例1で得たポリ尿素をポリマーに対し、30
%の架橋剤を加え製膜を行つた後、10%酢酸コバ
ルト水溶液中に浸漬し、対イオンコバルト塩にし
た後、分離性能を測定した。結果を表1に示す。 比較例 1 参考例1における2,5ジアミノベンゼンスル
ホン酸ナトリウムがジアミノフエニルエーテルで
あること以外は同じであるポリ尿素膜を得た。分
離性能を表1に示す。 比較例 2 比較例1で得られたポリ尿素膜を10%酢酸コバ
ルト水溶液に浸漬することによりコバルト塩型と
した膜を得た。分離性能を表1に示す。 比較例 3〜4 比較例1で得たポリ尿素膜をポリマーに対し20
%の「テピツク 」を用いて架橋した膜及びコバ
ルト塩型に変換した膜を得た。分離性能を表1に
示す。 比較例 5 ジアミンとしてジアミノジフエニルエーテル、
ジイソシアナートとしてメチレンビス(4−フエ
ニルイソシアナート)を用い、参考例1と同様に
合成して、ペンダントスルホン酸基を有さないポ
リ尿素膜を得た。分離性能を表1に示す。 【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 繰り返し単位が (A) −HN−R1−NHCONH−R2−NHCO−
及び (B) −NH−R1−NHCONH−R3−NHCO− (ただし、R1,R2は、2価の有機基、R3は1
〜4個の酸型又は塩型のスルホン酸基を有する2
価の有機基を示し、該(B)単位が該(A)及び(B)単位の
合計の5〜100モル%である。)で示される親水化
ポリ尿素選択透過膜。 2 該ポリ尿素が多官能架橋剤により架橋され、
3次元構造を有することを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の親水化ポリ尿素選択透過膜。 3 R1,R2,R3が主として芳香族化合物から成
ることを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の
親水化ポリ尿素選択透過膜。 4 該膜が浸透気化並び蒸気透過用水/有機物分
離膜である特許請求の範囲第1項記載の親水化ポ
リ尿素選択透過膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11452587A JPS63283706A (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 親水化ポリ尿素選択透過膜 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11452587A JPS63283706A (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 親水化ポリ尿素選択透過膜 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63283706A JPS63283706A (ja) | 1988-11-21 |
JPH0516289B2 true JPH0516289B2 (ja) | 1993-03-04 |
Family
ID=14639935
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11452587A Granted JPS63283706A (ja) | 1987-05-13 | 1987-05-13 | 親水化ポリ尿素選択透過膜 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63283706A (ja) |
-
1987
- 1987-05-13 JP JP11452587A patent/JPS63283706A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS63283706A (ja) | 1988-11-21 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
EXPY | Cancellation because of completion of term |