JPH05117044A - Thermal spalling-resistant castable refractory - Google Patents

Thermal spalling-resistant castable refractory

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JPH05117044A
JPH05117044A JP3306829A JP30682991A JPH05117044A JP H05117044 A JPH05117044 A JP H05117044A JP 3306829 A JP3306829 A JP 3306829A JP 30682991 A JP30682991 A JP 30682991A JP H05117044 A JPH05117044 A JP H05117044A
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JP
Japan
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alumina
clinker
spinel
castable refractory
zirconia
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Application number
JP3306829A
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Japanese (ja)
Inventor
Matsuichi Yoshimura
松一 吉村
Junichiro Mori
淳一郎 森
Masao Oguchi
征男 小口
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JFE Refractories Corp
Original Assignee
Kawasaki Refractories Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To improve the durability in use in a steel bath part by improving the thermal spalling and corrosion resistance. CONSTITUTION:An alumina.spinel-based castable refractory prepared by blending an alumina clinker with a spinel clinker is blended with an alumina.zirconia clinker in an amount so as to provide 5-20wt.% content thereof.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明はキャスタブル耐火物に
関し、詳しくは、耐熱スポーリング性に優れたアルミナ
・スピネル質キャスタブル耐火物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to castable refractories, and more particularly to an alumina-spinel castable refractory having excellent heat spalling resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、各種窯炉に耐火物ライニングを施
す場合、不定形耐火物を用いて施工を行う、いわゆる不
定形化が急速に進み、取鍋、タンディッシュなどの溶融
金属容器の内張りには、比較的低コストで、性能的にも
熱スポーリングや構造スポーリングの発生が少ないとい
う利点を具備しているジルコン質原料を骨材とするジル
コン質キャスタブル耐火物が使用されてきた。
2. Description of the Related Art In recent years, when refractory linings have been applied to various kilns, the use of irregular refractory materials has led to the rapid progress of so-called irregularization, and lining of molten metal containers such as ladle and tundish. The zircon castable refractory using the zircon raw material as an aggregate has been used for the above, which has advantages of relatively low cost and less generation of thermal spalling and structural spalling in terms of performance.

【0003】しかし、高級鋼の生産量が増加するととも
に、取鍋内精練が行われるなど、溶鋼の処理条件も苛酷
化し、耐火ライニングに求められる耐用性も高度なもの
となるにともない、上記ジルコン質キャスタブル耐火物
では、その耐食性が必ずしも十分ではなく、さらに耐食
性に優れたキャスタブル耐火物が要求されるようになる
とともに、鋼中の非金属介在物を低減するために、溶鋼
への非金属物質の溶出の少ない中性あるいは塩基性のキ
ャスタブル耐火物が強く要求されるようになってきた。
However, as the production amount of high-grade steel increases and refining in a ladle becomes more severe, the conditions for processing molten steel become more severe, and the durability required for refractory linings becomes higher. Corrosion resistance of high quality castable refractories is not always sufficient, and castable refractories with excellent corrosion resistance are required, and in order to reduce non-metallic inclusions in steel, non-metallic substances in molten steel are required. There is a strong demand for neutral or basic castable refractories with low elution.

【0004】そこで、上記ジルコン質キャスタブル耐火
物に代って、アルミナ質原料とスピネル質原料を配合し
てなるアルミナ・スピネル質キャスタブル耐火物が用い
られるようになってきた。そして、その性能をさらに向
上させるために、例えば、スピネルクリンカー10〜8
5重量部、アルミナ5〜30重量部、ハイアルミナセメ
ント10〜25重量部より構成されるアルミナ・スピネ
ル質キャスタブル耐火物(特開昭55−2300号公
報)、少なくとも60重量部のスピネルクリンカー、ア
ルミナクリンカー10〜35重量部、アルミナセメント
3〜10重量部より構成されるアルミナ・スピネル質キ
ャスタブル耐火物(特開昭60−60985号公報)、
さらには、アルミナクリンカー50〜90重量部、粒径
1mm以下のスピネルクリンカー5〜40重量部、アルミ
ナセメント3〜25重量部より構成されるアルミナ・ス
ピネル質耐火物(特開平1−87577号公報)などの
種々の耐火物が提案されている。
Therefore, instead of the zircon castable refractory, an alumina-spinel castable refractory prepared by mixing an alumina raw material and a spinel raw material has come to be used. And in order to further improve its performance, for example, spinel clinker 10-8
5 parts by weight, 5 to 30 parts by weight of alumina, and 10 to 25 parts by weight of high-alumina cement, and an alumina-spinel castable refractory (Japanese Patent Laid-Open No. 55-2300), at least 60 parts by weight of spinel clinker and alumina. Alumina spinel castable refractory composed of 10 to 35 parts by weight of clinker and 3 to 10 parts by weight of alumina cement (JP-A-60-60985),
Further, an alumina-spinel refractory material composed of 50 to 90 parts by weight of alumina clinker, 5 to 40 parts by weight of spinel clinker having a particle diameter of 1 mm or less, and 3 to 25 parts by weight of alumina cement (Japanese Patent Laid-Open No. 1-87577). Various refractories have been proposed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来のア
ルミナ・スピネル質キャスタブル耐火物を実炉に使用し
た場合、加熱・冷却の繰返しにともない、稼働面に平行
に亀裂が発生し、そのために剥離を生じる、いわゆる熱
スポーリングが発生するという問題点がある。そして、
この問題点を解決するために、直径30mm程度の粗骨材
を添加して、熱応力の分散を図る試みがなされている
が、いまだ十分な耐熱スポーリング性を有するキャスタ
ブル耐火物は得られていないというのが実情である。
However, when the above-mentioned conventional alumina-spinel castable refractory material is used in an actual furnace, cracks are generated in parallel with the operating surface due to repeated heating and cooling, and therefore peeling occurs. There is a problem that so-called heat spalling occurs. And
In order to solve this problem, attempts have been made to add a coarse aggregate with a diameter of about 30 mm to disperse thermal stress, but castable refractories having sufficient heat resistant spalling resistance have not yet been obtained. The reality is that it is not.

【0006】この発明は、上記問題点を解決するもので
あり、十分な耐食性を有するとともに、耐熱スポーリン
グ性にも優れたアルミナ・スピネル質キャスタブル耐火
物を提供することを目的とする。
The present invention solves the above problems, and an object of the present invention is to provide an alumina-spinel castable refractory having sufficient corrosion resistance and excellent heat spalling resistance.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、この発明の耐熱スポーリング性キャスタブル耐火物
は、アルミナクリンカーとスピネルクリンカーとを配合
してなるアルミナ・スピネル質キャスタブル耐火物に、
含有率が5〜20重量%になるような割合でアルミナ・
ジルコニアクリンカーを配合したことを特徴とする。
In order to achieve the above object, the heat-resistant spalling castable refractory of the present invention is an alumina-spinel castable refractory obtained by blending alumina clinker and spinel clinker,
Alumina at a rate such that the content rate is 5 to 20% by weight.
It is characterized by containing zirconia clinker.

【0008】この発明の耐熱スポーリング性キャスタブ
ル耐火物においては、アルミナ・ジルコニアクリンカー
が、アルミナ・スピネル質キャスタブル耐火物に配合さ
れており、このアルミナ・ジルコニアクリンカーは、キ
ャスタブル耐火物組成中においてアルミナ質原料及びス
ピネル質原料とは異なる熱間線膨脹率を示す。その結
果、キャスタブル耐火物の組織中に、アルミナ・スピネ
ル原料よりも熱間線膨脹率が0.2〜0.5%程度低い
部分が形成され、マトリックス中においてアルミナ・ス
ピネル質キャスタブル耐火物とアルミナ・ジルコニアク
リンカーの間にマイクロクラックが発生する。そして、
このマイクロクラックが熱応力を吸収し、キャスタブル
耐火物の施工体の剥離を招くような亀裂の発生を抑制
し、剥離が生じることを防止する。
In the heat-resistant spalling castable refractory of the present invention, the alumina-zirconia clinker is blended with the alumina-spinel castable refractory, and the alumina-zirconia clinker is contained in the castable refractory composition. It exhibits a coefficient of linear thermal expansion different from that of the raw material and the spinel raw material. As a result, in the structure of the castable refractory, a portion having a coefficient of linear thermal expansion lower than that of the alumina / spinel raw material by about 0.2 to 0.5% is formed, and the alumina / spinel castable refractory and the alumina are formed in the matrix. -Microcracks occur between zirconia clinker. And
This microcrack absorbs thermal stress, suppresses the generation of cracks that cause peeling of the castable refractory structure, and prevents the peeling.

【0009】なお、この発明の耐熱スポーリング性キャ
スタブル耐火物に使用されるアルミナ・ジルコニアクリ
ンカーは、アルミナとジルコニアを溶融させることによ
り製造されるものが好ましい。また、アルミナ・ジルコ
ニアクリンカー中のジルコニアの含有割合は、10〜3
0重量%であることが望ましい。これは、ジルコニアの
含有量が10重量%未満の場合、アルミナ単体に近くな
り、その特性が強く出すぎるため、熱間線膨脹率がアル
ミナ単体の熱間線膨脹率とあまり変らなくなり、アルミ
ナ・ジルコニアクリンカーを添加する意義がなくなり、
また、ジルコニアの含有量が30重量%を越えると、ジ
ルコニアに起因する異常膨脹が顕著に表れるようにな
り、体積安定性が損われて好ましくないことによる。
The alumina-zirconia clinker used in the heat resistant spalling castable refractory of the present invention is preferably produced by melting alumina and zirconia. Further, the content ratio of zirconia in the alumina-zirconia clinker is 10 to 3
It is preferably 0% by weight. This is because when the content of zirconia is less than 10% by weight, it becomes close to that of alumina alone and its characteristics are too strong, so that the coefficient of hot linear expansion does not change much from the coefficient of hot expansion of alumina alone. The significance of adding zirconia clinker is lost,
Further, when the content of zirconia exceeds 30% by weight, abnormal expansion due to zirconia becomes prominent and volume stability is impaired, which is not preferable.

【0010】また、アルミナとジルコニアを溶融させる
ことにより製造されるアルミナ・ジルコニアクリンカー
は、5〜8%の見かけ気孔率を示すが、この発明の耐熱
スポーリング性キャスタブル耐火物に用いられるアルミ
ナ・ジルコニアクリンカーの見かけ気孔率は、10%以
下であることが望ましい。
Alumina / zirconia clinker produced by melting alumina and zirconia has an apparent porosity of 5 to 8%, but the alumina / zirconia used in the heat resistant spalling castable refractory of the present invention. The apparent porosity of the clinker is preferably 10% or less.

【0011】さらに、アルミナ・ジルコニアクリンカー
の配合割合は、配合後のキャスタブル耐火物全体の5〜
20重量%の範囲にあることが望ましい。すなわち、5
重量%未満では、耐熱スポーリング性などに関して所期
の効果が得られず、また、20重量%を越えるとアルミ
ナ・スピネル質主原料の存在割合が低下して特性が劣化
するからである。
Further, the compounding ratio of the alumina-zirconia clinker is 5 to 5 of the total castable refractory after compounding.
It is preferably in the range of 20% by weight. That is, 5
This is because if it is less than 10% by weight, the desired effect cannot be obtained with respect to the heat-resistant spalling property, and if it exceeds 20% by weight, the abundance ratio of the alumina-spinel main raw material decreases and the characteristics deteriorate.

【0012】また、母材のアルミナ・スピネル質キャス
タブル耐火物の組成については特に制約はないが、アル
ミナ質原料70〜75重量部、スピネルクリンカー20
〜25重量部、アルミナセメント5〜8重量部からなる
キャスタブル耐火物を用いることにより良好な結果を得
ることができた。
The composition of the alumina / spinel castable refractory as the base material is not particularly limited, but 70 to 75 parts by weight of the alumina raw material and the spinel clinker 20 are used.
Good results could be obtained by using a castable refractory composed of .about.25 parts by weight and 5-8 parts by weight of alumina cement.

【0013】なお、この発明の耐熱スポーリング性キャ
スタブル耐火物においては、シリカフラワー、分散剤
(減水剤)、硬化促進剤、硬化遅延剤などを必要に応じ
て添加することも可能である。
In the heat-resistant spalling castable refractory of the present invention, silica flour, a dispersant (water reducing agent), a curing accelerator, a curing retarder, etc. can be added as required.

【0014】[0014]

【実施例】以下、この発明の実施例を比較例とともに示
して、発明の特徴をさらに詳しく説明する。この実施例
においては、表1に示すような配合割合で各成分を配合
して、実施例1,2,3及び比較例1,2のアルミナ・
スピネル質キャスタブル耐火物を調製し、これを試料と
して表1に示す各物性を測定した。なお、比較例1は、
アルミナ・ジルコニアクリンカーを含有しないアルミナ
・スピネル質耐火物であり、比較例2は、アルミナ・ジ
ルコニアクリンカーをこの発明の範囲(5〜20重量
%)より小さい割合(3重量%)で含有させたアルミナ
・スピネル質耐火物である。
EXAMPLES Hereinafter, the features of the present invention will be described in more detail by showing examples of the present invention together with comparative examples. In this example, the components were blended at the blending ratios shown in Table 1, and the alumina of Examples 1, 2, 3 and Comparative Examples 1, 2 were mixed.
A spinel castable refractory material was prepared, and the physical properties shown in Table 1 were measured using this as a sample. In addition, Comparative Example 1
It is an alumina-spinel refractory that does not contain an alumina-zirconia clinker, and Comparative Example 2 is an alumina containing an alumina-zirconia clinker in a ratio (3% by weight) smaller than the range (5 to 20% by weight) of the present invention. -It is a spinel refractory.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】なお、表1に示す実施例1,2,3及び比
較例2に配合されているアルミナ・ジルコニアクリンカ
ーは、アルミナ71重量%とZrO228重量%を含有
する電融品であり、その見かけ気孔率は5.3%で、電
融アルミナなどとほぼ同等の見かけ気孔率を有してい
る。また、このアルミナ・ジルコニアクリンカーは、ア
ルミナと比較して、特徴的な熱間線膨脹傾向を有してい
る。すなわち、図1に示すように、アルミナ・ジルコニ
アクリンカーは、1100℃付近からアルミナより熱間
線膨脹率が0.2%程度低く、この熱間膨脹率の差が前
述のように、マトリックス中にマイクロクラックを生じ
させ、熱応力を吸収させる要因となる。なお、この実施
例においては、上記のアルミナ・ジルコニアクリンカー
を粉砕し、粒度を1mm〜に調整してアルミナ・スピネル
質キャスタブル耐火物に添加配合している。
The alumina / zirconia clinker blended in Examples 1, 2, 3 and Comparative Example 2 shown in Table 1 is an electromelted product containing 71% by weight of alumina and 28% by weight of ZrO 2 . Its apparent porosity is 5.3%, which is almost the same as that of fused alumina. In addition, this alumina-zirconia clinker has a characteristic tendency of hot linear expansion as compared with alumina. That is, as shown in FIG. 1, the alumina-zirconia clinker has a coefficient of linear thermal expansion that is lower than that of alumina by about 0.2% from around 1100 ° C., and the difference in coefficient of thermal expansion is in the matrix as described above. It causes microcracks and becomes a factor to absorb thermal stress. In this example, the above-mentioned alumina / zirconia clinker was crushed to adjust the particle size to 1 mm or more and added to the alumina / spinel castable refractory.

【0017】また、表1において、スポーリングテスト
は、1300℃に15分加熱した後15分空冷を行い、
これを繰り返す1300℃空冷法によるテストの結果を
示している。
Further, in Table 1, the spalling test was carried out by heating at 1300 ° C. for 15 minutes and then air cooling for 15 minutes.
The result of the test by the 1300 degreeC air cooling method which repeats this is shown.

【0018】さらに、表1において、スラグ試験は、ロ
ータリー法(1650℃×6時間、普通鋼:転炉スラグ
=1:1)による試験結果を示している。
Further, in Table 1, the slag test shows test results by the rotary method (1650 ° C. × 6 hours, ordinary steel: converter slag = 1: 1).

【0019】表1に示すように、アルミナ・ジルコニア
クリンカーを、所定の割合で配合した実施例1,2,3
の試料は、比較例1及び2の試料に比べて1500℃焼
成後の弾性率が低く、スポーリングテストの剥落までの
回数が、比較例よりも大幅に増大していることがわか
る。したがって、実使用した場合にも、剥落が減少し、
耐用性が相当に向上するものと判断される。
As shown in Table 1, Examples 1, 2, and 3 in which alumina / zirconia clinker was blended at a predetermined ratio.
It can be seen that the sample No. 1 has a lower elastic modulus after firing at 1500 ° C. than the samples of Comparative Examples 1 and 2, and the number of times until the spalling test comes off is significantly increased as compared with the comparative example. Therefore, even when actually used, peeling is reduced,
It is judged that the durability is considerably improved.

【0020】また、スラグ試験における溶損比率及び浸
透比率より、実施例1,2,3の耐火物は耐溶損性及び
耐スラグ浸透性とも比較例1,2と同等か又はそれより
優れており、総合的にみて耐食性が向上していることが
わかる。
Further, from the melting loss ratio and the penetration ratio in the slag test, the refractory materials of Examples 1, 2 and 3 have the melting resistance and the slag penetration resistance equal to or better than those of Comparative Examples 1 and 2. As a whole, it can be seen that the corrosion resistance is improved.

【0021】さらに、曲げ強さ、圧縮強さについても、
実施例1,2,3の試料は、比較例1,2の試料と比べ
てほぼ同等の特性を有しており、実用上十分な強度を有
していることがわかる。
Further, regarding bending strength and compressive strength,
The samples of Examples 1, 2 and 3 have substantially the same characteristics as the samples of Comparative Examples 1 and 2, and it can be seen that the samples have practically sufficient strength.

【0022】上記の試験結果より、実施例1,2,3に
代表されるこの発明のキャスタブル耐火物は、溶鋼容器
の内張り用不定形耐火物として好ましい特性を有してい
るものと判断することができる。
From the above test results, it should be judged that the castable refractories of the present invention represented by Examples 1, 2 and 3 have preferable characteristics as an amorphous refractory for lining a molten steel container. You can

【0023】さらに、上記実施例2と比較例1のアルミ
ナ・スピネル質耐火物を用いて取鍋の鋼浴部に施工し、
実使用して使用状況及び使用後の状態を観察・比較し
た。
Further, the alumina-spinel refractory material of Example 2 and Comparative Example 1 was used to construct a steel bath portion of a ladle,
It was actually used, and the usage situation and the state after use were observed and compared.

【0024】比較例1の耐火物を用いた場合、使用回数
が50回を越えると、スラグライン下部に30〜50mm
厚さの剥離が発生し、100回を越えるとほぼ全面が剥
離するに至り、最終的な耐用回数は180回であった。
When the refractory material of Comparative Example 1 is used and the number of times it is used exceeds 50 times, it is 30 to 50 mm below the slag line.
Peeling of the thickness occurred, and after 100 times, almost the entire surface was peeled off, and the final durability was 180 times.

【0025】これに対し、実施例2の耐火物を用いた場
合、使用回数が80回を経過するまでは剥離の発生が認
められず、さらに使用を継続しても、部分的な剥離が認
められただけで、剥離が全面に広がることはなかった。
その結果、実施例2の耐火物を用いた場合、最終の耐用
回数は230回に達し、比較例1に比べて耐用性(寿
命)が大幅に向上することがわかった。
On the other hand, when the refractory material of Example 2 was used, no peeling was observed until the number of times of use passed 80 times, and partial peeling was observed even after continued use. However, the peeling did not spread over the entire surface.
As a result, it was found that when the refractory material of Example 2 was used, the final lifespan reached 230 times, and the durability (lifetime) was significantly improved compared to Comparative Example 1.

【0026】なお、この発明は、上記実施例により限定
されるものではなく、耐火骨材であるアルミナ・スピネ
ル質キャスタブル耐火物の組成や、アルミナ・ジルコニ
アクリンカーの配合割合などを適宜変更したり、あるい
は、必要に応じて結合剤成分、分散剤(減水剤)、硬化
促進剤、硬化遅延剤などを添加したりすることなど、こ
の発明の趣旨を逸脱しない範囲で種々の応用を行うこと
が可能である。
The present invention is not limited to the above-mentioned embodiment, and the composition of the alumina / spinel castable refractory which is a refractory aggregate, the composition ratio of the alumina / zirconia clinker, etc. may be changed appropriately. Alternatively, it is possible to add various components such as a binder component, a dispersant (water reducing agent), a curing accelerator, and a curing retarder, if necessary, within the scope of the present invention. Is.

【0027】[0027]

【発明の効果】上述のように、この発明の耐熱スポーリ
ング性キャスタブル耐火物は、アルミナ・スピネル質キ
ャスタブル耐火物に、含有率が5〜20重量%になるよ
うな割合でアルミナ・ジルコニアクリンカーを配合して
いるので、耐熱スポーリング性が大幅に改善されるとと
もに耐食性が向上し、従来のアルミナ・スピネル質キャ
スタブル耐火物を使用した場合には十分な耐用性を得る
ことができないような溶融金属容器の鋼浴部での使用に
おいて優れた耐用性を実現することができる。
As described above, the heat-resistant spalling castable refractory of the present invention comprises alumina-spinel castable refractory containing alumina-zirconia clinker in a proportion such that the content is 5 to 20% by weight. Since it is blended, the heat-resistant spalling property is greatly improved and the corrosion resistance is also improved, and it is impossible to obtain sufficient durability when using conventional alumina-spinel castable refractories. Excellent durability can be realized when used in the steel bath section of the container.

【0028】また、その結果として、耐火物施工体の寿
命を延長させることが可能になり、稼働効率を向上させ
て耐火物原単位の低減や省力化を図ることができる。
As a result, it becomes possible to extend the life of the refractory work body, improve the operating efficiency, and reduce the refractory unit consumption and labor.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】アルミナ及びアルミナ・ジルコニアクリンカー
の熱間線膨脹曲線を示す図である。
FIG. 1 is a diagram showing hot linear expansion curves of alumina and alumina-zirconia clinker.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アルミナクリンカーとスピネルクリンカ
ーとを配合してなるアルミナ・スピネル質キャスタブル
耐火物に、含有率が5〜20重量%になるような割合で
アルミナ・ジルコニアクリンカーを配合したことを特徴
とする耐熱スポーリング性キャスタブル耐火物。
1. An alumina / zirconia clinker is added to an alumina / spinel castable refractory obtained by mixing an alumina clinker and a spinel clinker at a ratio of 5 to 20% by weight. Heat resistant spalling castable refractories.
【請求項2】 前記アルミナ・ジルコニアクリンカーと
して、ジルコニアの含有率が10〜30重量%の範囲に
あるアルミナ・ジルコニアクリンカーを用いることを特
徴とする請求項1記載の耐熱スポーリング性キャスタブ
ル耐火物。
2. The heat-resistant spalling castable refractory according to claim 1, wherein as the alumina-zirconia clinker, an alumina-zirconia clinker having a zirconia content in the range of 10 to 30% by weight is used.
JP3306829A 1991-10-24 1991-10-24 Thermal spalling-resistant castable refractory Pending JPH05117044A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9758434B2 (en) 2015-06-01 2017-09-12 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory articles and methods for forming same

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9758434B2 (en) 2015-06-01 2017-09-12 Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. Refractory articles and methods for forming same
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