JPH05125165A - 押出ブロー成形用ポリエステル樹脂およびそれを用いてなる中空容器 - Google Patents
押出ブロー成形用ポリエステル樹脂およびそれを用いてなる中空容器Info
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- JPH05125165A JPH05125165A JP28847691A JP28847691A JPH05125165A JP H05125165 A JPH05125165 A JP H05125165A JP 28847691 A JP28847691 A JP 28847691A JP 28847691 A JP28847691 A JP 28847691A JP H05125165 A JPH05125165 A JP H05125165A
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- container
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B65—CONVEYING; PACKING; STORING; HANDLING THIN OR FILAMENTARY MATERIAL
- B65D—CONTAINERS FOR STORAGE OR TRANSPORT OF ARTICLES OR MATERIALS, e.g. BAGS, BARRELS, BOTTLES, BOXES, CANS, CARTONS, CRATES, DRUMS, JARS, TANKS, HOPPERS, FORWARDING CONTAINERS; ACCESSORIES, CLOSURES, OR FITTINGS THEREFOR; PACKAGING ELEMENTS; PACKAGES
- B65D1/00—Containers having bodies formed in one piece, e.g. by casting metallic material, by moulding plastics, by blowing vitreous material, by throwing ceramic material, by moulding pulped fibrous material, by deep-drawing operations performed on sheet material
- B65D1/02—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents
- B65D1/0207—Bottles or similar containers with necks or like restricted apertures, designed for pouring contents characterised by material, e.g. composition, physical features
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- Mechanical Engineering (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 押出ブロー成形に適し、且つ、透明性、耐熱
性、機械的強度等の特性も保持されているポリエステル
樹脂を提供する。 【構成】 ポリエステルを構成するジカルボン酸成分の
主成分がテレフタル酸であり、ジオール成分の３〜80モ
ル％が下記式（Ｉ）で表されるジオールである押出ブロ
ー成形用ポリエステル樹脂、及びこのポリエステル樹脂
を用いて成形した中空容器。 【化１】
性、機械的強度等の特性も保持されているポリエステル
樹脂を提供する。 【構成】 ポリエステルを構成するジカルボン酸成分の
主成分がテレフタル酸であり、ジオール成分の３〜80モ
ル％が下記式（Ｉ）で表されるジオールである押出ブロ
ー成形用ポリエステル樹脂、及びこのポリエステル樹脂
を用いて成形した中空容器。 【化１】
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、透明性、耐熱性を有
し、押出ブロー成形が可能なポリエステル樹脂、および
それを用いてなる中空容器に関するものである。
し、押出ブロー成形が可能なポリエステル樹脂、および
それを用いてなる中空容器に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】現在、
透明度の高いプラスチック容器の材質としては、主にポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート等が用いら
れている。しかし、成形方法は両者で異なり、ポリ塩化
ビニルの場合は、ポリエチレン等と同じように押出ブロ
ー成形で容器成形を行うが、ポリエチレンテレフタレー
トの場合は一旦射出成形でプリフォームを成形し、その
あと延伸ブローを行う射出２軸延伸ブロー成形で容器成
形を行うのが通常である。
透明度の高いプラスチック容器の材質としては、主にポ
リ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート等が用いら
れている。しかし、成形方法は両者で異なり、ポリ塩化
ビニルの場合は、ポリエチレン等と同じように押出ブロ
ー成形で容器成形を行うが、ポリエチレンテレフタレー
トの場合は一旦射出成形でプリフォームを成形し、その
あと延伸ブローを行う射出２軸延伸ブロー成形で容器成
形を行うのが通常である。
【０００３】近年、ポリ塩化ビニルを低温型の焼却炉で
焼却するとダイオキシンが発生することから、ヨーロッ
パを中心にポリ塩化ビニルの使用は減少の方向へと進ん
でいる。従って、ポリ塩化ビニルに代わって、透明性、
耐熱性を保ったまま、ダイレクトブローと一般に呼ばれ
る押出ブロー成形が可能な樹脂が得られれば、成形機の
設備投資もせずにすみ、その意義は大きい。しかし、ポ
リエチレンテレフタレートを押出ブロー成形しようとす
ると、ドローダウンが大きい上、結晶化が起こり、均一
な透明容器を得ることは難しいという問題がある。
焼却するとダイオキシンが発生することから、ヨーロッ
パを中心にポリ塩化ビニルの使用は減少の方向へと進ん
でいる。従って、ポリ塩化ビニルに代わって、透明性、
耐熱性を保ったまま、ダイレクトブローと一般に呼ばれ
る押出ブロー成形が可能な樹脂が得られれば、成形機の
設備投資もせずにすみ、その意義は大きい。しかし、ポ
リエチレンテレフタレートを押出ブロー成形しようとす
ると、ドローダウンが大きい上、結晶化が起こり、均一
な透明容器を得ることは難しいという問題がある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、押出ブロー成形に
適し、且つ、透明性、耐熱性、機械的強度等の特性も保
持されている特定のポリエステル樹脂を見出し、本発明
を完成するに至った。即ち、本発明は、ポリエステルを
構成するジカルボン酸成分の主成分がテレフタル酸であ
り、ジオール成分の３〜80モル％が下記式（Ｉ）で表さ
れるジオールであることを特徴とする押出ブロー成形用
ポリエステル樹脂、及びこのポリエステル樹脂を用いて
なる中空容器を提供するものである。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、押出ブロー成形に
適し、且つ、透明性、耐熱性、機械的強度等の特性も保
持されている特定のポリエステル樹脂を見出し、本発明
を完成するに至った。即ち、本発明は、ポリエステルを
構成するジカルボン酸成分の主成分がテレフタル酸であ
り、ジオール成分の３〜80モル％が下記式（Ｉ）で表さ
れるジオールであることを特徴とする押出ブロー成形用
ポリエステル樹脂、及びこのポリエステル樹脂を用いて
なる中空容器を提供するものである。
【０００５】
【化３】
【０００６】本発明におけるポリエステル樹脂を構成す
るジカルボン酸成分の主たる成分はテレフタル酸である
が、他に20モル％未満の範囲で他のジカルボン酸成分を
含有してもよい。他のジカルボン酸成分としてはイソフ
タル酸、1,5−、 1,6−、1,7 −、2,6 −、2,7 −ナフ
タレンジカルボン酸、フタル酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、ジブロモイソフタル酸、ナトリウム−スルホイ
ソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエー
テルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、
ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、フェニレンジオキシジ酢酸等の芳香族ジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、ピペリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデ
カジオン酸、ドデカジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸の
単独又は２種以上の混合物が挙げられる。
るジカルボン酸成分の主たる成分はテレフタル酸である
が、他に20モル％未満の範囲で他のジカルボン酸成分を
含有してもよい。他のジカルボン酸成分としてはイソフ
タル酸、1,5−、 1,6−、1,7 −、2,6 −、2,7 −ナフ
タレンジカルボン酸、フタル酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸、ジブロモイソフタル酸、ナトリウム−スルホイ
ソフタル酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルエー
テルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、
ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェノキシエタンジ
カルボン酸、フェニレンジオキシジ酢酸等の芳香族ジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、グルタ
ル酸、ピペリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデ
カジオン酸、ドデカジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸の
単独又は２種以上の混合物が挙げられる。
【０００７】また、本発明のポリエステルを構成するジ
オール成分の３〜80モル％が前記式（Ｉ）で表されるジ
オールであり、具体的には、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、2,2 −ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン等のエチレンオキシド付加物、プロ
ピレンオキシド付加物が挙げられる。ここで、アルキレ
ンオキシドの付加モル数ｎ及びｍは１〜５であり、１〜
３が耐熱性の点から特に好ましい。その他のジオール成
分としては、エチレングリコールが好ましく用いられる
が、20モル％未満の範囲であれば他のジオール成分を共
重合してもよい。他のジオール成分としてはトリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメ
チレングリコール、デカメチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール等の脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコー
ル、ｏ，ｍ，ｐ−キシレングリコール、2,2−ビス（４
−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等の芳香族グ
リコールの単独または２種以上の混合物が挙げられる。
オール成分の３〜80モル％が前記式（Ｉ）で表されるジ
オールであり、具体的には、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタン、2,2 −ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン、4,4'−ジヒドロキシビフェニル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルホン等のエチレンオキシド付加物、プロ
ピレンオキシド付加物が挙げられる。ここで、アルキレ
ンオキシドの付加モル数ｎ及びｍは１〜５であり、１〜
３が耐熱性の点から特に好ましい。その他のジオール成
分としては、エチレングリコールが好ましく用いられる
が、20モル％未満の範囲であれば他のジオール成分を共
重合してもよい。他のジオール成分としてはトリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペンタメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール、オクタメ
チレングリコール、デカメチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコール、ポリエチレングリコール等の脂肪族グリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式グリコー
ル、ｏ，ｍ，ｐ−キシレングリコール、2,2−ビス（４
−ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン等の芳香族グ
リコールの単独または２種以上の混合物が挙げられる。
【０００８】ジオール成分中の式（Ｉ）で表されるジオ
ールの導入量が３モル％未満であれば、改質効果が小さ
い。即ち、ドローダウンが大きくて押出ブロー成形が難
しくなる。また導入量が80モル％を越える場合は、力学
的特性の低下が生じる。さらにグリコール酸、ヒドロキ
シ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸等のヒドロキシカル
ボン酸、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキ
シジフェニル、ジヒドロキシジフェニルエーテル等のジ
フェノールを共重合してもよい。
ールの導入量が３モル％未満であれば、改質効果が小さ
い。即ち、ドローダウンが大きくて押出ブロー成形が難
しくなる。また導入量が80モル％を越える場合は、力学
的特性の低下が生じる。さらにグリコール酸、ヒドロキ
シ安息香酸、ヒドロキシナフトエ酸等のヒドロキシカル
ボン酸、ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキ
シジフェニル、ジヒドロキシジフェニルエーテル等のジ
フェノールを共重合してもよい。
【０００９】尚、これらのモノマーを用いてポリエステ
ルを合成する方法については、直接重縮合法、エステル
交換法等、一般のポリエステルを合成する方法であれば
いかなる方法を用いてもよい。本発明のポリエステル樹
脂は、フェノール／テトラクロロエタン（重量比６／
４）の混合溶媒中で25℃で測定した極限粘度が0.5 ｇ／
dl以上であることが好ましい。極限粘度が0.5 ｇ／dl未
満であると、得られた容器の力学的特性の低下を招き好
ましくない。
ルを合成する方法については、直接重縮合法、エステル
交換法等、一般のポリエステルを合成する方法であれば
いかなる方法を用いてもよい。本発明のポリエステル樹
脂は、フェノール／テトラクロロエタン（重量比６／
４）の混合溶媒中で25℃で測定した極限粘度が0.5 ｇ／
dl以上であることが好ましい。極限粘度が0.5 ｇ／dl未
満であると、得られた容器の力学的特性の低下を招き好
ましくない。
【００１０】本発明のポリエステル樹脂は、ポリエチレ
ンテレフタレートよりも軟化点が低く、結晶性も小さ
く、押出ブロー成形を容易にする一方、ガラス転移温度
に関してはポリエチレンテレフタレートとほぼ同一であ
り耐熱性は保たれている。また、本発明のポリエステル
樹脂には必要に応じて種々の添加剤、例えば着色剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤等を配合
することができる。
ンテレフタレートよりも軟化点が低く、結晶性も小さ
く、押出ブロー成形を容易にする一方、ガラス転移温度
に関してはポリエチレンテレフタレートとほぼ同一であ
り耐熱性は保たれている。また、本発明のポリエステル
樹脂には必要に応じて種々の添加剤、例えば着色剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤等を配合
することができる。
【００１１】本発明の中空容器は、本発明のポリエステ
ル樹脂を用い、通常の押出ブロー成形法により製造する
ことができる。このような中空容器は透明性、耐熱性、
機械的強度等に優れているためポリ塩化ビニル容器の代
替容器として有用である。
ル樹脂を用い、通常の押出ブロー成形法により製造する
ことができる。このような中空容器は透明性、耐熱性、
機械的強度等に優れているためポリ塩化ビニル容器の代
替容器として有用である。
【００１２】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、これらの実施例はなんら本発明を限定するもの
ではない。なお、ポリマーの極限粘度はフェノール／テ
トラクロロエタン（重量比６／４）混合溶媒を用い25℃
で測定した。アモルファス、結晶性の判断、もしくは結
晶融点の測定はＤＳＣを用い、 2.5℃／min の昇温速度
で行った。
するが、これらの実施例はなんら本発明を限定するもの
ではない。なお、ポリマーの極限粘度はフェノール／テ
トラクロロエタン（重量比６／４）混合溶媒を用い25℃
で測定した。アモルファス、結晶性の判断、もしくは結
晶融点の測定はＤＳＣを用い、 2.5℃／min の昇温速度
で行った。
【００１３】実施例１ 撹拌翼、窒素導入口、減圧口を備えた反応装置にテレフ
タル酸ジメチル 100モル（19.42kg)、式(I-1）
タル酸ジメチル 100モル（19.42kg)、式(I-1）
【００１４】
【化４】
【００１５】で表されるビスフェノールＡのエチレンオ
キサイド２モル付加物20モル（6.32kg) 、エチレングリ
コール180 モル（11.17kg)、触媒として酢酸亜鉛と２酸
化ゲルマニウムを各々10ｇずつ仕込む。窒素気流下で 1
80℃に加熱してエステル交換反応を行い、メタノールを
留去する。４時間後には、ほぼ理論量のメタノールが留
去されるのでその後 270℃に昇温し、徐々に減圧し 0.1
〜0.3 Torrで５時間重合する。得られたポリマーを1H-N
MRにより分析した結果、ポリエステルを構成するジカル
ボン酸単位の 100モル％がテレフタル酸単位であり、グ
リコール単位の20モル％が式(I-1）で表されるジオール
単位、80モル％がエチレングリコール単位であった。ま
た極限粘度は0.75ｇ／dlであった。本ポリマーはＤＳＣ
によると完全にアモルファスであった。
キサイド２モル付加物20モル（6.32kg) 、エチレングリ
コール180 モル（11.17kg)、触媒として酢酸亜鉛と２酸
化ゲルマニウムを各々10ｇずつ仕込む。窒素気流下で 1
80℃に加熱してエステル交換反応を行い、メタノールを
留去する。４時間後には、ほぼ理論量のメタノールが留
去されるのでその後 270℃に昇温し、徐々に減圧し 0.1
〜0.3 Torrで５時間重合する。得られたポリマーを1H-N
MRにより分析した結果、ポリエステルを構成するジカル
ボン酸単位の 100モル％がテレフタル酸単位であり、グ
リコール単位の20モル％が式(I-1）で表されるジオール
単位、80モル％がエチレングリコール単位であった。ま
た極限粘度は0.75ｇ／dlであった。本ポリマーはＤＳＣ
によると完全にアモルファスであった。
【００１６】得られたポリマーを粉砕機で粉砕した後、
80℃で１日乾燥させた。その後、押出ブロー成形を行
い、容量600ml 、胴部の幅約96mm、胴部の奥行き約52m
m、高さ235mm 、口部の径27mmの偏平容器を成形した。
押し出しブロー成形は田原製作所(株）製Bu-7054M-P成
形機に70mmφの押出スクリューを用い、シリンダー温度
200℃、金型温度20〜40℃にて行った。得られた容器に
つき、下記方法で成形可否、容器の肉厚の均一性、透明
性、耐衝撃性、耐熱性（Tg）を評価した。結果を表１に
示す。
80℃で１日乾燥させた。その後、押出ブロー成形を行
い、容量600ml 、胴部の幅約96mm、胴部の奥行き約52m
m、高さ235mm 、口部の径27mmの偏平容器を成形した。
押し出しブロー成形は田原製作所(株）製Bu-7054M-P成
形機に70mmφの押出スクリューを用い、シリンダー温度
200℃、金型温度20〜40℃にて行った。得られた容器に
つき、下記方法で成形可否、容器の肉厚の均一性、透明
性、耐衝撃性、耐熱性（Tg）を評価した。結果を表１に
示す。
【００１７】＜成形可否＞ボトル形状に成形できたか、
否か。 ＜容器の肉厚の均一性＞容器の胴部について数カ所厚み
を測定し、その平均値からのばらつき度合で評価した。 ○…ばらつきの幅が平均値に対して20％未満 △…ばらつきの幅が平均値に対して20〜50％ ×…ばらつきの幅が平均値に対して50％以上 ＜透明性＞目視観察で○、△、×の３段階で評価した。 ○…ＰＥＴ並の透明性 △…ややかすんでいる ×…不透明 ＜耐衝撃性＞600ml の容器にイオン交換水 500mlを加え
てキャップをし、23℃、65％RHの条件で１日放置し、そ
の後１ｍの高さからコンクリート面に自然落下させ容器
の亀裂の度合で３段階で評価した。 ○…亀裂が全く生じなかった。 △…僅かに亀裂が生じたものの内部の水は漏れなかっ
た。 ×…亀裂が生じ内部の水が飛び散った。 ＜耐熱性＞ガラス転移温度（Tg）を測定して評価した。
TgはRheometrics 社製 SOLID ANALYZER RSA2を用いて１
Hzで測定を行い、損失弾性率E"のピークトップで求め
た。
否か。 ＜容器の肉厚の均一性＞容器の胴部について数カ所厚み
を測定し、その平均値からのばらつき度合で評価した。 ○…ばらつきの幅が平均値に対して20％未満 △…ばらつきの幅が平均値に対して20〜50％ ×…ばらつきの幅が平均値に対して50％以上 ＜透明性＞目視観察で○、△、×の３段階で評価した。 ○…ＰＥＴ並の透明性 △…ややかすんでいる ×…不透明 ＜耐衝撃性＞600ml の容器にイオン交換水 500mlを加え
てキャップをし、23℃、65％RHの条件で１日放置し、そ
の後１ｍの高さからコンクリート面に自然落下させ容器
の亀裂の度合で３段階で評価した。 ○…亀裂が全く生じなかった。 △…僅かに亀裂が生じたものの内部の水は漏れなかっ
た。 ×…亀裂が生じ内部の水が飛び散った。 ＜耐熱性＞ガラス転移温度（Tg）を測定して評価した。
TgはRheometrics 社製 SOLID ANALYZER RSA2を用いて１
Hzで測定を行い、損失弾性率E"のピークトップで求め
た。
【００１８】実施例２ 式(I-1）で表されるジオールとエチレングリコールの仕
込量をそれぞれ30モル（9.48kg）、 170モル（10.55kg)
にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合成し、ダ
イレクトブロー成形で容器の成形を行った。尚、得られ
たポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポリエステル
を構成するジカルボン酸単位の 100モル％がテレフタル
酸単位であり、グリコール単位の30モル％が式(I-1）で
表されるジオール単位、70モル％がエチレングリコール
単位であった。また極限粘度は0.74ｇ／dlであった。本
ポリマーはＤＳＣによると完全アモルファスであり、押
出ブロー成形のシリンダー温度は 200℃とした。得られ
た容器につき、実施例１と同様に評価した。結果を表１
に示す。
込量をそれぞれ30モル（9.48kg）、 170モル（10.55kg)
にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合成し、ダ
イレクトブロー成形で容器の成形を行った。尚、得られ
たポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポリエステル
を構成するジカルボン酸単位の 100モル％がテレフタル
酸単位であり、グリコール単位の30モル％が式(I-1）で
表されるジオール単位、70モル％がエチレングリコール
単位であった。また極限粘度は0.74ｇ／dlであった。本
ポリマーはＤＳＣによると完全アモルファスであり、押
出ブロー成形のシリンダー温度は 200℃とした。得られ
た容器につき、実施例１と同様に評価した。結果を表１
に示す。
【００１９】実施例３ 式(I-1）で表されるジオールとエチレングリコールの仕
込量をそれぞれ８モル（2.53kg）、 192モル（11.92kg)
にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合成し、ダ
イレクトブロー成形で容器の成形を行った。尚、得られ
たポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポリエステル
を構成するジカルボン酸単位の 100モル％がテレフタル
酸単位であり、グリコール単位の８モル％が式(I-1）で
表されるジオール単位、92モル％がエチレングリコール
単位であった。また極限粘度は0.77ｇ／dlであった。本
ポリマーは僅かに結晶性であり、ＤＳＣで 203℃に小さ
くブロードな吸熱ピークが現れた。押出ブロー成形のシ
リンダー温度は 220℃とした。得られた容器につき、実
施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
込量をそれぞれ８モル（2.53kg）、 192モル（11.92kg)
にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合成し、ダ
イレクトブロー成形で容器の成形を行った。尚、得られ
たポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポリエステル
を構成するジカルボン酸単位の 100モル％がテレフタル
酸単位であり、グリコール単位の８モル％が式(I-1）で
表されるジオール単位、92モル％がエチレングリコール
単位であった。また極限粘度は0.77ｇ／dlであった。本
ポリマーは僅かに結晶性であり、ＤＳＣで 203℃に小さ
くブロードな吸熱ピークが現れた。押出ブロー成形のシ
リンダー温度は 220℃とした。得られた容器につき、実
施例１と同様に評価した。結果を表１に示す。
【００２０】実施例４ 式(I-1）で表されるジオールとエチレングリコールの仕
込量をそれぞれ70モル（22.12kg)、 130モル（8.07kg)
にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合成し、ダ
イレクトブロー成形で容器の成形を行った。尚、得られ
たポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポリエステル
を構成するジカルボン酸単位の 100モル％がテレフタル
酸単位であり、グリコール単位の69モル％が式(I-1）で
表されるジオール単位、31モル％がエチレングリコール
単位であった。また極限粘度は0.75ｇ／dlであった。本
ポリマーはＤＳＣによると完全アモルファスであり、押
出ブロー成形のシリンダー温度は200℃とした。得られ
た容器につき、実施例１と同様に評価した。結果を表１
に示す。
込量をそれぞれ70モル（22.12kg)、 130モル（8.07kg)
にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合成し、ダ
イレクトブロー成形で容器の成形を行った。尚、得られ
たポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポリエステル
を構成するジカルボン酸単位の 100モル％がテレフタル
酸単位であり、グリコール単位の69モル％が式(I-1）で
表されるジオール単位、31モル％がエチレングリコール
単位であった。また極限粘度は0.75ｇ／dlであった。本
ポリマーはＤＳＣによると完全アモルファスであり、押
出ブロー成形のシリンダー温度は200℃とした。得られ
た容器につき、実施例１と同様に評価した。結果を表１
に示す。
【００２１】実施例５ ジオール成分として、式(I-1）で表されるジオール、式
(I-2）
(I-2）
【００２２】
【化５】
【００２３】で表されるジオール及びエチレングリコー
ルを用い、それぞれの仕込み量を式(I-1）で表されるジ
オール25.5モル（8.06kg）、式(I-2）で表されるジオー
ル4.5モル（1.82kg）、エチレングリコール170 モル（1
0.55kg)にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合
成し、ダイレクトブロー成形で容器の成形を行った。
尚、得られたポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポ
リエステルを構成するジカルボン酸単位の 100モル％が
テレフタル酸単位であり、グリコール単位の25.5モル％
が式(I-1）で表されるジオール単位、4.5 モル％が式(I
-2）で表されるジオール単位、70モル％がエチレングリ
コール単位であった。また極限粘度は0.78ｇ／dlであっ
た。本ポリマーはＤＳＣによると完全アモルファスであ
り、押出ブロー成形のシリンダー温度は 200℃とした。
得られた容器につき、実施例１と同様に評価した。結果
を表１に示す。
ルを用い、それぞれの仕込み量を式(I-1）で表されるジ
オール25.5モル（8.06kg）、式(I-2）で表されるジオー
ル4.5モル（1.82kg）、エチレングリコール170 モル（1
0.55kg)にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合
成し、ダイレクトブロー成形で容器の成形を行った。
尚、得られたポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポ
リエステルを構成するジカルボン酸単位の 100モル％が
テレフタル酸単位であり、グリコール単位の25.5モル％
が式(I-1）で表されるジオール単位、4.5 モル％が式(I
-2）で表されるジオール単位、70モル％がエチレングリ
コール単位であった。また極限粘度は0.78ｇ／dlであっ
た。本ポリマーはＤＳＣによると完全アモルファスであ
り、押出ブロー成形のシリンダー温度は 200℃とした。
得られた容器につき、実施例１と同様に評価した。結果
を表１に示す。
【００２４】比較例１ 式（Ｉ）で表されるジオール成分を加えず、テレフタル
酸ジメチルとエチレングリコールからポリエチレンテレ
フタレートを合成し、実施例１と同じようにダイレクト
ブロー成形で容器の成形を行った。ポリマーの極限粘度
は0.80ｇ／dlであった。また、本ポリマーの結晶融点は
253℃であり、押出ブロー成形のシリンダー温度は 260
℃とした。得られた容器につき、実施例１と同様に評価
した。結果を表１に示す。
酸ジメチルとエチレングリコールからポリエチレンテレ
フタレートを合成し、実施例１と同じようにダイレクト
ブロー成形で容器の成形を行った。ポリマーの極限粘度
は0.80ｇ／dlであった。また、本ポリマーの結晶融点は
253℃であり、押出ブロー成形のシリンダー温度は 260
℃とした。得られた容器につき、実施例１と同様に評価
した。結果を表１に示す。
【００２５】比較例２ 式(I-1）で表されるジオールとエチレングリコールの仕
込み量をそれぞれ２モル（0.63kg）、198 モル（12.29k
g)にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合成し、
ダイレクトブロー成形で容器の成形を行った。尚、得ら
れたポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポリエステ
ルを構成するジカルボン酸単位の 100モル％がテレフタ
ル酸単位であり、グリコール成分の２モル％が式(I-1）
で表されるジオール単位、98モル％がエチレングリコー
ル単位であった。ポリマーの極限粘度は0.79ｇ／dlであ
った。また、本ポリマーの結晶融点は 242℃であり、押
出ブロー成形のシリンダー温度は 250℃とした。得られ
た容器につき、実施例１と同様に評価した。結果を表１
に示す。
込み量をそれぞれ２モル（0.63kg）、198 モル（12.29k
g)にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合成し、
ダイレクトブロー成形で容器の成形を行った。尚、得ら
れたポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポリエステ
ルを構成するジカルボン酸単位の 100モル％がテレフタ
ル酸単位であり、グリコール成分の２モル％が式(I-1）
で表されるジオール単位、98モル％がエチレングリコー
ル単位であった。ポリマーの極限粘度は0.79ｇ／dlであ
った。また、本ポリマーの結晶融点は 242℃であり、押
出ブロー成形のシリンダー温度は 250℃とした。得られ
た容器につき、実施例１と同様に評価した。結果を表１
に示す。
【００２６】比較例３ 式(I-1）で表されるジオールとエチレングリコールの仕
込み量をそれぞれ90モル（28.44kg)、110 モル（6.83k
g) にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合成
し、ダイレクトブロー成形で容器の成形を行った。尚、
得られたポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポリエ
ステルを構成するジカルボン酸単位の 100モル％がテレ
フタル酸単位であり、グリコール成分の88モル％が式(I
-1）で表されるジオール単位、12モル％がエチレングリ
コール単位であった。ポリマーの極限粘度は0.79ｇ／dl
であった。本ポリマーはＤＳＣによると完全アモルファ
スであり、押出ブロー成形のシリンダー温度は 200℃と
した。得られた容器につき、実施例１と同様に評価し
た。結果を表１に示す。
込み量をそれぞれ90モル（28.44kg)、110 モル（6.83k
g) にする以外は、実施例１と同様にポリマーを合成
し、ダイレクトブロー成形で容器の成形を行った。尚、
得られたポリマーを1H-NMRにより分析した結果、ポリエ
ステルを構成するジカルボン酸単位の 100モル％がテレ
フタル酸単位であり、グリコール成分の88モル％が式(I
-1）で表されるジオール単位、12モル％がエチレングリ
コール単位であった。ポリマーの極限粘度は0.79ｇ／dl
であった。本ポリマーはＤＳＣによると完全アモルファ
スであり、押出ブロー成形のシリンダー温度は 200℃と
した。得られた容器につき、実施例１と同様に評価し
た。結果を表１に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂は、ポリエチ
レンテレフタレート並の透明性、耐熱性を有し、かつ押
し出しブロー成形が可能であり、ポリ塩化ビニル容器の
代替の素材として用いることができる。
レンテレフタレート並の透明性、耐熱性を有し、かつ押
し出しブロー成形が可能であり、ポリ塩化ビニル容器の
代替の素材として用いることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリエステルを構成するジカルボン酸成
分の主成分がテレフタル酸であり、ジオール成分の３〜
80モル％が下記式（Ｉ）で表されるジオールであること
を特徴とする押出ブロー成形用ポリエステル樹脂。 【化１】 - 【請求項２】 式（Ｉ）で表されるジオールが、 【化２】 のものであることを特徴とする請求項１記載の押出ブロ
ー成形用ポリエステル樹脂。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載のポリエステル樹脂
を用いてなる中空容器。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28847691A JPH05125165A (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | 押出ブロー成形用ポリエステル樹脂およびそれを用いてなる中空容器 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28847691A JPH05125165A (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | 押出ブロー成形用ポリエステル樹脂およびそれを用いてなる中空容器 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05125165A true JPH05125165A (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=17730703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28847691A Pending JPH05125165A (ja) | 1991-11-05 | 1991-11-05 | 押出ブロー成形用ポリエステル樹脂およびそれを用いてなる中空容器 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05125165A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006137785A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-01 | Daiwa Can Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
-
1991
- 1991-11-05 JP JP28847691A patent/JPH05125165A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006137785A (ja) * | 2004-11-10 | 2006-06-01 | Daiwa Can Co Ltd | ポリエステル樹脂組成物およびそれからなる成形品 |
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