JPH05113687A

JPH05113687A - カプセル化トナー組成物

Info

Publication number: JPH05113687A
Application number: JP3280960A
Authority: JP
Inventors: Beng S Ong; エスオングベング; Guerino Sacripante; サクリパントギユエリノ; Grazyna Kmiecik-Lawrynowica; クミエシクローリノウイツツグラジナ; T Brian Mcaneney; ブライアンマツカネニーテイー
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 1990-08-01
Filing date: 1991-08-01
Publication date: 1993-05-07
Also published as: US5114819A

Abstract

(57)【要約】【目的】非凝集性、非ゴースト性、高像定着性、優れ
た耐像しわ性と耐こすり性、作像光沢性、および優れた
像永久性のような所望のトナー特性を有するカプセル化
トナー組成物を提供することである。【構成】ポリマーバインダー、不揮発性有機液体およ
びマグネタイトを含むコアを含み、このコアがポリエー
テル−ウレアポリマーシェル内にカプセル化されている
ことを特徴とするカプセル化トナー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は一般にトナー組成物に関
し、さらに詳細には、カプセル化トナー組成物に関す
る。１つの実施態様においては、本発明はポリマーバイ
ンダー、不揮発性有機液体および顔料を含むコア、およ
びその上の、各実施態様の界面重合により調製した高分
子シェルを含むカプセル化トナー組成物に関する。上記
の高分子シェルは、各実施態様において、ポリエーテル
−ウレア物質を含み得、多くの場合、低浸透特性を有
し、かくして、コア成分の有効な包み込みを可能にす
る。シェルポリマー内でのポリエーテルセグメントのよ
うな軟質で可撓性成分の存在はシェル構造体中でシェル
ポリマーの包装性を改良する。シェルポリマーの適切な
包装性は、例えば、高密度シェル構造を与え、シェルの
浸透性特にコアポリマーバインダーおよび不揮発性有機
液体のような低分子量コア成分に対しての浸透性を低減
し、抑制し、ある場合には、排除し得る。高度のシェル
浸透性はコア成分特に上記の有機液体の望ましくない損
失を与え、従って、トナー特性を劇的に劣下させ得る。
シェル浸透性のもう１つの問題はコアバインダーのトナ
ー表面へのリーチング（漏出）およびそれに付随するト
ナー凝集またはトナーブロッキング、並びに像形成およ
びプリンティング工程における像ゴーストであり、これ
らの問題は本発明のトナーによって回避または最小とす
ることができる。本発明の特定の実施態様は、熱可塑性
ポリマーまたは複数のポリマーのバインダー、不揮発性
有機液体および磁性顔料とのコアを含み、このコアがポ
リエーテル−ウレアシェルのようなポリマーシェル内に
カプセル化されていることを特徴とするカプセル化トナ
ー組成物に関し、このトナーは、例えば、低軟化温度と
低ガラス転移温度を有する軟質コアポリマーバインダー
を含む幾つかの従来技術のトナーにおけるようなプリン
ト裏抜け（print-through)の排除または最小化のような
多くの利点を有する。幾つかの実施態様における本発明
のトナー組成物の他の利点には、優れたトナー定着性、
優れた像識別特性と性能、トナー凝集の不存在または最
小化、像ゴーストの不存在または最小化、およびコア成
分の保持性がある。本発明のもう１つの特定の実施態様
はシェルが１種以上のポリエーテル系イソシアネート
と、例えば、ベンゼンジイソシアネート、トルエンジイ
ソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートおよ
びポリメチレンジイソシアネート等からなる群より選ば
れた１種以上のポリイソシアネートモノマーとの混合物
と、１種以上のポリアミンとの反応生成物を含むことを
特徴とする圧着性カプセル化トナー組成物に関する。本
発明のさらにもう１つの実施態様においては、得られる
トナー組成物はその表面上にカーボンブラックおよびグ
ラファイト等の導電性物質を含有し得、それによって、
例えば、約１×１０³〜約１×１０⁸オーム−cm好まし
くは約１×１０⁴〜約１×１０⁶オーム−cmのような調
整された安定な体積抵抗値を有する組成物を与え、この
トナーは誘導単一成分現像法において特に有用である。

【０００２】各実施態様における本発明のトナー組成物
の利点の例は前述のとおりであり、像ゴーストの排除お
よび／または最小化、優れた定着性、優れた像識別品質
と極めて許容し得る像性能、ある場合には、例えば、シ
リコーンオイルのようなはく離剤を用いない像形成シス
テムでの使用を可能にする許容し得る表面はく離特性、
実質的にトナー凝集のないこと、許容し得る粉末流動特
性、およびコア成分のリーチングまたは損減のないこと
である。また、各実施態様における本発明のトナーは、
平坦紙に対する実施的に高い像定着性、およびある場合
には加熱定着像と等価の像定着性とを与える能力；並び
に実質的に改良された機械特性を有するシェルの利点を
有し；さらにまた、使用するシェルプレカーサーは多く
の場合低蒸気圧を有しており、それによって、環境公害
を低減する。さらに、各実施態様における本発明のトナ
ー組成物においては、シェルが早期に破壊して、例え
ば、ポリマーバインダーとマグネタイトまたは他の顔料
を含むコア成分を露出させて、他のトナー粒子またはト
ナー現像下位装置コンポーネント表面等の接触時に、望
ましくない凝集を形成することはない。各実施態様にお
ける本発明のトナーが有する優れた表面はく離特性はま
た現像工程においてトナー像の紙基体への完全なまたは
実質的に完全な転写を与える。さらにまた、本発明のト
ナー組成物は、その調製方法が粗粒子または微細粒子を
除去するのに通常のコトス高の粒度分級手順に代えて簡
単な洗浄およびふるい掛け手順を含み得るので、幾つか
の実施態様において高反応収率で得ることができ、かく
して、製造コストを劇的に低下させ得る。本発明のトナ
ーは電子写真法およびイオノグラフ法のような種々の公
知のレプログラフ像形成方法において使用できる。各実
施態様において、本発明のトナー組成物は炭化ケイ素の
ような誘電性受入れ体を用いるイオノグラフプリンティ
ング（米国特許第4,８８5,２２０号参照、該米国特許の
記載はすべて参考として本明細書に引用する）における
圧着工程において使用できる。とりわけ、本発明のトナ
ー組成物は、例えば、トランスフィックス法（transfix
ing)を用いる、即ち、誘電性受入れ体から紙基体へのト
ナー像の転写と定着を圧力によって一工程で同時に行う
デルファクス（Delphax)S9000, S6000, S4500, S3000の
ような市販のデルファックスプリンターおよび４０６
０のようなゼロックスコーポレーションプリンターにお
ける像の現像において、本発明の１つの実施態様におい
ては少なくとも８０％の像定着によって使用することが
できる。本発明のトナー組成物のもう１つの応用は、例
えば、像のトナー付けと転写を静電的に行い、転写像の
定着を熱エネルギーの助けありまたはなしによって加圧
によって行う２成分現像システムにおいてである。

【０００３】本発明のトナー組成物は、１つの特定の実
施態様においては、マイクロカプセルシェル形成重縮合
を含む界面重合を次いで１種以上のモノマーのフリーラ
ジカル開始剤の存在下での現場（in situ)ポリマーバイ
ンダー形成フリーラジカル重合を行うことによって調製
できる。本発明の１つの方法の実施態様においては、カ
プセル化トナーを希釈剤または反応媒体としての有機溶
媒を使用せずる調製でき、従って、例えば、その使用に
伴う爆発の危険性を排除でき；さらにまた、これらの方
法は費用高で危険な溶媒分離回収工程なしで行い得る。
さらにまた、本発明の方法によれば、幾つかの場合にお
いて、反応器の単位容量当りで改良されたトナー生産収
率を得ることができ、例えば、外的溶媒成分を不揮発性
有機液体、液体コアモノマー（１種以上の）およびシェ
ルプレカーサー（１種以上の）で置き換え得る。本発明
の方法で調製したトナーは圧着を用いる静電写真法およ
びイオノグラフ法のようなレプログラフィ像形成システ
ムで像の現像を行うのに、また、他の像形成法およびプ
リンティング法において有用である。

【０００４】本発明のトナー組成物をコア成分の包み込
みまたは実質的な保持を可能にする特異なシェル物質を
含有し、従って、コアバインダーおよび有機液体の拡散
およびリーチングを排除または実質的に抑制し得る。結
果として、トナー凝集および像ゴーストの問題は完全に
または実質的に排除できる。さらにまた、本発明のトナ
ー組成物は、多くの実施態様において、紙のような基体
への像転写工程の効率を劇的に改善する。本発明のトナ
ー組成物によれば、特に誘導単一成分現像法での使用に
関連して、トナー粒子はその表面上に均一でかつ実質的
に永久に結合した導電性物質を含有し得、それによっ
て、これら粒子を激しい攪拌に供する場合のこれら粒子
に対しある種の安定な導電特性を与え得る。従来技術の
カプセル化トナーの幾つかにおいては、トナー粒子の表
面導電特性は、攪拌に供したとき、特に、例えば、カー
ボンブラックのよちうな導電性乾燥表面添加物を用いた
場合に不安定であり得る。さらに、従来技術のトナー組
成物においては、特に多数回の像形成サイクル後に、と
りわけ、例えば、カーボンブラックのうよな添加剤がト
ナー表面上に永久的に保持されてないのでトナー導電性
の不安定性をもたらし得る激しい機械的攪拌の後に、実
質的なバックグラウンドの汚れを有する低品質の像が通
常得られる。さらに、従来技術の冷間圧着性トナー組成
物の幾つかは、例えば、これら組成物が希釈剤または反
応媒体として有機溶媒を使用する方法で得られる点で幾
つかの場合において他の欠点を有し得る。有機溶媒の使
用は製造方法をコスト高で潜在的に危険なものとする。
何故ならば、殆んどの有機溶媒が可燃性で爆発性であ
り、また、そのような方法は通常費用高の溶媒分離回収
工程を必要とするからである。さらにまた、溶媒の使用
は反応器の単位容量当りのトナー生産収量も低下させ
る。さらにまた、多くの従来技術の方法においては、狭
い粒度分布が幾つかの実施態様において一般に得られて
いる本発明の方法と比較したとき、狭い粒度分布のトナ
ーを容易に得ることができない。さらに、多くの従来技
術の方法は、トナー粒子の形態および嵩密度に、トナー
製造および単離工程における溶媒除去およびその後のト
ナー粒子の凝集または収縮の結果として、有害な影響を
与えて極めて低嵩密度のトナーを与える。これらの欠点
は本発明のトナーおよび方法によって実質的に排除され
る。さらに詳細には、本発明のカプセル化トナーによ
り、コア材料およびシェル材料の両方のトナー物性の制
御が得られ得る。とりわけ、各実施態様における本発明
のカプセル化トナーにおいては、望ましくないコア成分
のリーチングまたは損減は回避または最小化され、像ゴ
ーストは多くの場合排除される。像ゴーストはイオノグ
ラフプリンティングにおいて望ましくないトナー組成物
を用いたときに普通に生ずる望ましくない現像である。
像ゴーストは、例えば、許容し得ない像の繰返しのプリ
ティングであり、主として、除去し得ないトナー材料に
よる誘導性受入れ体の汚染によって起る。この問題は、
時には、像転写後の残留トナー材料の除去を促進する適
当な表面はく離剤の使用によって部分的に排除できる。
本発明のトナー組成物は、例えば、コア成分に対して低
浸透性を有するポリエーテル−ウレアシェルを用いそれ
によってコア成分のトナー表面への漏出を効果的に抑制
してコア成分が像のトランスフィックス工程中に誘電性
受入れ体と接触するのを防止することによって像ゴース
ト問題を排除または実質的に排除している。本発明のシ
ェル物質は、また、表面添加剤の助けによって、優れた
表面はく離特性を有し、それによって誘電性受入れ体表
面からの残留トナー物質の効果的な除去を可能にしてい
る。さらにまた、本発明のトナーで得られる優れた表面
はく離特性はまたトランスフィックス現像工程の像転写
効率を劇的に改善する。

【０００５】

【従来の技術】特許性調査報告においては、次の従来技
術（すべて米国特許）が存在する：着色剤、ポリマー、
ある種の溶媒、および１００〜２５０℃の範囲の沸点を
有する有機液体とのコアを含むカプセル化トナーを開示
している米国特許第4,５０2,０９１号（アブストラクト
の記載参照）；第4,６４2,２８１号；第4,７６1,３５８
号（ポリウレアを含む種々のシェルを開示している第５
欄も参照されたい）；例えば、ある種の溶媒；油状液体
を含有するコア（例えば、^'３９０特許の第３欄参照）
をシリコーンと組合せて含むカプセル化トナーを開示し
ている第4,７８0,３９０号および第4,７８4,９３０号
（ポリウレタンとポリアミドの複合層からなるシェルを
開示している第５欄、およびポリイソシアネートと酸ク
ロリドとの組合せ、およびポリアミドを用いた界面重合
を開示している第５欄、５５行も参照されたい）；第4,
５８1,３１２号（例えば、軟質樹脂溶液のコアを含むカ
プセルトナーを開示している第２欄、６３行参照）；並
びに、第3,８９3,９３２号、第4,２９6,１９２号および
第4,８０3,１４４号。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】多くの、幾つかの実施
態様においては実質的な（すべてではないが）上述の利
点を有するカプセル化トナー組成物が求められている。
さらに詳細には、ポリマーバインダー、不揮発性有機液
体、およびマグネタイトを含むコア、およびその上の非
浸透性シェル（上記コア成分をシェル内に有効に含有し
得る）とを含むカプセル化トナーが求められている。ま
た、優れた明確性と解像力並びに優れた定着性とが得ら
れるカプセル化トナーが求められている。さらにまた、
像ゴースト、トナーオフセット化、およびコア成分の望
ましくないリーチング等を回避または最小化したカプセ
ル化トナーが求められている。さらに、ある場合にはシ
リコーンオイルの使用およびそれに伴うコスト高の装置
なしで像形成装置での使用を可能にする優れた表面はく
離特性を有するカプセル化トナーが求められている。さ
らにまた、トナー凝集を示さず従って、例えば、１〜２
年以上の長期のトナー貯蔵寿命を与えかつコアがポリエ
ーテル−ウレア物質を含むシェル内にカプセル化されて
いる、カラートナーを包含するカプセル化トナーが求め
られている。また、カーボンブラック、グラファイト等
の添加剤で表面処理して好ましくは約１×１０³〜１×
１０⁸オーム−cmの体積抵抗値を得るのに十分な相対的
に導電性とし、また単一成分誘導現像システムでの使用
を可能にしたカプセル化トナーが求められている。さら
に、食属塩または脂肪酸の金属塩等のような表面添加剤
を用いて主としてトナー表面はく離特性を助長させたカ
プセル化トナーが求められている。また、上述の利点の
多くを有するカプセル化トナーの調製方法も求められて
いる。特に、コアがポリマーバインダー、不揮発性有機
液体およびマグネタイトを含有するカプセル化トナー組
成物用の界面重合方法が求められている。さらにまた、
シェル強度、コアバインダーの分子量およびコアバイン
ダーの架橋性のような性質を所望通りに制御し得る圧着
性カプセル化トナー組成物の調製を可能にするトナーお
よびその改良された調製方法が求められている。さらに
また、トナーシェルおよびコア用材料の設計と選択、並
びに嵩密度、粒度、および粒度分布のようなトナー物性
の制御における改善された柔軟性が求められている。従
って、本発明の１つの目的は非凝集性、非ゴースト性、
高像定着性、優れた像耐しわ性と耐こすり性、低像光沢
性、および優れた像永久性のような所望のトナー特性を
与えるカプセル化トナー組成物を提供することである。
本発明のもう１つの目的は、ポリマーバインダー、不揮
発性有機液体および磁性顔料とのコアを、このコア上
の、例えば、界面重合により調製した高分子シェルとを
含み、このシェルが低浸透特性を有し、かくしてコア成
分の望ましくないリーチングまたはブリージングを排除
または抑制するようなカプセル化トナー組成物を提供す
ることである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の各実施態様にお
ける上記および他の目的は、トナー、さらに詳細には、
カプセル化トナーを提供することによって達成し得る。
本発明の１つの実施態様においては、ポリマー、バイン
ダー、アイソパール（Isopar) のような脂肪族炭化水素
のような不揮発性有機液体、およびマグネタイトのよう
な磁性顔料のような顔料を含むコアを含み、このコアが
幾つかの実施態様においてはポリエーテル−尿素材料を
含む非浸透性シェル内にカプセル化されていることを特
徴とするカプセル化トナーが提供される。とりわけ、１
つの実施態様においては、本発明によれば、ポリ（イソ
ブチル、メタクリレート）のようなポリマーバインダ
ー、アンソパールＨまたはアイソパールＬのようなアイ
ソパール、および顔料を含むコアを含み、このコアがポ
リエーテルイソシアネートプレポリマーおよびポリイソ
シアネートの混合物とポリアミンとの重縮合から誘導さ
れた高分子シェル内にカプセル化されていることを特徴
とするカプセル化トナーが提供される。本発明のもう１
つの実施態様はシェルがその中に分散させたカーボンブ
ラックまたはグラファイト等の導電性成分を含有するカ
プセル化トナーに関する。本発明の各実施態様には、ポ
リマーバインダー、不揮発性有機液体およびマグネタイ
トを含むコアを含み、このコアがポリマーシェル内にカ
プセル化されているカプセル化トナー組成物；ポリマー
バインダー、不揮発性有機液体およびマグネタイトを含
むコアを含み、このコアがポリエーテルイソシアネート
およびポリイソシアネートの混合物とポリアミンとの界
面重縮合により誘導された高分子シェル内にカプセル化
されているカプセル化トナー組成物；ポリマーバインダ
ー、不揮発性液体炭化水素およびマグネタイトを含むコ
アを含み、このコアがポリエーテルイソシアネートおよ
びポリイソシアネートモノマーの混合物とポリアミンと
の界面重縮合により得られた高分子シェル内にカプセル
化されているカプセル化トナー組成物；およびポリマー
バインダー、およびマグネタイトを含むコアを含み、上
記のポリマー樹脂がアクリレートポリマー、メタクリレ
ートポリマー、スチレンポリマーおよびこれらの共重合
誘導体からなる群から選ばれ、上記のコアがポリイソシ
アネートモノマーとポリエーテル系ポリイソシアネート
の混合物とポリアミンとの界面重縮合反応生成物を含む
高分子シェル内にカプセル化さており、上記のポリイソ
シアネートモノマーがトルエンジイソシアネート、ＰＡ
ＰＩ２７、ＰＡＰＩ１３５、ＰＡＰＩ９４、ＰＡＰＩ９
０１、アイソネート（Isonate)１４３Ｌ、アイソネート
１８１、アイソネート１２５Ｍ、アイソネート１９１お
よびアイソネート２４０からなる群より選ばれ、上記ポ
リエーテル系ポリイソシアネートがポリエーテルビブラ
タン（Vibrathane) およびポリエーテルイソシアネート
プレポリマーからなる群より選ばれ、上記のポリアミン
がエチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタ
メチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−フェ
ニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、２−メチル
ペンタメチレンジアミン、２−ヒドロキシトリメチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
アミン、テトラエチレンペンタアミン、１，８−ジアミ
ノオクタン、キシリレンジアミン、ビス（ヘキサメチレ
ン）トリアミン、トリス（２−アミノエチル）アミン、
４，４′−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、ビ
ス（３−アミノプロピル）エチレンジアミン、１，３−
ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，５−ジアミ
ノ−２−メチルペンタン、ピペラジン、２−メチルピペ
ラジン、２，５−ジメチルピペラジン、１，４−ビス
（３−アミノプロピル）ピペラジンおよび２，５−ジメ
チルペンタメチレンジアミンからなる群から選ばれる圧
着性トナー組成物がある。

【０００８】本発明の上記の各トナーは、コアモノマ
ー、１種以上の磁性顔料のような顔料、フリーラジカル
開始剤、１種以上の水非混和性シェルプレカーサー、お
よび不揮発性有機液体との混合物を、先ず、乳化剤また
は安定剤を含有する水性媒体中の微小液滴に分散させる
ことを含む化学マイクロカプセル化法によって調製でき
る。用いる乳化剤または安定剤の性質および濃度は、例
えば、トナー成分、混合物の粘度、所望するトナー粒度
等のような多くの要因による。マイクロカプセル化は反
応媒体中への水溶性シェルをモノマーの添加によって行
うシェル形成界面重合により達成し得る。水相からの水
溶性シェルモノマーは微小液適相からの水非混和性シェ
ルプレカーサーと微小液滴／水界面で反応して微小液滴
の回りにシェルを形成する。この新たに形成されたマイ
クロカプセル内のコアモノマーからのコアポリマーバイ
ンダーの形成はその後加熱によって開始し、このように
して、本発明のカプセル化トナーの調製を終了させる。
後で重合させてコアポリマーバインダーを与え、例え
ば、約２０〜約９０重量％の有効量で存在するコアモノ
マーの具体的な例には、アクリレート類、メタクリレー
ト類、スチレンおよびその誘導体のようなオレフィン類
等がある。後で重合させるコアモノマーの特定の例に
は、メチルアクリレートおよびメタクリレート、エチル
アクリレートおよびメタクリレート、プロピルアクリレ
ートおよびメタクリレート、ブチルアクリレートおよび
メタクリレート、ペンチルアクリレートおよびメタクリ
レート、ヘキシルアクリレートおよびメタクリレート、
ヘプチルアクリレートおよびメタクリレート、シクロヘ
キシルアクリレートおよびメタクリレート、ラウリルア
クリレートおよびメタクリレート、ステアリルアクリレ
ートおよびメタクリレート、エトキシプロピルアクリレ
ートおよびメタクリレート、メチルブチルアクリレート
およびメタクリレート、ベンジルアクリレートおよびメ
タクリレート、ｍ−トリルアクリレートおよびメタクリ
レート、スチレン、メチルベンゼン、ドデシルスチレ
ン、ヘキシルメチルスチレン、ノニルスチレン、他の公
知の付加モノマー（例えば、米国特許第4,２９8,６７２
号参照、該米国特許の記載はすべて参考として本明細書
に引用する）、およびこれらの混合物がある。具体的に
挙げていない他の同様なコアモノマーも使用できる。本
発明のコア組成物はコア組成物を容易に活動性とするの
を主目的とする不揮発性有機液体を含有する。使用でき
る、例えば、約１〜２０重量％の有効量で存在する不揮
発性有機液体の具体的例には、公知のアイソパール類、
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメ
チルエーテル、ジアルキルテレフタレート、クロロナフ
タレン、ポリエチレングリコールメチルエーテル、低粘
度ポリシロキサン、アニソール、ジメチルアニソール、
２，５−ジメトキシ−２，５−ジヒドロフラン；ドーパ
ーケミカルズ社より入手できるパラオイル（Paraoil)Ｄ
Ｄ−８３０５−Ｘ、ＤＡ−８５０６、およびクロロフロ
（Chloroflo)４０；シャツックケミカルズ社より入手で
きるプラスチクロール（Plastichlor)４０−６０；オク
シデンシャルケミカル社より入手できるクロロワックス
（Chlorowax)４０，４５ＬＶ、５０ＬＶ、１００；トー
ヨーソーカ社から入手できるトヨパラックス１２０；他
の同様なクロロパラフィン類、アルキレングリコールジ
アルキルエーテル；ジアルキレングリコールジアルキル
エーテル類、トリアルキレングリコールジアルキルエー
テル類、アルキルエーテル類等がある。

【０００９】使用し得る、例えば、約２０〜約６５重量
％好ましくは約４０〜約６０重量％の有効量でコア中に
存在するマグネタイトのような種々の公知の磁性顔料に
は、モーベイ（Mobay)マグネタイトＭＯ８０２９、ＭＯ
８０６０；コロンビアンマピコブラック、および表面処
理マグネタイト；ファイザーマグネタイトＣＢ４７９
９、ＣＢ５３００、ＣＢ５６００、ＭＣＸ６３５；バイ
エルマグネタイトバイフェロックス（Bayferrox)８６０
０、８６１０；ノーサンピグメンツマグネタイトＭＰ−
６０４、ＮＰ−６０８；マグノックス（Magnox) マグネ
タイトＴＭＢ−１００またはＴＭＢ−１０４；およびこ
れらの混合物を含む他の同様なブラック顔料がある。

【００１０】カラー顔料としては、レッド、グリーン、
ブラウン、ブルー、ヘリオゲンブルーＬ６９００、Ｄ６
８４０、Ｄ７０８０、パイラムオイルブルーおよびパイ
ラムオイルイエロー、パールユーリッヒ社から入手でき
るピグメントブルー１、ピグメントバイオレット１、ピ
グメントレッド４８、レモンクロモイエローＤＣＣ１０
２６、オンタリオ州トロントのドミニオンカラー社より
入手できるＥ．Ｄ．トルイジンレッドおよびボンレッド
Ｃ、ノバパームイエローＦＧＬ；ヘキスト社より入手で
きるホスタパームピンクＥ．およびＥ．Ｉ．デュポン社
入手できるシンカシアマゼンダ等がある。使用できるカ
ラー顔料には一般にシアン、マゼンタ、またはイエロ
ー、およびこれらの混合物がある。顔料として使用でき
るマゼンタ物質の例には、例えば、２，９−ジメチル置
換キナクリドン、カラーインデックスにＣＩ６０７１
０、ＣＩディスパースドレッド１５として挙げられてい
るアントラキノン染料、およびカラーインデックスにＣ
Ｉ２６０５０、ＣＩソルベントレッド１９として挙げら
れているジアゾ染料等がある。顔料として使用できるシ
アン物質の具体的例には、銅−４−（オクタデシルスル
ホンアミド）フタロシアニン、カラーインデックスにＣ
Ｉ７４１６０、ＣＩピグメントブルーとして挙げられて
いるＸ−銅フタロシアニン顔料、およびカラーインデッ
クスにＣＩ６９８１０、スペシャルブルーＸ−２１３７
として挙げられているアントラスレンブルー等があり；
また、使用できるイエロー顔料の具体的例には、ジアリ
リドイエロー３，３−ジクロロベンジジンアセトアセト
アニリド、カラーインデックスにＣＩ１２７００、ＣＩ
ソルベントイエロー１６として挙げられているモノアゾ
顔料、カラーインデックスにフロンイエローＳＥ／ＧＬ
Ｎ、ディスバースドイエロー３３として挙げられている
ニトロフェニルアミンスルホンアミド、２，５−ジメト
キシ−４−スルホンアニリドフェニルアゾ−４′−クロ
ロ−２，５−ジメトキシアセトアセトアニリド、および
パーマネントイエローＦＧＬがある。これらの顔料はマ
イクロカプセル化トナー組成物中に種々の適当な有効量
で含有させる。１つの実施態様においては、顔料粒子は
トナー組成物中に乾燥トナーの重量基準で約２〜約６５
重量％の量で存在する。本発明のトナー組成物のシェル
はポリエーテル系ポリイソシアネートとポリイソシアネ
ートモノマーの混合物と、ポリアミンとの界面重合によ
って得ることができる。各実施態様において、複数のポ
リエーテルイソシアネート、ポリイソシアネートおよび
ポリアミドを使用できる。例えば、使用するイソシアネ
ート全体の約１〜約９０重量％の有効量好ましくは約１
〜約３０重量％の量で用いるポリエーテルイソシアネー
トの例には、ユニロイヤルケミカル社のＢ−６３５、Ｂ
−８４３等のようなジフェニルメタンジイソシアネート
系液体ポリエーテルビブラタン、およびＢ−６０４、Ｂ
−６１４等のようなトルエンジイソシアネート系液体ポ
リエーテルビブラタン；およびモーベイケミカル社の液
体ポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ２１また
はＥ−２１Ａ（製品コード番号Ｄ−７１６）、７４３
（製品コード番号Ｄ−３０１）、７４４（製品コード番
号Ｄ−３０２）等がある。約１０〜約９９重量％好まし
くは約７０〜９８重量％の有効量で用いるポリイソシア
ネートの具体的例には、例えば、ベンゼンジイソシアネ
ート、トルエンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、ビス（４−イソシアネートシクロヘキシル）−メ
タン、モンジュール（ＭＯＮＤＵＲ）（Ｂ−６０、モン
ジュールＣＢ−７５、モンジュールＭＲ、モンジュール
ＭＲＳ１０、ＰＡＰＩ２７、ＰＡＰＩ１３５、アイソネ
ート１４３Ｌ、アイソネート１８１、アイソネート１２
５Ｍ、アイソネート１９１、およびアイソネート２４０
のような商業的に入手できるものがある。界面重縮合シ
ェルの調製用に適し、使用するイソシアネート全量に対
し１〜１５％のわずかにモル過剰で用いるポリアミンの
具体的例には、例えば、エチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、２−ヒ
ドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタ
アミン、１，８−ジアミノオクタン、キシリレンジアミ
ン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリス（２−
アミノエチル）アミン、４，４′−メチレンビス（シク
ロヘキシルアミン）、ビス（３−アミノプロピル）エチ
レンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、ピペ
ラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペ
ラジン、１，４−ビス（３−アミノプロピル）−ピペラ
ジン、および２，５−ジメチルペンタメチレンジアミン
がある。一般に、シェルポリマーは総トナー組成物の約
５〜約３０重量％を構成し好ましくはトナー組成物の約
８〜約２０重量％を構成し、一般に、例えば、後述する
ような約５ミクロン以下の厚さを有する。シェルを形成
させる上述の界面重縮合においては、その温度は各実施
態様において通常約１５℃〜約５５℃好ましくは約２０
℃〜約３０℃に維持する。また、一般的に、反応時間
は、例えば、約５分〜約５時間好ましくは約２０分〜約
９０分であり得る。他の温度および時間も使用でき、具
体的には示していない別のポリイソシアネート類および
ポリアミンも使用できる。本発明の１つの実施態様にお
いては、シェルはポリエーテル系イソシアネートとポリ
イソシアネートの混合物と、ポリアミンとの界面重縮合
によって形成させる。シェル材料の形成においてポリエ
ーテルイソシアネートプレポリマーと一緒に使用できる
上記のポリイソシアネートモノマーは、例えば、ベンゼ
ンイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレン
ジイソシアネート、ビス（４−イソシアネートシクロヘ
キシル）−メタン、モンジュールＣＢ−６０、モンジュ
ールＣＢ−７５、モンジュールＭＲ、モンジュールＭＲ
Ｓ１０、ＰＡＰＩ２７、ＰＡＰＩ１３５、アイソネート
１４３Ｌ、アイソネート１８１、アイソネート１２５
Ｍ、アイソネート１９１およびアイソネート２４０のよ
うな商業的に入手可能なものである。他の高分子シェル
も本発明の各実施態様において使用できる。

【００１１】本発明のもう１つの実施態様は上述のシェ
ルを有し、その上に、例えば、高分子バインダー中の導
電性物質の水分散液から得られた導電性物質を含有する
カプセル化トナーに関する。上述のポリエーテル系イソ
シアネートはユニロイヤルケミカル社のポリエーテルビ
ブラタンＢ−６０４、Ｂ−６１４、Ｂ−６３５、Ｂ−８
４３、およびモーベイケミカル社のポリエーテルイソシ
アネートプレポリマーＥ−２１またはＥ−２１Ａ、ＸＰ
−７４３、ＸＰ−７４４等からなる群より選択し得る。
ポリアミンは、例えば、エチレンジアミン、テトラメチ
レンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、２−メチルペンタメチレンジアミン、ｐ−
フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、２−ヒ
ドロキシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミ
ン、トリエチレンテトラアミン、テトラエチレンペンタ
アミン、１，８−ジアミノオクタン、キシリレンジアミ
ン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、トリス（２−
アミノエチル）アミン、４，４′−メチレンビス（シク
ロヘキシルアミン）、ビス（３−アミノプロピル）エチ
レンジアミン、１，３−ビス（アミノメチル）シクロヘ
キサン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン；並び
に、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメ
チルピペラジンおよび、１，４−ビス（３−アミノプロ
ピル）ピペラジン等からなる群より選ばれる。

【００１２】他のイソシアネートもポリアミンとの反応
に用いて界面重合によるシェルを形成させることができ
る。例えば、米国特許第4,６１2,２７２号、および英国
特許第2,１０7,６７０号および第2,１３5,４６９号を参
照されたい、これら特許の記載はすべて参考として本明
細書に引用する。好ましいシェル物質としては、ポリエ
ーテルイソシアネートプレポリマーＥ−２１またはＥ−
２１Ａとアイソネート１４３Ｌの混合物と１，４−ビス
（３−アミノプロピル）ピペラジンまたは２−メチルペ
ンタメチレンジアミンとのポリイソシアネート対ポリア
ミンのモル比約１：0.９５〜１：1.２０好ましくは１：
1.０３〜１：1.１０の界面重縮合生成物を用い；使用で
きるプレポリマーＥ−２１またはＥ−２１Ａ対アイソネ
ート１４３Ｌのモル比は約0.００５：0.９９５〜0.５
０：0.５０好ましくは約0.０２：0.９８〜0.２０：0.８
０である。

【００１３】本発明のトナーのシェル形成に使用できる
界面方法は、前述したとおりであり、例えば、米国特許
第4,００0,０８７号および第4,３０7,１６９号に記載さ
れており、これら米国特許の記載はすべて参考として本
明細書に引用する。例えば、酸化錫のような金属酸化物
のような金属塩、脂肪酸の金属塩、コロイド状シリカお
よびこれらの混合物等の表面添加剤を本発明のトナーに
おいて使用でき、これらの添加剤は通常約0.１〜約５重
量％の量で存在する（米国特許第3,５９0,０００号、第
3,７２0,６１７号、第3,６５5,３７４号および第3,９８
3,０４５号参照、これらの米国特許の記載はすべて参考
として本明細書に引用する）。各実施態様において、特
定の添加剤にはステアリン酸亜鉛およびエーロジルＲ９
７２がある。本発明の上記トナー組成物は、１種または
例えば、２０種までのコアモノマー、アイソパールのよ
うな不揮発性有機液体、反応性シェル成分混合物、フリ
ーラジカル開始剤、および磁性顔料のような顔料を混合
またはブレンドし；この有機物質と顔料の混合物を高せ
ん断混合により、適当な安定剤または乳化剤の助けによ
り水性媒体中の特定の液滴粒度および粒度分布の安定化
微小液滴に分散させ（カプセル化後のマイクロカプセル
粒子のコールターカウンダー測定から推定したとき、平
均容積微小液滴直径は一般に約５〜約３０ミクロンであ
るようにまた平均容積液滴粒度分布は一般に約1.４以下
であるように所望どおりに調整できる）；続いて、この
分散液を水混和性ポリアミンを添加することによりシェ
ル形成界面重縮合に供し；その後、この新たに形成させ
たマイクロカプセル内でのコアバインダー形成のための
フリーラジカル重合を開始させることを含む界面／フリ
ーラジカル重合方法のような前述したような多くの方法
によって調製できる。シェル形成界面重縮合は一般に周
囲温度で行うが、使用するシェル成分の性質および官能
性によって昇温も使用できる。コアバインダー形成フリ
ーラジカル重合においては、この重合は一般に周囲温度
〜約１００℃の温度好ましくは周囲温度〜約８５℃の温
度で行う。さらに、２種以上の公知の開始剤も、例え
ば、重合転換率を高めかつ所望の分子量と分子量分布を
得るために使用できる。使用するフリーラジカル開始剤
の具体的例には、２，２アゾメチルバレロニトリル、
２，２−アゾイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキ
サンニトリル、２−メチルブチロニトリル、またはこれ
らの任意の混合物のようなアゾ化合物、および他の同様
な公知の化合物があり、開始剤（１種以上の）の量は、
例えば、コアモノマー（１種以上の）の量の約0.５〜約
１０重量％である。使用する安定剤にはポリ（ビニルア
ルコール）、部分加水分解ポリ（ビニルアルコール）、
ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセルロースがあ
り、安定剤対水の比は、例えば、約0.０５〜約0.７５で
ある。

【００１４】各実施態様における本発明のカプセル化ト
ナー組成物は機械的に熱的に安定であり、許容し得る貯
蔵寿命安定性を有する。例えば、本発明のカプセル化ト
ナーはシェルの早期破壊を受けず、６０℃までの温度で
非プロッキング性で非凝集性である。本発明のシェル物
質は強じんであり、コア成分特にコアポリマーバインダ
ーと不揮発性有機液体に対して低度のシェル浸透性を示
す。本発明の各実施態様において、コア成分のリーチン
グまたはブリーディングは、１〜２年以上の長期の貯蔵
においても全くまたは最小しか生じない。本発明のトナ
ー組成物は、例えば、高転写効率を与えかつ現像中の像
ゴーストおよびオフセット化を防止し得る優れた粉末流
動性と表面はく離特性をも示し得る。また、本発明のト
ナー組成物は、トナー表面にカーボンブラック、グラフ
ァイト、導電性オルガノ金属化合物等のような成分を添
加することによって、例えば、約１×１０³オーム−cm
〜約１×１０⁸オーム−cmの体積抵抗値を有する比較的
導電性にすることができる。この本発明のトナー組成物
は静電像の誘導単一成分現像において特に有用である。
本発明によれば、静電潜像を硬質誘電性像形成円筒体上
にコロナ源からのイオンを付着させることによって形成
し；この像を上述の単一成分磁性トナー組成物で現像
し、次いで、加圧により紙上に、各実施態様において、
９５％以上の、多くの場合、９９％以上のトナー転写効
率で転写と定着を同時に行うことを含む静電像の現像方
法が提供される。像定着に用いるトランスフィックス圧
は一般に約1,０００〜4,０００psi （約７0.３〜約２８
1.２kg／cm² ）であり、１つの実施態様においては、ト
ランスフィックス圧は、主として紙の圧延問題および高
像光沢問題を排除または軽減するために、2,０００psi
（１４0.６kg／cm² ）以下であり得る。使用し得る圧着
方法および装置の例には、デルファックス社、ヒタチ
社、チバーネット社およびその他から商業的に入手でき
るものがある。

【００１５】さらに、本発明は、例えば、ポリマー含浸
陽極化酸化アルミニウムのような電子受容体上に潜像を
イオン付着により形成させ、この像を本発明の圧着性カ
プセル化トナー組成物で現像し、次いで、像を紙のよう
な基体に同時に転写定着させることによる像の現像方法
に関する。２成分現像剤においては、コーティングあり
または無しのスチール、鉄、フェライト、銅亜鉛フェラ
イト等のようなキャリヤー粒子を本発明のカプセル化ト
ナーと混合し得る。例えば、米国特許第4,９３7,１６６
号、第4,９３5,３２６号、第4,５６0,６３５号、第4,２
９8,６７２号、第3,８３9,０２９号、第3,８４7,６０４
号、第3,８４9,１８２号、第3,９１4,１８１号、第3,９
２6,６５７号および第4,０４2,５１８号に開示されてい
るキャリヤーを参照されたい、これら米国特許の記載は
すべて参考として本明細書に引用する。

【００１６】

【実施例】

【実施例１】ポリエーテル−ウレアシェル、およびポリ
（ラウリルメタクリレート）、アイソパールＨ、および
マグノックス社のＴＭＢ−１００マグネタイトのコアと
を含む１8.９ミクロン（容積平均直径）のカプセル化ト
ナーを次のようにして調製した。ラウリルメタクリレー
ト（１１３ｇ）、２，２′−アゾ−ビス−（２，４−ジ
メチル−バレロニトリル）（3.３ｇ）、アイソネート１
４３Ｌ（４2.２ｇ）、およびバイエル社のポリエーテル
イソシアネートプレポリマーＥ−２１（5.７ｇ）との混
合物をブリンクマンポリトロンを備えたナルゲン（Nalg
ene)容器中で4,０００ＲＰＭで３０秒間均質化した。次
いで、この混合物に、マグノックスＴＭＢ−１００マグ
ネタイト（３００ｇ）とアイソパールＨ（２０ml）を加
え、相応するスラリーを8,０００ＲＰＭで３分間均質化
した。得られた混合物に、１リットルの0.０１％（重
量）ポリ（ビニルアルコール）（８８％加水分解；ＭＷ
９6,０００）小溶液を加え、その後、混合物を9,０００
ＲＰＭで２分間均質化した。得られた分散液を油浴中に
浸し機械的攪拌器を備えた２リットルの反応ケトルに移
した。次いでケトル内容物に、８０mlの水中３７mlの
１，４−ビス（３−アミノプロピル）ピペラジンの溶液
を加え、得られた混合物を１時間反応させた。その後、
ケトルを１時間に亘って８５℃に加熱し、重合をこの温
度で室温に冷却するまで６時間続行した。次に、得られ
た混合物を４リットルのビーカーに移し、絶えず攪拌し
ながら水で約４リットルに希釈した。得られたカプセル
化トナー粒子をビーカーの底に重力により沈降させ、水
上清を注意深くデカンテーションした。洗浄をこの方法
により洗浄液が透明になるまで３回繰返した。洗浄した
トナーを２リットルのビーカーに移し、水で総容量1.８
リットルに希釈した。次いで、アキュアダッグ（Aquada
g)グラファイトＥ（２3.５ｇ、アカーソンコロイヅ社よ
り入手）と水（１００ml）を加え、混合物をヤマトスプ
レードライヤー中で１６０℃の入口温度および８０℃の
出口温度でスプレー乾燥させた。空気流量は0.７５m³／
分に維持し、磨砕空気圧は1.０kg／cm²に保った。集め
た乾燥カプセル化トナー（３６９ｇ）を６３ミクロンふ
るいでふるい掛けした。トナーの容積平均粒径は、２５
６チャンネルコールターカウンターで測定したとき、１
8.９ミクロンであり、1.３３の容積平均粒度分散性を有
していた。

【００１７】２４０ｇの上記カプセル化トナーＡをグリ
ー（Greey)ブレンダーを用いて、先ず、0.９６ｇのカー
ボンブラック（ブラックパールス２０００）の3,５００
ＲＰＭで２分間、次いで、3.６ｇのステアリン酸亜鉛と
3,０００ＲＰＭでさらに１０分間乾燥混合して１×１０
⁶オーム−cmの体積抵抗（中にトナーのサンプルを含ま
せ、電流をトナーを通して通過させる試験セル装置で測
定したときの）を有するカプセル化トナーを得た。調製
したトナー組成物の試験に用いた圧着イオノグラフプリ
ンターはデルファックスＳ−６０００プリンダーであっ
た。現像した像は2,０００psi （１４0.６kg／cm² ）で
トランスフィックスさせた。プリント品質はチェッカー
ポート像から評価した。像濃度は基準の積分密度計を用
いて測定した。像の定着性はテープを均一な再現可能な
標準圧力で押付け次いではがすことからなる標準のテー
プ引張法により測定した。像定着値は元の像の光学濃度
に対するテープ試験後の残存光学濃度のパーセントとし
て表わした。像ゴーストは２０００プリント以上で定量
的に評価した。トナーシェル一体性はホッパースクリー
ン（これを通してトナーをプリンター装置の磁力ロール
に供給する）上のあり得る破砕または凝集トナーを観察
することによって定量的に評価した。破砕トナーがスク
リーン開口に付着しその幾らかを閉塞していることを２
０００回のコピー後に見い出した場合には、早期のトナ
ー破壊問題があるものと判断した。本実施例のカプセル
化トナーにおいては、像定着値は、８７％であり、2,０
００回のプリントにおいて、像ゴーストも現像ハウジン
グ内でのトナー凝集もなかった。さらにまた、このトナ
ーは放置時に凝集も凝結もなく、さらに、トナーブロッ
キングも、５５℃、４８時間で見られなかった。

【００１８】

【実施例２】１8.１ミクロンのカプセル化トナーを実施
例１の手順に従って調製したが、アイソパールＨの容量
を２０mlから４０mlに増大させた。集めたカプセル化乾
燥トナー（３７７ｇ）を６３ミクロンふるいでふるい掛
けした。トナーの容積平均粒径は、２５６チャンネルコ
ールターカウンターで測定したとき、１8.１ミクロンで
あり、1.３１の容積平均粒度分布を有していた。２４０
ｇの上記カプセル化乾燥トナーをグリーブレンダーを用
いて、先ず0.９６ｇのカーボンブラック（ブラックパー
ルス２０００）と3,５００ＲＰＭで作動している混合羽
根板で２分間、次いで、3.６ｇのステアリン酸亜鉛と3,
０００ＲＰＭの羽根板速度でさらに１０分間乾燥混合し
て８×１０⁵オーム−cmの体積抵抗値を得た。このトナ
ーは自由流動性であり、５５℃で少なくとも４８時間安
定であった。このトナーのプリンター試験は実施例１の
手順に従って行った。このトナーにおいて、像定着値は
９３％であり、像ゴーストは2,０００回プリント後で観
察されなかった。さらにまた、トナー凝集もプリンター
の現像ハウジング内で検知されなかった。

【００１９】

【実施例３】ポリエーテル−ウレアシェル、およびポリ
（ラウリルメタクリレート）、アイソパールＬ、および
コロンビアンケミカル社のマピコブラックマグネタイト
のコアとを含む。１8.７ミクロンのカプセル化トナーを
次のようにして調製した。ラウリルメタクリレート（１
３２ｇ）、２，２′−アゾ−ビス−（２，４−ジメチル
−バレロニトリル）（2.６ｇ）、２，２−アゾビス−
（イソブチロニトリル）（2.６ｇ）、アイソネート１４
３Ｌ（４2.２ｇ）、およびバイエル社のポリエーテルイ
ソシアネートブレポリマーＸＰ−７４４（5.７ｇ）との
混合物をブリンクマンポリトロンを備えたナルゲン（Na
lgene)容器中で4,０００ＲＰＭで３０秒間均質化した。
次いで、この混合物に、マピコブラックマグネタイト
（２８０ｇ）とアイソパールＬ（４０ml）を加え、相応
するスラリーを8,０００ＲＰＭで３分間均質化した。得
られた混合物に、１リットルの0.０１％（重量）ポリ
（ビニルアルコール）（８８％加水分解；ＭＷ９6,００
０）小溶液を加え、その後、混合物を9,０００ＲＰＭで
２分間均質化した。得られた分散液を油浴中に浸し機械
的攪拌器を備えた２リットルの反応ケトルに移した。次
いでケトル内容物に、８０mlの水中３７mlの１，４−ビ
ス（３−アミノプロピル）ピペラジンの溶液を加え、得
られた混合物を１時間反応させた。その後、ケトルを１
時間に亘って８５℃に加熱し、重合をこの温度で室温に
冷却するまでさらに５時間続行した。次に、得られた反
応混合物を４リットルのビーカーに移し、絶えず攪拌し
ながら水で約４リットルに希釈することによって洗浄し
た。得られたカプセル化トナー粒子をビーカーの底に重
力により沈降させ、水上清を注意深くデカンテーション
した。洗浄をこの方法により洗浄液が透明になるまで３
回繰返した。湿潤カプセル化トナーを２リットルのビー
カーに移し、水で総容量1.８リットルに希釈した。次い
で、アキュアダッグ（Aquadag)グラファイトＥ（２3.５
ｇ、アカーソンコロイヅ社より入手）と水（１００ml）
をビーカーに加え、混合物をヤマトスプレードライヤー
中で１６０℃の入口温度および８０℃の出口温度でスプ
レー乾燥させた。空気流量は0.７５m³／分に維持し、磨
砕空気圧は1.０kg／cm² に保った。集めた乾燥トナー
（３７３ｇ）を６３ミクロンふるいでふるい掛けした。
トナーの容積平均粒径は測定したところ１8.７ミクロン
であり、1.３４の容積平均粒度分散性を有していた。

【００２０】２４０ｇの上記カプセル化トナーを、グリ
ーブレンダーを用いて、先ず、0.０９ｇのカーボンブラ
ック（ブラックパールス２０００）と3,５００ＲＰＭで
作動する混合羽根板で２分間、次いで、3.６ｇのステア
リン酸亜鉛と3,０００ＲＰＭの羽根板速度でさらに１０
分間混合して９×１０⁵オーム−cmのトナー抵抗値を得
た。このトナーは放置時に凝集を示さず、2,０００回の
プリントで像ゴーストなしで９１％の像定着値を示し
た。

【００２１】

【実施例４】ポリエーテルウレアシェルと、ポリ（ラウ
リルメタクリレート）、アイソパールＫおよびノーサン
ピグメント社のＮＰ−６０８マグネタイトのコアとを含
む１9.２ミクロンのカプセル化トナーを次のようにして
調製した。トナーは実施例２の手順に従って調製した
が、アイソパールＫ（４０ml）とノーサンピグメントＮ
Ｐ−６０８（２８０ｇ）を、それぞれ、アイソパールＨ
およびＴＭＢ−１００マグネタイトの代りに用いた。１
９．２ミクロンの平均容積粒径と1.３６の容積平均粒度
分散性を有する上記のカプセル化乾燥トナー３６０ｇを
得た。このトナーはトナー凝集を示さず、５５℃で少な
くとも４８時間安定であった。また、このカプセル化ト
ナーはデルファックスＳ−６０００試験用プリンティン
グ装置で2,０００回のプリントにおいて観察し得る像ゴ
ーストなしで９２％の像定着値を示した。

【００２２】

【実施例５】ポリエーテル−ウレアシェルと、ラウリル
メタクリレート−ステアリルメタクリレートコポリマー
樹脂、パラオイルＤＤ−８３０５−Ｘ（ドーバーケミカ
ルズ社）およびＴＭＢ−１００マグネタイトのコアとを
含む１7.１ミクロンのカプセル化トナーを次のようにし
て調製した。トナーは実施例２の手順に従って調製した
が、ラウリルメタクリレート（５6.５ｇ）とステアリル
メタクリレート（５6.５ｇ）の混合物をラウリルメタク
リレートの代りに用い、パラオイルＤＤ−８３０５−Ｘ
をアイソパールＨの代りに用いた。さらに、0.１０％の
代りに0.１２％ポリ（ビニルアルコール）水溶液を用い
た。容積平均粒径１7.１ミクロンと容積平均粒度分散性
1.３４を有する３８５ｇの乾燥カプセル化トナーを得
た。このトナーは５５℃の温度で少なくとも４８時間凝
集の兆候を示さなかった。また、このトナーを実施例１
の手順に従って装置試験を行ったところ、実質的に同様
の結果を得た。

【００２３】

【実施例６】ポリエーテルウレアシェルと、ラウリルメ
タクリレート−ステアリルメタクリレートコポリマー樹
脂、クロロワックス４５ＬＶ（オクシデンタルケミカル
社）およびＮＰ−６０８マグネタイトのコアとを含む１
6.８ミクロンのカプセル化トナーを次のようにして調製
した。トナーは実施例２の手順に従って調製したが、ラ
ウリルメタクリレート（５6.５ｇ）とステアリルメタク
リレート（５6.５ｇ）の混合物をラウリルメタクリレー
トの代りに用い、ジクロロメタン（１０ml）中のクロロ
ワックス（４０ml）とＮＰ−６０８マグネタイト（２８
０ｇ）を各々、アイソパールＨとＴＭＢ−１００マグネ
タイトの代りに用いた。さらに、0.１０％の代りに0.１
２％のポリ（ビニルアルコール水溶液を用いた。容積平
均粒径１6.８ミクロンと容積平均粒度分散性1.３６を有
する３６８ｇのカプセル化乾燥トナーを得た。このトナ
ーは凝集の兆候を示さず、実施例１の手順に従って装置
試験したとき、実質的に同様の結果を得た。

【００２４】

【実施例７】ポリエーテル−ウレアシェルと、ポリ（ラ
ウリルメタクリレート）樹脂、アイソパールＬおよびバ
イフェロックス８６１０マグネタイトのコアとを含む１
5.６ミクロンのカプセル化トナーを次のようにして調製
した。トナーは実施例２の手順に従って調製したが、ポ
リエーテルイソシアネートプレポリマーＥ−２１（2.５
ｇ）とポリエーテルビブラタンＢ−６０４（2.５ｇ）の
混合物をポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ−
２１の代りに用い、ＴＭＢ−１００マグネタイトとアイ
ソパールＨを、各々、バイフェロックス８６１０（３０
０ｇ）とアイソパールＬ（４０ml）で置換えた。さら
に、0.１％の代りに0.１５％のポリ（ビニルアルコー
ル）水溶液を調製用に用いた。容積平均粒径１5.６ミク
ロンと容積平均粒度分散性1.３４を有する３６０ｇのカ
プセル化乾燥トナーを得た。このトナーは凝集の兆候を
示さず、実施例１の手順に従って評価したとき、実質的
に同じ結果を得た。

【００２５】

【実施例８】ポリエーテルウレアシェルと、ポリ（ラウ
リルメタクリレート）、パラオイルＤＤ−８３０５−Ｘ
（ドーバーケミカルズ社）およびマピコブラックマグネ
タイトとのコアとを含む１8.６ミクロンのカプセル化ト
ナーを次のようにして調製した。トナーは実施例２の手
順に従って調製したが、アイソパールＨ、ＴＭＢ−１０
０でマグネタイトおよびポリエーテルイソシアネートブ
レポリマーＥ−２１を、それぞれ、パラオイル、マピコ
ブラックマグネタイトおよびバイエル社のポリエーテル
イソシアネートプレポリマーＸＰ−７４４（5.７ｇ）と
置換えた。集めた乾燥トナー（３７０ｇ）は６３ミクロ
ンふるいでふるい掛けした。このトナーの容積平均粒径
は測定したところ１8.６ミクロンであり、1.３２の容積
平均粒度分散性を有していた。トナーを実施例１の手順
に従って評価して、実質的に同じ結果を得た。

【００２６】

【実施例９】ポリエーテル−ウレアシェルと、ラウリル
メタクリレート−ステアリルメタクリレートコポリマ
ー、プラスチクロロ（シャツックケミカルズ）およびマ
ピコブラックマグネタイトのコアとを含む１5.７ミクロ
ンのカプセル化トナーを次のようにして調製した。トナ
ーは実施例２の手順に従って調製したが、ラウリルメタ
クリレート（１０0.０ｇ）とステアリルメタクリレート
（１3.０ｇ）の混合物をラウリルメタクリレートの代り
に用い、アイソパールＨとＴＭＢ−１００マグネタイト
を、それぞれ、プラスチクロロとマピコブラックマグネ
タイトに置換えた。さらに、0.１０％の代りに0.１５％
のポリ（ビニルアルコール）水溶液を用いた。容積平均
粒径１5.７ミクロンおよび容積平均粒度分散性1.３３を
有する３７２ｇのカプセル化乾燥トナーを得た。このト
ナーは凝集の兆候を示さず、実施例１の手順に従って評
価したとき、実質的に同じ結果を得た。

【００２７】

【実施例１０】ポリエーテル−ウレアシェルと、ラウリ
ルメタクリレート−ステアリルメタクリレート、クロロ
フロ（ドーバーケミカルズ社）およびマピコブラックマ
グネタイトのコアとを含む１5.２ミクロンのカプセル化
トナーを次のようにして調製した。トナーは実施例２の
手順に従って調製したが、ラウリルメタクリレート（１
０0.０ｇ）とステアリルメタクリレート（１3.０ｇ）の
混合物をラウリルメタクリレートの代りに用い、アイソ
パールＨ、ＴＭＢ−１００マグネタイトおよびポリエー
テルイソシアネートプレポリマーＥ−２１を、それぞ
れ、クロロフロ４０、マピコブラックマグネタイト、お
よびポリエーテルイソシアネートプレポリマーＥ−２１
（2.５ｇ）とポリエーテルビブラタンＢ−６０４（2.５
ｇ）の混合物と置換えた。さらに、0.１０％の代りに0.
１５％のポリ（ビニルアルコール）水溶液を調製用に用
いた。容積平均粒径１5.２ミクロンと容積平均粒度分散
性1.３２を有する３６６ｇのカプセル化乾燥トナーを得
た。このトナーは凝集の兆候を示さず、実施例１の手順
に従って評価したとき、実質的に同じ結果を得た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ギユエリノサクリパントカナダエル６エム１ジー７オンタリオケンブリツジヒースウツドコート 12 (72)発明者グラジナクミエシクローリノウイツツカナダエル７エム１アール１オンタリオバーリントンパークゲートクレツセント 3067 (72)発明者テイーブライアンマツカネニーカナダエル７エヌ４ヴイ９オンタリオバーリントンウツドヴイユーロード 581

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリマーバインダー、不揮発性有機液
体、およびマグネタイトを含むコアを含み、このコアが
ポリエーテル−ウレアポリマーシェル内にカプセル化さ
れていることを特徴とするカプセル化トナー組成物。
【請求項２】ポリマーバインダー、不揮発性有機液
体、およびマグネタイトを含むコアを含み、このコアが
ポリエーテルイソシアネートとポリイソシアネートモノ
マーの混合物と、ポリアミドとの界面重縮合から誘導さ
れた高分子シェル内にカプセル化されていることを特徴
とするカプセル化トナー組成物。