JPH0512475B2

JPH0512475B2 -

Info

Publication number: JPH0512475B2
Application number: JP696884A
Authority: JP
Inventors: Kimio Suzuki
Original assignee: OOSAKA KASEI KK
Current assignee: OOSAKA KASEI KK
Priority date: 1984-01-18
Filing date: 1984-01-18
Publication date: 1993-02-18
Also published as: JPS60151386A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリエステル繊維製品の抗菌防ばい加
工法、更に詳しくはポリエステル繊維組織内に殺
菌剤を固定して該繊維に抗菌防ばい能を持たせる
方法に関する。靴下、肌着、スポーツ衣料、寝具等は使用者の
皮膚よりの分泌物、汗、皮膚の剥離物等が付着
し、これらが栄養源となつて細菌等が繁殖する良
好な培地となり、細菌の産生物によつて不快臭を
発生し、場合によつては皮膚病等の感染原因とも
なる。また蒲団、敷物、カーテン、壁布地等は保
管の際や湿度の高い場所で使用する場合等にかび
が発生して繊維の劣化汚染等による品位の低下が
おこる。繊維製品を細菌やかびから保護して衛生的に保
ち、また品位を良好に維持する目的で繊維製品に
殺菌剤を固着させる試みがなされ、今までに幾つ
かの方法が実施されている。最も一般的には殺菌
剤を含む液に繊維製品を浸漬或いは噴霧する方法
があるが、更に殺菌剤の固着を強力にする方法と
して、例えば、殺菌性第４級アンモニウム塩の分
子の一部を有機シリコン化合物を介して繊維分子
の一部に結合する方法、或は有機塩素化合物等の
殺菌性化合物を展着性のよい合成樹脂で繊維表面
に被覆接着して固定する方法、或は繊維物質の組
成中に有機金属化合物を結合させて抗菌性を持た
せる方法等が知られている。しかしこれらの対象として用いられている繊維
は専ら木綿、毛、絹、アセテート、アクリル系、
ポリアミド系、塩化ビニール系、ポリウレタン系
等である。これらの繊維は原則として繊維構成分子中に第
三物質分子と化学的または物理的に結合する性能
を有する官能基を持つているか又は改質によりこ
のような官能基を導入したもの、或は繊維表面の
物性が合成樹脂接着剤との親和性に優れたもので
ある。また、一般に繊維との親和性が高いカチオン活
性剤系殺菌剤を付着させることも行われているが
耐久性に問題がある上に、塵埃を吸着して汚れ現
象が目立つ欠点があるとされている。しかし、ポリエステル繊維は反応性の側鎖官能
基がなく、また接着剤との親和性が悪いため接着
剤併用による殺菌剤固定も不十分であり、繊維仕
上工程の処理条件に耐え、繊維本来の風あいをそ
こなわず、また十分な耐光性と耐洗たく性を備
え、かつ長期間効力を持続し得るポリエステル繊
維の抗菌加工法は知られていなかつた。本発明者はポリエステル繊維製品に良好な抗菌
力を付与する方法につき、種々検討し、ポリエス
テル繊維を形成する鎖状高分子の集合体の間隙に
細菌剤を浸入させて固定化させることを試み、耐
光、耐洗濯性に優れ、長期間殺菌効果を持続させ
る本発明の抗菌加工法に到達した。すなわち本発
明の要旨は、ポリエステル繊維製品との殺菌剤を
含む水性液とを、密封しうる容器中で接触状態に
維持しながら加圧下に110〜160℃に加熱するか、
または接触させて殺菌剤を繊維製品に付着させた
のち常圧下160〜230℃に加熱して、殺菌剤を繊維
製品に固着することを特徴とするポリエステル繊
維製品の抗菌防ばい加工法に存する。本発明を詳細に説明するに本発明方法の対象と
しては原綿、糸、紐、織編物その他の加工品等全
てのポリエステル繊維製品が含まれる。本発明の方法に用いる殺菌剤としては親水性の
強いもの、着色性のあるもの、臭気または刺激の
強いもの、昇華性の強いもの、日光に照射される
と変質するもの、毒性が強いもの等を除いてほと
んどのものが適用できるが、特に染色不良、退色
促進、染料滲出、移染、黄変、異臭等による繊維
製品の品位低下を起さない好ましい殺菌性化合物
の例としては、３−メチル−４−イソプロピルフ
エノール（3M4P）、チモール、ｐ−クロロ−ｍ
−クレゾール、ｐ−オキシ安息香酸アルキルエス
テル（アルキルはメチル、エチル、ｎ−および
iso−プロピル、ｎ−及びsec−またはter−ブチ
ル、ペンチル等）、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノー
ル（PCMX）、グリセリンモノ脂肪酸エステル
（脂肪酸はカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸
等）、２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾー
ル（TBZ）、２−メトキシカルボニルアミノベン
ズイミダゾール（MBC）、２−メトキシカルボニ
ルアミノベンズイミダゾール、・4′−ｎ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸塩（MBC−Ｓ）、２，４，
4′−トリクロロ−2′−ヒドロキシジフエニルエー
テル（イルガサンDP−300：商品名、チバガイギ
ー社製品）２，４，５，６−テトラクロルイソフ
タロニトリル、ｐ−クロルフエニル−３−ヨード
プロパルギルホルマール、Ｎ−ジメチル−N′−
フエニル−（N′−フロロジクロロメチルチオ）−
スルフアミド、10，10′−オキシビスフエノキシ
アルシン、８−オキシキノリン銅、キヤプタン、
ダイホルタン等が挙げられ、２種以上混合しても
よい。本発明方法に使用される殺菌剤を含む水性液
は、殺菌性化合物、溶剤、界面活性剤、水及び要
すれば乳化安定剤等を調合して均一液状とする通
常の乳剤の調製法に準じて製造した原液を、更に
水で希釈して調製される。また、溶解度が低く適
当な溶剤がない殺菌性化合物については、分散剤
（チフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物等）と
水とを加えてスラリー状としボールミル、ホモミ
キサー、コロイドミル等で十分に微粒化してフロ
アブル剤とするか、または更にフロアブルを噴霧
乾燥して粉剤とし、このフロアブル剤または粉剤
を水で希釈して調製される。殺菌剤原液、フロア
ブル剤及び粉剤は更に水で希釈して使用するので
可及的高濃度に調製すると便利であるが、処方上
の難易によつて殺菌性化合物濃度が20〜80％（重
量）程度につくられる。本発明方法による繊維加工法は大別して加圧法
と常圧法とに分けられる。加圧法は耐圧密閉容器
中に殺菌剤を含む水性液と被処理ポリエステル繊
維製品とを入れて処理する方法で、この場合殺菌
剤を含む水性液中の殺菌性化合物の使用量は、繊
維重量に対して0.05〜20.0％、繊維重量に対する
水の比率（浴比）１：（10〜30）、処理温度110〜
160℃、処理時間90分〜５分（高温では短時間）
の範囲から選ばれた条件で処理される。常圧法は被処理繊維製品に殺菌剤を含む液を浸
漬又は塗布して付着させ所定付着率に絞つた後、
所定時間加温して浸透固着させる方法である。こ
の場合殺菌剤を含む水性液中の殺菌性化合物濃度
0.05〜50.0ｇ／、液付着率40〜80％対繊維重
量、処理温度160〜230℃、処理時間５分〜10秒か
ら選ばれた条件で処理される。なお、本法では常
圧で高温で処理されるので処理温度において蒸気
圧が低い殺菌性化合物を選ぶ必要がある。いずれの方法においても殺菌性化合物が繊維の
重量に対して殺菌剤の殺菌効力に応じて0.001〜
2.0％の範囲内の所定量以上が繊維内に取込まれ
ることが必要で、処理方法、使用殺菌剤に応じた
有効率（殺菌剤を含む水性液中の殺菌性化合物が
繊維中に取込まれる割合）を実験的に確認して実
際に必要な殺菌剤量が決定される。本発明の方法はポリエステル繊維の鎖状高分子
の集合体の間隙に適切な殺菌性化合物を浸入させ
て安定に固定化させたもので、効力は長期間安定
に持続し優れた耐洗たく性を示す。本発明方法で
処理されたポリエステル繊維製品は風あいの劣
化、撥水性や塵埃吸着性の付与その他ポリエステ
ル繊維の持つ特性を損う性質が発現することはな
い。また、吸着された殺菌剤有効成分は極めて
徐々に放出されるので、該繊維製品の使用者が接
触する殺菌剤成分の量は極めて微量に抑制されて
おり安全性が高い。また、ポリエステル繊維製品の製造工程には通
常精練、染色、仕上げ工程中にこのような条件で
処理する操作があるので、本発明方法は適宜その
工程中に割込めばよく、例えば染色工程に本発明
方法を併用すれば同時に目的を達成することがで
きて極めて簡便で経済的である。次に本発明を実施例により具体的に説明する
が、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に制約されるものではない。なお、実施例中
「％」とあるは特に断りない限り「重量％」を示
す。実施例１１殺菌剤原液処方 (1) 3M4P30％、ジメチルスルホキサイド
（DMSO）10％、イソプロパノール20％、ヒ
マシ油モノエタノールアミン30％、水残量を
混合して均一溶液とする。 (2) (1)において3M4Pの代りにｐ−オキシ安息
香酸ブチルエステル（POBA）30％を用い
その他は同じ。 (3) (1)において3M4Pの代りにPCMX30％を用
いその他は同じ。 (4) (1)において3M4Pの代りにチモール30％を
用いその他は同じ。２処理条件高圧染色試験機にて殺菌剤原液の所定量（繊
維重量に対する使用した殺菌剤原液の重量％；
％o.w.f.）を水で１：20に希釈し、さらにパラ
ニルブリリアントブルーBGF染料（商品名、
バスフ社製）を１％o.w.f.併用したものを浴と
して所定の温度及び時間でポリエステル布を処
理した。次いで還元洗浄〔処理条件；ハイドロ
サルフアイト１ｇ／、38°Be′水酸化ナトリウ
ム１ml／、洗浄助剤ビスノールSK conc（商
品名、一方社油脂工業社製１ml／、85℃、５
分間〕を行い風乾した。３吸着量分析供試繊維１ｇをジクロロメタン50mlに浸漬し
て超音波振動を与えながら20分間抽出した後ジ
クロロメタン層を採る。この操作を２回繰返し
た後ジクロロメタン層を合わせジクロロメタン
を留去した後エタノールで20mlとしてガスクロ
マトグラフ法により定量した。

【表】

【表】本発明の方法による試験No.１〜６は殺菌性化合
物が検出されたが、対照の温度では検出されなか
つた。（殺菌剤が繊維に吸着されていなかつたこ
とが示された。）実施例２１供試布：試験No.１〜４及び６はそれぞれ実施
例１の試験No.２、４、５、６及び７で処理した
ポリエステル布を使用した。試験No.５はイルガサンDP−300を20％、
DMSO20％、イソプロパノール20％、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム30％、水10％
を混合し均一溶液とした殺菌剤原液を用い0.5
％o.w.f.、浴被１：20、130℃、45分の条件で、
高圧染色機で処理したポリエステル布を供試し
た。２抗菌効力試験直径8.5cmの滅菌シヤーレ中に15mlの肉汁寒
天培地を注入固化させ、その上に２×２cmの供
試布試験片を置床した。試験片及び培地全面に
下記の供試菌の懸濁液１mlの接種した後シヤー
レを転倒させて37℃48時間培養を行い試験片周
囲の阻止円径を調査した。供試菌はスタフイロ
コクスアウレス（S.aureus）（ブドー球菌）を
用い37℃24時間前培養したスラント上から１エ
ーゼを釣菌し20mlの殺菌水中に懸濁させて使用
した。試験結果

【表】

【表】 (注) 阻止円径の数字は最大径×最小径を示
す。
本発明の方法による試験No.１〜５は明らかに抗
菌効力が認められる。対照の試験No.６及び無処理
布は阻止円が認められない。実施例３供試布−１：実施例１の試験No.５で作成した処理
布供試布−２：グリセリンモノラウリン酸エステル
（C₁₂MG）20％、ジオクチルスルホサクシネー
ト10％、ジプロピレングリコールモノメチルエ
ーテル15％、イソプロパノール15％、水40％を
混合し均一溶液として製造した殺菌剤原液を80
ｇ／に水で希釈したものに、ポリエステル布
を浸した後、液の付着率を繊維重量に対して60
％に絞り、次いで190℃で１分間加温処理した。
次に実施例−１と同条件で還元洗浄を行い供試
布とした。対照供試布：実施例１の殺菌剤原液(3)を８％o.w.
f.浴比１：10、40℃、60分の条件でポリエステ
ル布を浸漬した後、付着率が60％になるように
絞り還元洗浄をせず風乾したものを供試した。各供試布はさらにJIS Ｌ 1018（Ｈ法）により
20回洗たくを行い抗菌試験に供した。抗菌効力試験 S.aureus ATCC 6538（ブドー球菌）をブイヨ
ン液体培地で前培養し菌数が約10⁵／mlとなるよ
うに希釈調整する。別に滅菌した300ml三角フラ
スコに２×２cmに切つた供試布試験片を４枚入
れ、上記の菌調整液１mlを均一に接種する。37℃
で５時間培養した後100mlのブイヨン液体培地を
流し込み１分間強く振とうして菌体を溶出させ
る。その一定量を別に用意したブイヨン固体培地
に流し込み10⁰〜10³希釈系列を作り、37℃で24時
間培養した後コロニー数を計数し、希釈倍率から
試験片上の菌体数を求め、次式により減菌率を計
算した。減菌率（％）＝Ｂ−Ａ／Ｂ×100 ただしＢ：試験片に接種した菌数Ａ：試験片に菌を接種して37℃、５時間培養後の
菌数試験結果

【表】本発明の方法による供試布１及び２は明らかに
抗菌効果が認められ、耐洗たく性も優れている。
対照は殺菌剤が表面にのみ付着しているもので耐
洗たく性は全く認められない。実施例４殺菌剤原液(1) 実施例１の殺菌剤(1)に同じ。殺菌剤原液(2) TBZ 30％、ナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物ナトリウム塩30％、水40％のスラリーをボ
ールミルで十分摩砕均一化したフロアブル剤。殺菌剤原液(3) MBC−S20％、DMSO20％、ジプロピレング
リコールモノメチルエーテル20％、ポリオキシエ
チレン（E.Oモル数＝10）ジスチレン化フエニー
ルエーテル25％、ジオクチルスルホサクシネート
15％を混合均一化した液。供試布：高圧染色試験機にて、殺菌剤原液(1)、
(2)、(3)をそれぞれ10、２、３％o.w.f.用い、浴
比１：25、135℃、30分の条件でポリエステル
布をそれぞれ処理したものを供試した。抗菌効力試験アスペルギルスニゲル（A.niger）
ATCC6275、ペニシリウムシトリヌム（P.
citrinum）ATCC9849、ケトミウムクロボサム
（C.globosum）ATCC6205及びミロテシウムベ
ルカリア（M.verrucaria）USDA1334.2を供試し
てJIS Ｚ 2911−1976繊維製品のかび抵抗性試験
方法−湿式法に準じて実施した。試験結果

【表】本発明の方法による試験No.１、２、３の供試布
はいずれも良好な防ばい効果を示した。

Claims

【特許請求の範囲】１ポリエステル繊維製品と殺菌剤を含む水性液
とを、密閉しうる容器中で接触状態に維持しなが
ら加圧下に110〜160℃に加熱するか、または接触
させて殺菌剤を繊維製品に付着させたのち常圧下
160〜230℃に加熱して、殺菌剤を繊維製品に固着
することを特徴とするポリエステル繊維製品の抗
菌防ばい加工法。２殺菌剤を含む水性液が殺菌性化合物、界面活
性剤、溶剤、水、及び要すれば乳化安定剤とより
なる原液を水で希釈して乳化または可溶化液とし
たものである特許請求の範囲第１項記載のポリエ
ステル繊維製品の抗菌防ばい加工法。３殺菌剤を含む水性液が殺菌性化合物、分散剤
及び水とよりなるフロアブル剤又は該フロアブル
を噴霧乾燥して得た粉状の原剤を水に分散または
懸濁して希釈したものである特許請求の範囲第１
項記載のポリエステル繊維製品の抗菌防ばい加工
法。