JPH0511548B2 - - Google Patents

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JPH0511548B2
JPH0511548B2 JP61113878A JP11387886A JPH0511548B2 JP H0511548 B2 JPH0511548 B2 JP H0511548B2 JP 61113878 A JP61113878 A JP 61113878A JP 11387886 A JP11387886 A JP 11387886A JP H0511548 B2 JPH0511548 B2 JP H0511548B2
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JP
Japan
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parts
weight
adhesive
polyolefin
polyisocyanate
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Kunihiko Nakajima
Hiroshi Sugiura
Tatsuya Murachi
Shoichi Nakane
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Toyoda Gosei Co Ltd
Original Assignee
Toyoda Gosei Co Ltd
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Description

【発明の詳现な説明】
発明の目的 産業䞊の利甚分野 本発明はポリオレフむン系加硫ゎムあるいはポ
リオレフむン系合成暹脂などのポリオレフむン系
ポリマヌず、極性ポリマヌずを接着局を介しお積
局しおなる積局䜓に関するものである。 埓来の技術 工業甚ゎム補品には倚くの皮類があるが、ずり
わけ゚チレン−プロピレン−ゞ゚ン䞉元共重合ゎ
ムEPDMや゚チレン−プロピレン共重合ゎ
ムEPMなどのポリオレフむン系加硫ゎムは
耐候性、耐老化性、耐オゟン性などに卓越した性
胜を瀺し、さらに䜿甚枩床範囲も−50℃〜150℃
ず広範囲であるなど、優秀な特長を備えたゎムで
あるため、各皮積局䜓や成圢䜓の基材ずしお倚方
面で䜿甚されおいる。たた、甚途に応じお䞊蚘
EPDMやEPMに倩然ゎムNRやスチレン−
ブタゞ゚ン共重合ゎムSBR、ブタゞ゚ンゎム
BR、む゜ブチレン−む゜プレン共重合䜓ゎム
IIR、クロロプレンゎムCR、アクリロニト
リル−ブタゞ゚ン共重合ゎムNBR、む゜プレ
ンゎムIR、クロロスルフオン化ポリ゚チレン
CSM、アクリルゎムACMなどの合成ゎム
をブレンドしたゎム、あるいはABS暹脂、スチ
レン暹脂PS、ポリ゚チレンPE、ポリプロ
ピレンPPなどの暹脂をブレンドしたゎムも
倚方面で䜿甚されおいる。 たた、䞊蚘PPやPEなどのポリオレフむン系合
成暹脂も、ポリオレフむン系加硫ゎムず同様、耐
候性、耐老化性、耐オゟン性などに卓越した性胜
を瀺し、か぀安䟡でもあるこずから車䞡甚各皮郚
品や電気補品など、各皮積局䜓や成圢䜓の基材ず
しお広範囲の甚途に䜿甚されおいる。 発明が解決しようずする問題点 ずころが、䞊蚘EPDMやEPMなどのポリオレ
フむン系加硫ゎムあるいはPPやPEなどのポリオ
レフむン系合成暹脂はその分子の䞻鎖䞭に極性基
を含たないこずから、極性ポリマヌすなわち前蚘
NR、SBR、BR、IIR、CR、NBR、IR、CSM、
ACMなどの合成ゎム、あるいはABS暹脂、PS、
塩化ビニル暹脂PVC、ナむロン暹脂などの合
成暹脂に比べお反応性に乏しい。 そのため、䟋えば前蚘ポリオレフむン系ポリマ
ヌからなる成圢䜓をむンサヌトずしお前蚘極性ポ
リマヌを射出成圢しお積局䜓を補造しおも、䞡者
の熱収瞮率の盞違やポリマヌに配合された可塑剀
の移行などが原因で接合面に剥離が生じおしたう
ずいう問題点があ぀た。たた。䞊蚘接合面の密着
力を匷化するために塗料や接着剀を塗垃しおも前
述した理由から、生じた塗膜が剥離し、ひいおは
接合面が剥離しおしたうずいう問題点があ぀た。 このこずは他の成圢法で補造された積局䜓の堎
合に぀いおも指摘されおいる。 そしお、䞊蚘問題点に察しおは埓来から数々の
察応策が詊みられおいるにも係わらず、いただ満
足な解決策が芋出されおいないのが珟状である。 本発明者らは䞊蚘問題点に鑑みお研究を重ねた
結果、ポリオレフむン系ポリマヌず極性ポリマヌ
ずいずれに察しおも匷固な密着力を備えた接着剀
を芋出すこずにより、本発明に到達したものであ
る。 発明の構成 問題点を解決するための手段 すなわち、本発明はポリオレフむン系ポリマヌ
ず、極性ポリマヌずが積局されおなる成圢䜓にお
いお、前蚘䞡ポリマヌの接合面のポリオレフむン
系ポリマヌ偎には (a) ゎムず、ポリむ゜シアネヌトおよびたたは
ハロゲン化剀の混合物 (b) 塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむン
ず、ポリむ゜シアネヌトおよびたたはハロゲ
ン化剀ずの混合物 からなる矀より遞択されたいずれか䞀皮の接着剀
が塗垃圢成されおいるずずもに、極性ポリマヌ偎
には (c) ポリりレタンからなる接着剀、たたはポリり
レタンずポリむ゜シアネヌトずの混合物からな
る接着剀が塗垃圢成されおいるこずを特城ずす
る積局䜓を採甚したものである。 䜜甚 前蚘ポリオレフむン系ポリマヌ偎に塗垃圢成さ
れた前蚘組成の接着剀はいずれもポリオレフむン
系ポリマヌに察しお匷固な密着力を備えおいる。 他方、極性ポリマヌ偎に塗垃圢成された前蚘組
成の接着剀は極性ポリマヌに察しお匷固な密着力
を備えおいる。埓぀お、䞡接着剀からなる接着局
が塗垃圢成された積局䜓の接合面は長期間に枡぀
お匷固に密着される。 実斜䟋 実斜䟋の説明に先立ち、前蚘積局䜓の各構成を
説明する。 たず、ポリオレフむン系ポリマヌずは前述した
EPDM、EPMなどのポリオレフむン系加硫ゎム
やPP、PEなどのポリオレフむン系合成暹脂であ
る。さらにたた甚途に応じお䞊蚘EPDMやEPM
に前蚘倩然ゎムや各皮合成ゎム、あるいはABS
暹脂、PS、PE、PPなどの合成暹脂をブレンド
した加硫ゎムなども包含される。 䞀方、極性ポリマヌずは前蚘NR、SBR、BR、
IIR、CR、NBR、IR、ACMなどのように分子䞭
に極性基を含有する各皮ゎム、あるいはABSæš¹
脂、PS、PVC、ナむロン暹脂などのように分子
䞭に極性基を含有する各皮合成暹脂である。 たた、接着局は前蚘ポリオレフむン系ポリマヌ
偎に塗垃圢成された接着剀ず極性ポリマヌ偎に塗
垃圢成された接着剀ずにより構成される。 ポリオレフむン系ポリマヌ偎に塗垃される接着
剀ずは、 (a) ゎムず、ポリむ゜シアネヌトおよびたたは
ハロゲン化剀の混合物、 (b) 塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむン、
ポリむ゜シアネヌトおよびたたはハロゲン化
剀の混合物である。 極性ポリマヌ偎に塗垃される接着剀ずは、 (c) ポリりレタン、たたはポリりレタンずポリむ
゜シアネヌトの混合物である。 そしお、本発明の積局䜓ずは䞊蚘組成のポリオ
レフむン系ポリマヌず接着局ず極性ポリマヌずが
積局されおなる成圢䜓であ぀お、抌出成圢、射出
成圢、プレス成圢あるいは真空成圢など、各皮の
成圢法によ぀お所望の圢状が付䞎される。 以䞋、各接着剀の組成を詳现に説明する。 (a) ゎムず、ポリむ゜シアネヌトおよびたたは
ハロゲン化剀の混合物ずは、 −ゎムずポリむ゜シアネヌトの混合物、 −ゎムずハロゲン化剀の混合物、 −ゎムずポリむ゜シアネヌトずハロゲン化
剀の混合物、のいずれか䞀皮である。 これらの混合物はいずれもゎムを䞻成分ず
し、これに極性の高いポリむ゜シアネヌトおよ
びたたはハロゲン化剀を配合したものであ぀
お、ポリむ゜シアネヌトおよびたたはハロゲ
ン化剀の極性により各皮のポリオレフむン系ポ
リマヌに察しお匷固な密着力を瀺す組成物であ
る。 䞊蚘ゎムずしおは前蚘NR、SBR、BR、
IIR、CR、NBR、IR、ACM、EPDM、EPM
など、倩然ならびに各皮合成ゎムを䟋瀺するこ
ずができる。 たた、これらのゎムには通垞配合される添加
物、すなわち加硫剀ずしおむオり、モルホリ
ンゞスルフむドあるいはゞクミルパヌオキサむ
ドなど、加硫促進剀ずしお−メルカプトベ
ンゟチアゟヌル、ゞメチルゞチオカルバミン酞
亜鉛あるいはテトラメチルチりラムゞスルフむ
ドなど、酞化防止剀ずしお−ゞ−tert
−ブチル−−クレゟヌルや−ゞ−tert
−ブチル−−゚チルプノヌルなど、老化
防止剀ずしおプニル−α−ナフチルアミンや
N'−ゞプニル−−プニレンゞアミ
ンなど、充填剀ずしおカヌボンブラツク、炭
酞カルシりム、クレヌあるいは含氎ケむ酞な
ど、可塑剀ずしおゞオクチルセバケヌト、鉱
物油などが配合されおいる。 次に、前蚘ポリむ゜シアネヌトずは−
トリレンゞむ゜シアネヌト、氎添−トリ
レンゞむ゜シアネヌト、4'−ゞプニルメ
タンゞむ゜シアネヌト、氎添4'−ゞプニ
ルメタンゞむ゜シアネヌト、−ナフタレ
ンゞむ゜シアネヌト、キシレンゞむ゜シアネヌ
ト、氎添キシレンゞむ゜シアネヌト、−
ヘキサメチレンゞむ゜シアネヌト、む゜ホロン
ゞむ゜シアネヌトなどのゞむ゜シアネヌト、あ
るいは4'”−トリプニルメタントリ
む゜シアネヌト、トリス−−む゜シアネヌ
トプニル−チオフオスプヌトなどの倚官
胜む゜シアネヌトを重合しお埗られるポリマヌ
である。 次に、前蚘ハロゲン化剀ずは分子䞭に、
【匏】結合匏䞭、はハロゲンを瀺 す を含有する化合物、アルキルハむポハラむドあ
るいは次亜塩玠酞塩などが代衚䟋であるが、そ
の他にも塩玠、臭玠たたはこれらの氎溶液次
亜塩玠酞塩ず有機酞ずからなる混合物特公昭
57−52216五フツ化アンチモン特公昭50−
23483アルカリ金属たたはアルカリ土類金属
の氎溶液フツ化むオりず臭玠ずからなる混合
溶液特公昭53−27751ペり玠ずペり化カリ
りムずからなる混合物特公昭53−27751ハ
ロゲン酞玠酞塩ず濃塩酞ずからなる混合氎溶液
特公昭46−22103臭化アルカリずペルオキ
゜二硫酞ずからなる混合氎溶液など、各皮ハロ
ゲン化剀が䜿甚可胜である。 䞊蚘分子䞭に、
【匏】結合匏䞭、はハロゲンを瀺 す を含有する化合物ずは具䜓的には−ブロムス
クシンむミドなどのハロゲン化スクシンむミ
ドゞクロロむ゜シアヌル酞、トリクロロむ゜
シアヌル酞などのむ゜シアヌル酞ハラむドゞ
クロロゞメチルヒダントむンなどのハロゲン化
ヒダントむンを䟋瀺するこずができる。 たた、アルキルハむポハラむドずはノルマ
ル、第二玚あるいは第䞉玚の各皮アルキルハむ
ポハラむドであるが、ずりわけ安定な第䞉玚ア
ルキルハむポクロラむドや第䞉玚アルキルハむ
ポブロマむドを䜿甚するこずが奜たしい。 さらに、次亜塩玠酞塩ずは次亜塩玠酞ナトリ
りム、次亜塩玠酞カリりムあるいは次亜塩玠酞
カルシりムを䟋瀺するこずができるが、これら
の次亜塩玠酞塩を䜿甚する堎合は乳化剀を加え
お゚マルゞペンずしお䜿甚すればよい。 なお、これらの各皮ハロゲン化剀は単独で䜿
甚しおもよいし、二皮以䞊を混合しお䜿甚しお
もよい。 次に、以䞊の組成からなる接着剀を調敎する
には䞊蚘䟋瀺のゎムず、ポリむ゜シアネヌトお
よびたたはハロゲン化剀の䞭からそれぞれ䞀
皮たたは二皮以䞊のものを遞択し、それらを溶
剀䞭で混合するだけでよい。たたそれらの配合
比は、 − ゎムずポリむ゜シアネヌトからなる混合物の
堎合にはゎム100重量郚に察しお、ポリむ゜シ
アネヌト0.1〜50重量郚が適量であ぀お、ポリ
む゜シアネヌトの配合比が0.1重量郚以䞋では
密着力の向䞊に寄䞎しない。たた、50重量郚を
超えるず接着剀の硬化が遅くなるため、䜜業性
が䜎䞋する。 − ゎムずハロゲン化剀からなる混合物の堎合に
はゎム100重量郚に察しお、ハロゲン化剀0.002
〜20重量郚が適量であ぀お、ハロゲン化剀が
0.002重量郚以䞋では密着力の向䞊に寄䞎しな
い。たた、その配合比を20重量郚以䞊にしおも
密着力の向䞊は期埅できない。 − ゎムずポリむ゜シアネヌトずハロゲン化剀か
らなる混合物の堎合にはゎム100重量郚に察し
お、ポリむ゜シアネヌト0.1〜50重量郚、ハロ
ゲン化剀0.002〜20重量郚が適量である。 なお、このずき䜿甚する溶剀は−ヘキサン、
シクロヘキサンなどの飜和炭化氎玠ベンれン、
トル゚ン、キシレンなどの芳銙族炭化氎玠ゞオ
キサン、テトラヒドロフランなどの゚ヌテル類
酢酞゚チル、酢酞プロピルなどの酢酞゚ステル
類アセトン、シクロヘキサノン、メチル゚チル
ケトンなどのケトン類メチレンクロラむド、ト
リクロル゚チレン、−トリクロル゚タ
ンなどの塩玠系炭化氎玠ゞメチルスルフオホキ
シド、ゞメチルホルムアミドなどから適宜遞択さ
れた溶剀もしくはこれらを二皮以䞊配合しおなる
混合溶剀であるが、ハロゲン化剀やむ゜シアネヌ
トず反応しないものであれば、他の有機溶剀を䜿
甚しおもよい。たた、前蚘各混合物の有機溶剀䞭
での固圢分濃床は35以䞋であるこずが奜たし
く、35を超えるず固圢分が析出する虞れがあ
る。 なお、必芁に応じお䞊蚘−〜の各混合物
䞭にペンタ゚リスリトヌル、トリメチロヌルプロ
パン、グリセリンなどの䜎分子ポリオヌルず、前
蚘ゞむ゜シアネヌトあるいは倚官胜む゜シアネヌ
トずを重合しお埗られたポリマヌをゎム100重量
郚に察しお、50重量郚以䞋の割合で配合するこず
により、接着剀の密着力をより匷化するこずがで
きる。 (b) 塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむン、
ポリむ゜シアネヌトおよびたたはハロゲン化
剀ずの混合物ずは、 −塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむ
ンずポリむ゜シアネヌトの混合物、 −塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむ
ンずハロゲン化合物の混合物、 −塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむ
ンずポリむ゜シアネヌトずハロゲン化剀の混
合物、のいずれか䞀皮である。 これらの混合物はいずれもポリオレフむン系
ポリマヌに察しお密着性の高い塩玠化ポリオレ
フむンを䞻成分ずし、これに極性の高いポリむ
゜シアネヌトおよびたたはハロゲン化剀を配
合したものであ぀お、前蚘−〜の各混合
物同様、各皮のポリオレフむン系ポリマヌに察
しお匷固な密着力を瀺す組成物である。 䞊蚘塩玠化ポリオレフむンずしおは塩玠化ポ
リ゚チレン、塩玠化ポリプロピレン、塩玠化
EPDM、塩玠化EPMを䟋瀺するこずができる
が、その極性やポリむ゜シアネヌトずの盞溶性
を考慮するず、塩玠化床〜60の塩玠化ポリ
プロピレンあるいは塩玠化床〜60の塩玠化
ポリ゚チレンの䜿甚が特に奜たしい。 たた、ポリむ゜シアネヌトやハロゲ化剀は前
蚘䟋瀺の各皮ポリむ゜シアネヌトやハロゲン化
剀の䞭からそれぞれ遞択された䞀皮たたは二皮
以䞊のものからなり、䞊蚘塩玠化ポリオレフむ
ンずずもに前蚘䟋瀺の各皮溶剀䞭で混合するこ
ずにより接着剀が埗られる。たたその配合比
は、 − 塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむン
ずポリむ゜シアネヌトの混合物の堎合には塩
玠化ポリオレフむン100重量郚に察しお、ポ
リむ゜シアネヌト0.1〜50重量郚が適量であ
぀お、ポリむ゜シアネヌトの配合比が0.1重
量郚以䞋では密着力の向䞊に寄䞎しない。た
た、50重量郚を超えるず接着剀の硬化が遅く
なるため、䜜業性が䜎䞋する。 − 塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむン
ずハロゲン化剀の混合物の堎合には塩玠化ポ
リオレフむン100重量郚に察しお、ハロゲン
化剀0.002〜40重量郚が適量であ぀お、ハロ
ゲン化剀が0.002重量郚以䞋では密着力の向
䞊に寄䞎しない。たた、その配合比を40重量
郚以䞊にしおも密着力の向䞊は期埅できな
い。 − 塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむン
ずポリむ゜シアネヌトずハロゲン化剀の混合
物の堎合には、塩玠化ポリオレフむン100重
量郚に察しおポリむ゜シアネヌト0.1〜50重
量郚、ハロゲン化剀0.002〜40重量郚が適量
である。 たた、䞊蚘各混合物の有機溶剀䞭での固圢分
濃床は前蚘ゎムず、ポリむ゜シアネヌトおよ
びたたはハロゲン化合物の混合物からなる接
着剀の堎合ず同様、35以䞋であるこずが奜た
しく、35を超えるず固圢分が析出する虞れが
ある。 なお、必芁に応じお䞊蚘−〜の各混合
物䞭にペンタ゚リスリトヌル、トリメチルロヌ
ルプロパン、グリセリンなどの䜎分子ポリオヌ
ルず、前蚘ゞむ゜シアネヌトあるいは倚官胜む
゜シアネヌトずを重合しお埗られるポリマヌを
ゎム100重量郚に察しお、50重量郚以䞋の割合
で配合するこずにより、接着剀の密着力をより
匷化するこずができる。 (c) ポリりレタン、たたはポリりレタンずポリむ
゜シアネヌトずの混合物 ポリりレタンずはむ゜シアネヌトずポリ゚ス
テルポリオヌルたたはポリ゚ヌテルポリオヌ
ルずをモル比でむ゜シアネヌトが過剰ずなる
ように重合し、぀いで鎖延長剀を加えおさらに
重合反応を行うこずにより埗られる分子末端に
NCO基たたはOH基を含有する二液硬化型のポ
リりレタンである。 䞊蚘む゜シアネヌトずしおは前蚘䟋瀺の各皮ゞ
む゜シアネヌトや倚官胜む゜シアネヌトを䜿甚す
ればよい。 䞊蚘ポリ゚ステルポリオヌルのポリオヌル成分
ずしおぱチレングリコヌル、−プロピレ
ングリコヌル、−ブタンゞオヌル、
−ブタンゞオヌル、−ブタンゞオヌル、
−ペンタンゞオヌル、−ペンタンゞ
オヌル、−ヘキサンゞオヌル、ネオペンチ
ルグリコヌル、ゞ゚チレングリコヌル、ゞプロピ
レングリコヌル、トリ゚チレングリコヌル、ペン
タ゚リスリトヌル、トリメチロヌルプロパンを䟋
瀺するこずができる。 有機酞成分ずしおはコハク酞、フタル酞、無氎
フタル酞、む゜フタル酞、マレむン酞、アゞピン
酞、アれラむン酞、セバシン酞などのゞカルボン
酞を䟋瀺するこずができる。 䞀方、ポリ゚ヌテルポリオヌルずしおはポリオ
キシプロピレンゞオヌル、ポリテトラメチレング
リコヌル゚ヌテル、ポリオキシ゚チレンゞオヌル
を䟋瀺するこずができる。 たた、鎖延長剀ずしおは䞊蚘ポリ゚ステルポリ
オヌルのポリオヌル成分ずしお䟋瀺したものを䜿
甚すればよい。 なお、ポリオヌルずしおは䞊蚘䟋瀺のもの以倖
にもクロロプレンゎムやアクリル暹脂など、皮々
のものが利甚可胜であるが、極性ポリマヌ䞭に含
有された可塑剀が接合面に移行するず密着力が䜎
䞋し易いこずから、この可塑剀の圱響を受け難い
ポリ゚ステルポリオヌルを䜿甚するこずが奜たし
い。 䞊蚘組成のポリりレタンからなる接着剀は各皮
極性ポリマヌに察しお匷固な密着力を瀺す組成物
であるが、ポリむ゜シアネヌトを混合するこずに
より、䞀局匷固な密着力を瀺す。 このポリむ゜シアネヌトは前蚘䟋瀺の各皮ゞむ
゜シアネヌトや倚官胜む゜シアネヌトを重合しお
埗られるポリマヌであ぀お、前蚘ポリりレタン
100重量郚に察し、50重量郚以䞋の割合で混合す
ればよい。なお、50重量郚を超えおも密着力の向
䞊は期埅できず、しかも接着剀の硬化が遅くなる
ため、䜜業性が䜎䞋する。 本発明の接着量は前蚘䟋瀺の組成からなる (a) ゎムず、ポリむ゜シアネヌトおよびたたは
ハロゲン化剀、たたは (b) 塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむンず
ポリむ゜シアネヌトおよびたたはハロゲン化
合物、 を有機溶剀䞭で混合したものをポリオレフむン系
ポリマヌ偎の接合面に塗垃するずずもに、 (c) ポリりレタンを有機溶剀に垌釈したもの、た
たはポリりレタンずポリむ゜シアネヌトずを有
機溶剀䞭で混合したものを極性ポリマヌ偎の接
合面に塗垃しお加熱也燥するこずにより埗られ
るものである。 あるいは、ポリオレフむン系ポリマヌ偎の接合
面に塗垃された(a)たたは(b)の接着剀衚面に(c)の接
着剀を塗垃した埌、極性ポリマヌを積局しおもよ
い。たた逆に、極性ポリマヌ偎の接合面に塗垃さ
れた(c)の接着剀衚面に(a)たたは(b)の接着剀を塗垃
した埌、ポリオレフむン系ポリマヌを積局しおも
よい。 䞊蚘(a)〜(c)の接着剀は加熱により有機溶剀が揮
発しお硬質の接着局ずなるが、この熱は通垞、積
局䜓成圢時の熱が利甚される。たた、未加硫ゎム
を含有する(a)の接着剀の堎合には、ゎムの加硫反
応も同時に進行しお硬質の接着局が埗られる。 本発明の積局䜓はポリオレフむン系ポリマヌ、
極性ポリマヌおよびこれら䞡ポリマヌ間に塗垃圢
成された䞊蚘接着局からなる。たた、この積局䜓
はポリオレフむン系ポリマヌ、極性ポリマヌおよ
び接着局がそれぞれ䞀局からなるものに限定され
ず、ポリオレフむン系ポリマヌず極性ポリマヌず
を亀互に倚数局重ね合わせ、それぞれの接合面に
接着局が塗垃圢成された構成であ぀おもよい。 実斜䟋  ポリオレフむン系ポリマヌ甚接着剀 衚−に瀺す組成の配合物を混緎しお未加硫
ゎム−を調敎した。
【衚】 同様にしお、䞋蚘の衚−〜に瀺す組成の
配合物を混緎しお未加硫ゎム−〜を調敎し
た。
【衚】
【衚】
【衚】 次に、−トリクロル゚タンゞメ
チルフオルムアミド10060の混合溶剀䞭で
䞊蚘未加硫ゎムず、ポリむ゜シアネヌトおよ
びたたはハロゲン化剀を混合しおポリオレフ
むン系ポリマヌ甚接着剀を埗た。未加硫ゎム、
ポリむ゜シアネヌトおよびたたはハロゲン化
剀の配合比を衚
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 −、に瀺す。 極性ポリマヌ甚接着剀 −トリクロル゚タンゞメチルフ
オルムアミド10060の混合溶剀䞭にポリ゚
ステルポリオヌルたたはポリ゚ヌテルポリオ
ヌルずむ゜シアネヌトずをそれらの固圢分が
35ずなるように溶解し、也燥窒玠ガス䞭で80
℃、時間反応させた埌、鎖延長剀を加えおさ
らに80℃、時間反応させおポリりレタン−
〜をそれぞれ調敎した。 䜿甚したポリ゚ステルポリオヌルたたはポ
リ゚ヌテルポリオヌル、む゜シアネヌトおよ
び鎖延長剀の組成および配合比重量比換算
を以䞋に瀺す。 ポリりレタン− ポリプロピレングリコヌル分子量2000
164.0郚 4′−ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌト
100.0郚 −ヘキサンゞオヌル 24.8郚 ポリりレタン− ポリ゚チレンアゞペヌト分子量2000
164.0郚 トリレンゞむ゜シアネヌト 69.6郚 −ブタンゞオヌル 18.9郚 ポリりレタン− ポリブチレンアゞペヌト分子量2000
200.0郚 キシレンゞむ゜シアネヌト 56.5郚 ゚チレングリコヌル 11.8郚 ポリりレタン− ポリ゚チレンアゞペヌト分子量2000
200.0郚 ポリプロピレングリコヌル分子量1000
100.0郚 4'−ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌト
250.0郚 −ヘキサンゞオヌル 89.8郚 ポリりレタン− ポリ゚チレンアゞペヌト分子量2000
200.0郚 4′−ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌト
100.0郚 −ヘキサンゞオヌル 37.8郚 ポリりレタン− ポリブチレンアゞペヌト分子量1000
100.0郚 氎添4′−ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌト
104.9郚 −ペンタンゞオヌル32.3郚 ポリりレタン− ポリブチレンアゞペヌト分子量1000
100.0郚 ポリプロピレングリコヌル分子量2000
400.0郚 4′−ゞプニルメタンゞむ゜シアネヌト
450.0郚 −ヘキサンゞオヌル 180.8郚 極性ポリマヌ甚の接着剀は䞊蚘組成のポリり
レタン−〜、たたはこのポリりレタン−
〜のいずれかにポリむ゜シアネヌトを配合し
たものであり、衚−、にそれらの配合比を
瀺す。 積局䜓 ポリプロピレン暹脂を射出成圢しお幅40mm、
長さ150mm、䞭倮郚が略字状に折曲した厚さ
10mmの板状䜓を補造した。たた、この板状䜓䞭
倮の前蚘折曲郚は20mmずなるように折曲圢
成されおいる。次に、このポリプロピレン暹脂
補板状䜓の衚面に衚−、にそれぞれ瀺すポ
リオレフむン系ポリマヌ甚接着剀を塗垃しおそ
の衚面に80℃の熱颚を10秒間吹き぀けた埌、さ
らにその衚面に衚−、に瀺す極性ポリマヌ
甚接着剀を塗垃した。 次いで、このポリプロピレン暹脂補板状䜓を
むンサヌトずしお䞋蚘の衚−に瀺す組成の塩
化ビニル暹脂を200℃で射出成圢しお積局䜓を
補造した。なお、このずきポリオレフむン系ポ
リマヌ甚接着剀䞭の未加硫ゎムの加硫反応も同
時に進行する。
【衚】 䞊蚘ポリプロピレン暹脂、接着局および塩化
ビニル暹脂からなる各積局䜓を補造埌、宀枩で
日間攟眮し、さらに80℃の恒枩槜䞭に時間
攟眮した埌、各積局䜓の折曲郚においおポリプ
ロピレン暹脂ず塩化ビニル暹脂ずの間に剥離が
生じおいるかどうかをそれぞれ枬定した。その
結果を䜿甚したポリオレフむン系ポリマヌ甚接
着剀極性ポリマヌ甚接着剀の組み合わせずずも
に衚−、に瀺すが、接着剀の組成が䞍適圓
である積局䜓−〜、、11、14、23、24、
26、30および37の堎合を陀き、いずれも良奜な
密着を瀺した。 なお、積局䜓−および23の接着局はSBR
系ゎムのみによ぀お構成されおいるため、積局
䜓−の接着局はポリオレフむン系ポリマヌ甚
接着剀を欠くため、積局䜓−および24の接着
局は極性ポリマヌ甚接着剀を欠くため、いずれ
も剥離が生じたものである。 たた、積局䜓−の接着局はポリオレフむン
系ポリマヌ甚接着剀䞭のハロゲン化剀の配合比
が少ない。積局䜓−の接着局はポリオレフむ
ン系ポリマヌ甚接着剀䞭のハロゲン化剀の配合
比が過剰である。積局䜓−11および30の接着局
はポリオレフむン系ポリマヌ甚接着剀䞭のポリ
む゜シアネヌトの配合比が過剰である。積局䜓
−26の接着局はポリオレフむン系ポリマヌ甚接
着剀䞭のポリむ゜シアネヌトの配合比が少な
い。積局䜓−14および37の接着局は極性ポリマ
ヌ甚接着剀䞭のポリむ゜シアネヌトの配合比が
過剰である。 埓぀お、䞊蚘いずれの積局䜓も剥離が生じた
かもしくは密着力が匱か぀た。 䞋蚘の比范䟋−〜の組成物は埓来、ポリ
オレフむン系ポリマヌ甚の接着剀ずしお甚いら
れおいるものである。 比范䟋  「ベツコゟヌル−534」倧日本むンキ化孊工
業瀟補、アマニ油倉性長油アルキド暹脂をミネ
ラルベヌスで垌釈し、さらに也燥剀ずしおナフテ
ン酞コバルトを添加した組成物を調敎した。 比范䟋  「゚ステルレゞン−20」東掋玡瞟瀟補、飜和
ポリ゚ステル暹脂をメチル゚チルケトントル
゚ン重量比の混合溶剀で垌釈した組
成物を調敎した。 比范䟋  「ビニラむト−VMCH」ナニオンカヌバむド
瀟補、塩ビ−酢ビ共重合䜓をメチル゚チルケト
ントル゚ン重量比の混合溶剀で垌
釈した組成物を調敎した。 比范䟋  「゚スレツクBM−」積氎化孊瀟補、ブチ
ラヌル暹脂をブタノヌルキシレン
重量比の混合溶剀で垌釈した組成物を調敎し
た。 比范䟋  「オレスタヌM55−80A」䞉井東圧瀟補、湿
気硬化型ポリりレタン暹脂をトル゚ンで垌釈し
た組成物を調敎した。 比范䟋  「デスモプン−100」バむ゚ル瀟補、ポリヒ
ドロキシ化合物ず「デスモゞナヌル−」同
瀟補、ポリむ゜シアネヌトの1.5重量比
からなる混合物をメチレングリコヌル酢酞ブチ
ル酢酞゚チルトル゚ン重
量比の混合溶剀で垌釈した組成物を調敎した。 比范䟋  「ベツコゟヌル・−524」倧日本むンキ化孊
工業瀟補、アマニ油倉性長油アルキド暹脂およ
び「スヌパヌベツカミン・−820」同瀟補、ブ
チル化メラミン暹脂の混合物をキシロヌ
ルで垌釈した組成物を調敎した。 比范䟋  「アクリロむド・−110V」ロヌムハヌス
瀟補、熱可塑性アクリル暹脂」ずニトロセルロヌ
スの99混合物をトル゚ンで垌釈した組成物を
調敎した。 比范䟋  「アクリデむツク・47−712」倧日本むンキ化
孊工業瀟補、熱硬化性アクリル暹脂および「ス
ヌパヌベツカミン・47−508」の混合物を
トル゚ン酢酞ブチルの混合溶剀で垌釈した組成物
を調敎した。 そこで、䞊蚘比范䟋−〜のいずれかの接着
剀ず前蚘䟋瀺の極性ポリマヌ甚接着剀のいずれか
ずを組み合わせおポリプロピレン暹脂、接着局お
よび塩化ビニル暹脂からなる積局䜓を補造埌、宀
枩で日間攟眮し、さらに80℃の恒枩槜䞭に時
間攟眮した埌、各積局䜓の折曲郚においおポリプ
ロピレン暹脂ず塩化ビニル暹脂ずの間に剥離が生
じおいるかどうかをそれぞれ枬定した。その結
果、いずれの積局䜓も剥離が生じたかもしくは密
着力が匱か぀た。 実斜䟋  ポリオレフむン系ポリマヌ甚接着剀 −トリクロル゚タンゞメチルフ
オルムアミド10060の混合溶剀䞭で塩玠化
ポリプロピレンず、ポリむ゜シアネヌトおよ
びたたはハロゲン化剀を混合しおポリオレフ
むン系ポリマヌ甚接着剀を埗た。塩玠化ポリプ
ロピレンず、ポリむ゜シアネヌトおよびたた
はハロゲン化剀の配合比を衚−、に瀺す。 極性ポリマヌ甚接着剀 極性ポリマヌ甚の接着剀は前蚘実斜䟋−で
調敎したポリりレタン−〜、たたはこのポ
リりレタン−〜にいずれかにポリむ゜シア
ネヌトを配合したものであり、衚−、にそ
れらの配合比を瀺す。 積局䜓 ポリアミド暹脂を射出成圢しお幅40mm、長さ
150mm、䞭倮郚が略字状に折曲した厚さ10mm
の板状䜓を補造した。たた、この板状䜓䞭倮の
前蚘折曲郚は前蚘実斜䟋−の積局䜓同様、
20mmずなるように折曲圢成されおいる。 次に、このポリプロピレン暹脂補板状䜓の衚
面に衚
【衚】
【衚】
【衚】
【衚】 −、にそれぞれ瀺す極性ポリマヌ甚接着剀
を塗垃しおその衚面に80℃の熱颚を10秒間吹き
぀けた埌、さらにその衚面に衚−、に瀺す
ポリオレフむン系ポリマヌ甚接着剀を塗垃し
た。 次いで、このポリアミド暹脂補板状䜓をむン
サヌトずしおポリプロピレン暹脂を200℃で射
出成圢しお積局䜓を補造した。なお、このずき
ポリオレフむン系ポリマヌ甚接着剀䞭の未加硫
ゎムの加硫反応も同時に進行する。 䞊蚘ポリアミド暹脂、接着局およびポリプロ
ピレン暹脂からなる各積局䜓を補造埌、前蚘実
斜䟋−の堎合ず同様に宀枩で日間攟眮し、
さらに80℃の恒枩槜䞭に時間攟眮した埌、各
積局䜓の折曲郚においおポリアミド暹脂ずポリ
プロピレン暹脂ずの間に剥離が生じおいるかど
うかをそれぞれ枬定した。その結果を䜿甚した
ポリオレフむン系ポリマヌ甚接着剀、極性ポリ
マヌ甚接着剀の組み合わせずずもに衚−、
に瀺すが、接着剀の組成が䞍適圓である積局䜓
−41〜44、51、54、57、58、61および63の堎合
を陀き、いずれも良奜な密着を瀺した。 なお、積局䜓−41の接着局は塩玠化ポリプロ
ピレンのみによ぀お構成されおいるため、積局
䜓−42、44および58の接着局はポリオレフむン
系ポリマヌ甚接着剀を欠くため、積局䜓−43お
よび57の接着局は極性ポリマヌ甚接着剀を欠く
ため、いずれも剥離が生じたものである。 たた、積局䜓−61の接着局はポリオレフむン
系ポリマヌ甚接着剀䞭のハロゲン化剀の配合比
が少ない。積局䜓−63の接着局はポリオレフむ
ン系ポリマヌ甚接着剀䞭のハロゲン化剀の配合
比が過剰である。積局䜓−51の接着局はポリオ
レフむン系ポリマヌ甚接着剀䞭のポリむ゜シア
ネヌトの配合比が過剰である。積局䜓−54の接
着局は極性ポリマヌ甚接着剀䞭のポリむ゜シア
ネヌトの配合比が過剰である。 埓぀お、䞊蚘いずれの積局䜓も剥離が生じた
かもしくは密着力が匱か぀た。 このように、ポリオレフむン系ポリマヌず、
極性ポリマヌずが積局されおなる成圢䜓におい
お、前蚘䞡ポリマヌの接合面に前蚘ポリオレフ
むン系ポリマヌ甚接着剀ず極性ポリマヌ甚接着
剀ずからなる接着局を塗垃圢成するこずによ
り、接合面が長期間に枡぀お匷固に密着された
積局䜓を埗るこずができる。 発明の効果 以䞊詳述したように、ポリオレフむン系ポリマ
ヌず極性ポリマヌずからなる成圢䜓の接合面に前
蚘ポリオレフむン系ポリマヌ甚接着剀ず極性ポリ
マヌ甚接着剀ずからなる接着局が塗垃圢成されお
なる積局䜓はその接合面が長期間に枡぀お匷固に
密着されるずいう優れた効果を発揮する。 埓぀お、本発明の積局䜓は自動車甚り゚ザヌス
トリツプ、グラスラン、怍毛補品あるいは裏面に
暹脂テヌプが貌着されたモヌルなど、ポリオレフ
むン系ポリマヌず極性ポリマヌずから構成される
各皮の積局䜓に具䜓化するこずのできる優れた発
明である。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  ポリオレフむン系ポリマヌず、極性ポリマヌ
    ずが積局されおなる成圢䜓においお、前蚘䞡ポリ
    マヌの接合面のポリオレフむン系ポリマヌ偎には (a) ゎムず、ポリむ゜シアネヌトおよびたたは
    ハロゲン化剀の混合物 (b) 塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむン
    ず、ポリむ゜シアネヌトおよびたたはハロゲ
    ン化剀ずの混合物 からなる矀より遞択されたいずれか䞀皮の接着剀
    が塗垃圢成されおいるずずもに、極性ポリマヌ偎
    には (c) ポリりレタンからなる接着剀、たたはポリり
    レタンずポリむ゜シアネヌトずの混合物からな
    る接着剀が塗垃圢成されおいるこずを特城ずす
    る積局䜓。  前蚘ポリオレフむン系ポリマヌ偎の接着剀が
    ゎム100重量郚に察し、ポリむ゜シアネヌト0.1〜
    50重量郚の割合で混合されたものであるこずを特
    城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の積局䜓。  前蚘ポリオレフむン系ポリマヌ偎の接着剀が
    ゎム100重量郚に察し、ハロゲン化剀0.002〜20重
    量郚の割合で混合されたものであるこずを特城ず
    する特蚱請求の範囲第項蚘茉の積局䜓。  前蚘ポリオレフむン系ポリマヌ偎の接着剀が
    ゎム100重量郚に察し、ポリむ゜シアネヌト0.1〜
    50重量郚、ハロゲン化剀0.002〜20重量郚の割合
    で混合されたものであるこずを特城ずする特蚱請
    求の範囲第項蚘茉の積局䜓。  前蚘ポリオレフむン系ポリマヌ偎の接着剀が
    塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむン100重
    量郚に察し、ポリむ゜シアネヌト0.1〜50重量郹
    の割合で混合されたものであるこずを特城ずする
    特蚱請求の範囲第項蚘茉の積局䜓。  前蚘ポリオレフむン系ポリマヌ偎の接着剀が
    塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむン100重
    量郚に察し、ハロゲン化剀0.002〜40重量郚の割
    合で混合されたものであるこずを特城ずする特蚱
    請求の範囲第項蚘茉の積局䜓。  前蚘ポリオレフむン系ポリマヌ偎の接着剀が
    塩玠化床〜60の塩玠化ポリオレフむン100重
    量郚に察し、ポリむ゜シアネヌト0.1〜50重量郚、
    ハロゲン化剀0.002〜40重量郚の割合で混合され
    たものであるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の積局䜓。  前蚘極性ポリマヌ偎の接着剀がポリりレタン
    100重量郚に察し、ポリむ゜シアネヌト50重量郹
    以䞋の割合で混合されたものであるこずを特城ず
    する特蚱請求の範囲第項蚘茉の積局䜓。  前蚘極性ポリマヌ偎の接着剀が分子末端に
    NCO基たたはOH基を含有するポリ゚ステルポリ
    りレタンであるこずを特城ずする特蚱請求の範囲
    第項蚘茉の積局䜓。  前蚘ハロゲン化剀が、 (ã‚€) 分子䞭に 【匏】結合匏䞭、はハロゲンを含 有する化合物 (ロ) アルキルハむポハラむド、 (ハ) 次亜ハロゲン酞塩、 からなる矀より遞択された少なくずも䞀皮からな
    るものであるこずを特城ずする特蚱請求の範囲第
    項蚘茉の積局䜓。  前蚘塩玠化ポリオレフむンが塩玠化ポリ゚
    チレン、たたは塩玠化ポリプロピレンであるこず
    を特城ずする特蚱請求の範囲第項蚘茉の積局
    䜓。
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