JPH05103985A - 窒素酸化物除去用触媒及びそれを用いてなる窒素酸化物除去方法 - Google Patents
窒素酸化物除去用触媒及びそれを用いてなる窒素酸化物除去方法Info
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- JPH05103985A JPH05103985A JP3272403A JP27240391A JPH05103985A JP H05103985 A JPH05103985 A JP H05103985A JP 3272403 A JP3272403 A JP 3272403A JP 27240391 A JP27240391 A JP 27240391A JP H05103985 A JPH05103985 A JP H05103985A
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- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
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- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、自動車エンジン等の内燃機関、例え
ば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ボイラ
ー、工業用プラント等から排出される排ガス中の窒素酸
化物を除去用触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除
去方法に関するものである。 【構成】第１の発明は、白金を担持した耐火性無機酸化
物を、鉛化合物の水性液中に浸漬し、乾燥し、焼成する
ことを特徴とする窒素酸化物除去用触媒である。第２の
発明は、第１の発明に係る触媒の組成物を一体構造体に
被覆してなる触媒である。第３の発明は、窒素酸化物を
含有する排ガスに、炭化水素を窒素酸化物と炭化水素と
の濃度比（窒素酸化物／炭化水素（メタン換算））で
１：１〜１：５０となるように導入し、第１および第２
の発明に係る触媒に通過させることを特徴とする窒素酸
化物除去方法である。
ば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ボイラ
ー、工業用プラント等から排出される排ガス中の窒素酸
化物を除去用触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除
去方法に関するものである。 【構成】第１の発明は、白金を担持した耐火性無機酸化
物を、鉛化合物の水性液中に浸漬し、乾燥し、焼成する
ことを特徴とする窒素酸化物除去用触媒である。第２の
発明は、第１の発明に係る触媒の組成物を一体構造体に
被覆してなる触媒である。第３の発明は、窒素酸化物を
含有する排ガスに、炭化水素を窒素酸化物と炭化水素と
の濃度比（窒素酸化物／炭化水素（メタン換算））で
１：１〜１：５０となるように導入し、第１および第２
の発明に係る触媒に通過させることを特徴とする窒素酸
化物除去方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、窒素酸化物の除去用触
媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去方法に関す
る、詳しくは、自動車エンジン等の内燃機関、例えば、
ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ボイラー、工
業用プラント等から排出される排ガス中の窒素酸化物を
除去用触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去方法
に関するものである。
媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去方法に関す
る、詳しくは、自動車エンジン等の内燃機関、例えば、
ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ボイラー、工
業用プラント等から排出される排ガス中の窒素酸化物を
除去用触媒およびそれを用いてなる窒素酸化物除去方法
に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、自動車などの内燃機関、ボイラ
ー、工業プラントから排出される排ガス中には、窒素酸
化物（以下、ＮＯxという場合もある）の有害成分が含
まれ、大気汚染の原因となっている。このため、この排
ガス中のＮＯxの除去が種々の方面から検討されてい
る。
ー、工業プラントから排出される排ガス中には、窒素酸
化物（以下、ＮＯxという場合もある）の有害成分が含
まれ、大気汚染の原因となっている。このため、この排
ガス中のＮＯxの除去が種々の方面から検討されてい
る。
【０００３】従来、例えば自動車の排ガスの場合、三元
触媒を用いて排ガスを処理し炭化水素（ＨＣ）および一
酸化炭素（ＣＯ）と同時にＮＯxを除去する方法が用い
られている。この方法は、燃料が完全燃焼できる量だけ
の空気（Ａ／Ｆ；空気／燃料）を導入する条件下で行わ
れる。しかし、燃料に対する空気の割合が大きくなる
（リーン）と、排ガス中の炭化水素、一酸化炭素などの
未燃料成分を完全燃焼させるのに必要な酸素量より過剰
な酸素が存在することになり、このような酸化雰囲気下
においては、通常の三元触媒によってＮＯxを還元除去
することはできない。
触媒を用いて排ガスを処理し炭化水素（ＨＣ）および一
酸化炭素（ＣＯ）と同時にＮＯxを除去する方法が用い
られている。この方法は、燃料が完全燃焼できる量だけ
の空気（Ａ／Ｆ；空気／燃料）を導入する条件下で行わ
れる。しかし、燃料に対する空気の割合が大きくなる
（リーン）と、排ガス中の炭化水素、一酸化炭素などの
未燃料成分を完全燃焼させるのに必要な酸素量より過剰
な酸素が存在することになり、このような酸化雰囲気下
においては、通常の三元触媒によってＮＯxを還元除去
することはできない。
【０００４】また、内燃機関のうちのディーゼルエンジ
ンやボイラーにおいて窒素酸化物を除去する場合、アン
モニア、水素または一酸化炭素等の還元剤を用いる方法
が一般的である。しかし、この方法においては、未反応
の還元剤の回収、処理のため特別な装置が必要という問
題がある。
ンやボイラーにおいて窒素酸化物を除去する場合、アン
モニア、水素または一酸化炭素等の還元剤を用いる方法
が一般的である。しかし、この方法においては、未反応
の還元剤の回収、処理のため特別な装置が必要という問
題がある。
【０００５】また、酸化雰囲気下、炭化水素の存在下
に、銅含有触媒を用いてＮＯxと炭化水素との反応によ
り、窒素酸化物を除去する方法（特開昭６３−１００９
１９号）が、開示されているが、この方法は、窒素酸化
物の除去しうる温度が高く、低温で窒素酸化物を有効に
除去できないものである。
に、銅含有触媒を用いてＮＯxと炭化水素との反応によ
り、窒素酸化物を除去する方法（特開昭６３−１００９
１９号）が、開示されているが、この方法は、窒素酸化
物の除去しうる温度が高く、低温で窒素酸化物を有効に
除去できないものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、酸化雰囲気
下で、低温から効率よく、窒素酸化物を除去する触媒お
よび方法の開発、提供することにある。
下で、低温から効率よく、窒素酸化物を除去する触媒お
よび方法の開発、提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究の結果、白金と耐火性無機酸
化物と鉛とを一体構造体に被覆する際、特定の被覆方法
により得られた触媒を用い、さらに好ましくは、排ガス
中の窒素酸化物と炭化水素を特定の存在比の状況下に上
記触媒を用いることにより、上記課題を解決するに至た
り本発明を完成した。即ち、第１の発明は、白金を担持
した耐火性無機酸化物を、鉛化合物の水性液中に浸漬
し、乾燥し、焼成することを特徴とする窒素酸化物除去
用触媒である。
を解決するために鋭意研究の結果、白金と耐火性無機酸
化物と鉛とを一体構造体に被覆する際、特定の被覆方法
により得られた触媒を用い、さらに好ましくは、排ガス
中の窒素酸化物と炭化水素を特定の存在比の状況下に上
記触媒を用いることにより、上記課題を解決するに至た
り本発明を完成した。即ち、第１の発明は、白金を担持
した耐火性無機酸化物を、鉛化合物の水性液中に浸漬
し、乾燥し、焼成することを特徴とする窒素酸化物除去
用触媒である。
【０００８】第２の発明は、白金を担持した耐火性無機
酸化物を一体構造体に被覆し、次いで、鉛化合物の水性
液中に浸漬し、乾燥し、焼成することを特徴とする窒素
酸化物除去用触媒である。
酸化物を一体構造体に被覆し、次いで、鉛化合物の水性
液中に浸漬し、乾燥し、焼成することを特徴とする窒素
酸化物除去用触媒である。
【０００９】また、第３の発明は、窒素酸化物を含有す
る排ガスに、炭化水素を、窒素酸化物と炭化水素との濃
度比（窒素酸化物／炭化水素（メタン換算））で１：１
〜１：５０となるように導入し、次いで白金を担持した
耐火性無機酸化物を一体構造体に被覆した後鉛化合物の
水性液中に浸漬し、乾燥し、焼成して得られる触媒に通
過させることを特徴とする窒素酸化物除去方法である。
以下に本発明を詳しく説明する。
る排ガスに、炭化水素を、窒素酸化物と炭化水素との濃
度比（窒素酸化物／炭化水素（メタン換算））で１：１
〜１：５０となるように導入し、次いで白金を担持した
耐火性無機酸化物を一体構造体に被覆した後鉛化合物の
水性液中に浸漬し、乾燥し、焼成して得られる触媒に通
過させることを特徴とする窒素酸化物除去方法である。
以下に本発明を詳しく説明する。
【００１０】以下、第１の発明について、詳しく説明す
る。
る。
【００１１】白金源としては、塩化白金酸、ジニトロジ
アンミン白金などの水溶性塩が好ましく用いられる。白
金の含有率が耐火性無機酸化物に対して１〜１０重量％
であることが好ましい。さらに好ましくは、２〜５重量
％である。１重量％未満である時は、各温度域でＮＯx
除去効率が低下するものであり、１０重量％を越えて担
持しても担持量に見合う活性は得られない。
アンミン白金などの水溶性塩が好ましく用いられる。白
金の含有率が耐火性無機酸化物に対して１〜１０重量％
であることが好ましい。さらに好ましくは、２〜５重量
％である。１重量％未満である時は、各温度域でＮＯx
除去効率が低下するものであり、１０重量％を越えて担
持しても担持量に見合う活性は得られない。
【００１２】耐火性無機酸化物は、通常触媒用担体とし
て用いられるものであればいずれのものでも良く、例え
ば、αアルミナ、若しくはγ、δ、η、θ等の活性アル
ミナ、チタニア、若しくはジルコニア、又はこれらの複
合酸化物、例えば、アルミナチタニア、アルミナジルコ
ニア、チタニアジルコニア等を用いることができるが、
好ましくは活性アルミナである。
て用いられるものであればいずれのものでも良く、例え
ば、αアルミナ、若しくはγ、δ、η、θ等の活性アル
ミナ、チタニア、若しくはジルコニア、又はこれらの複
合酸化物、例えば、アルミナチタニア、アルミナジルコ
ニア、チタニアジルコニア等を用いることができるが、
好ましくは活性アルミナである。
【００１３】またこれらの耐火性無機酸化物は、ＢＥＴ
表面積が５０〜２００ｍ2／ｇを有する耐火性無機酸化
物であることが好ましい。
表面積が５０〜２００ｍ2／ｇを有する耐火性無機酸化
物であることが好ましい。
【００１４】白金を耐火性無機酸化物に担持する方法
は、通常の担持方法が用いられる。例えば、（１）白金
塩の水溶液を耐火性無機酸化物に含浸し、乾燥、焼成す
る方法、（２）白金塩の水溶液に耐火性無機酸化物を入
れ、混合した後、ヒドラジン等の還元剤により還元担持
する方法等である。
は、通常の担持方法が用いられる。例えば、（１）白金
塩の水溶液を耐火性無機酸化物に含浸し、乾燥、焼成す
る方法、（２）白金塩の水溶液に耐火性無機酸化物を入
れ、混合した後、ヒドラジン等の還元剤により還元担持
する方法等である。
【００１５】鉛の出発塩としては、硝酸塩、酢酸塩など
の水溶性の塩が好ましく用いられる。鉛の含有率は、耐
火性無機酸化物に対して、１〜２０重量％であることが
好ましい。さらに好ましくは２〜１０重量％である。
の水溶性の塩が好ましく用いられる。鉛の含有率は、耐
火性無機酸化物に対して、１〜２０重量％であることが
好ましい。さらに好ましくは２〜１０重量％である。
【００１６】耐火性無機酸化物に対して、１重量％未満
であるときは、高温域でのＮＯｘ除去効率が低下するも
のであり、２０重量％を越えるときは、各温度域でのＮ
Ｏｘ除去効率が低下するものである。
であるときは、高温域でのＮＯｘ除去効率が低下するも
のであり、２０重量％を越えるときは、各温度域でのＮ
Ｏｘ除去効率が低下するものである。
【００１７】通常、本発明を用いる触媒の具体的態様を
示すと、触媒自体を所定の形状、例えば球状、円柱状に
成形し用いる方法等があり、例えば、（イ）予め白金を
担持した耐火性無機酸化物を、鉛化合物の水性液中に浸
漬し、十分混合した後円柱、球状等に成形し、乾燥、焼
成し触媒とする方法。（ロ）耐火性無機物を予め所定の
形状、例えば、球状、円柱状に成形した後、白金を含浸
し、乾燥、焼成し、白金を担持し、次いで、鉛化合物の
水性液中に浸漬し、乾燥、焼成し触媒とする方法。
（ニ）予め白金を担持した耐火性無機酸化物をボールミ
ルにより湿式粉砕しスラリーとし、これにシリコンカー
バイト等の不活性担体を浸漬、乾燥、焼成し、次いで、
鉛化合物の水性液中に浸漬し、乾燥、焼成し触媒とする
方法等がある。
示すと、触媒自体を所定の形状、例えば球状、円柱状に
成形し用いる方法等があり、例えば、（イ）予め白金を
担持した耐火性無機酸化物を、鉛化合物の水性液中に浸
漬し、十分混合した後円柱、球状等に成形し、乾燥、焼
成し触媒とする方法。（ロ）耐火性無機物を予め所定の
形状、例えば、球状、円柱状に成形した後、白金を含浸
し、乾燥、焼成し、白金を担持し、次いで、鉛化合物の
水性液中に浸漬し、乾燥、焼成し触媒とする方法。
（ニ）予め白金を担持した耐火性無機酸化物をボールミ
ルにより湿式粉砕しスラリーとし、これにシリコンカー
バイト等の不活性担体を浸漬、乾燥、焼成し、次いで、
鉛化合物の水性液中に浸漬し、乾燥、焼成し触媒とする
方法等がある。
【００１８】次に第２の発明を説明する。
【００１９】白金を担持した耐火性無機酸化物を一体構
造体に被覆し、次いで、鉛化合物の水性液中に浸漬し、
乾燥し、焼成することを特徴とする窒素酸化物除去用触
媒であり、使用される耐火性無機酸化物、白金及び鉛化
合物は第１の発明を同様である。
造体に被覆し、次いで、鉛化合物の水性液中に浸漬し、
乾燥し、焼成することを特徴とする窒素酸化物除去用触
媒であり、使用される耐火性無機酸化物、白金及び鉛化
合物は第１の発明を同様である。
【００２０】使用される一体構造体は、通常、三次元構
造体といわれる担体、例えばハニカムモノリス担体、フ
ォーム状の担体、コルゲート状の形状等であり、その材
質は、セラミック製、メタル製の担体を触媒組成物をボ
ールミル等で湿式粉砕し、スラリー化したものを浸漬
し、被覆して触媒とする方法等がある。
造体といわれる担体、例えばハニカムモノリス担体、フ
ォーム状の担体、コルゲート状の形状等であり、その材
質は、セラミック製、メタル製の担体を触媒組成物をボ
ールミル等で湿式粉砕し、スラリー化したものを浸漬
し、被覆して触媒とする方法等がある。
【００２１】以下に、触媒を調製する方法を記載する。
【００２２】（イ）耐火性無機酸化物をボールミル等に
より湿式粉砕し、水性スラリーとし、このスラリー中に
一体構造体等を浸漬し、乾燥、焼成し、耐火性無機酸化
物を一体構造体に被覆したのち、白金塩含有の水溶液に
浸漬し、乾燥、焼成し、さらに鉛塩の水溶液に該一体構
造体を浸漬し、乾燥、焼成する方法。（ロ）予め、白金
を耐火性無機酸化物に担持し、白金担持耐火性無機酸化
物を得、これをボールミル等により水性スラリーとし、
このスラリー中に一体構造体等を浸漬し、乾燥、焼成
し、白金担持耐火性無機酸化物を被覆した一体構造体を
得、次いで鉛塩の水溶液中に浸漬し、乾燥、焼成する方
法。、好ましくは、（２）の（ロ）の方法である。
より湿式粉砕し、水性スラリーとし、このスラリー中に
一体構造体等を浸漬し、乾燥、焼成し、耐火性無機酸化
物を一体構造体に被覆したのち、白金塩含有の水溶液に
浸漬し、乾燥、焼成し、さらに鉛塩の水溶液に該一体構
造体を浸漬し、乾燥、焼成する方法。（ロ）予め、白金
を耐火性無機酸化物に担持し、白金担持耐火性無機酸化
物を得、これをボールミル等により水性スラリーとし、
このスラリー中に一体構造体等を浸漬し、乾燥、焼成
し、白金担持耐火性無機酸化物を被覆した一体構造体を
得、次いで鉛塩の水溶液中に浸漬し、乾燥、焼成する方
法。、好ましくは、（２）の（ロ）の方法である。
【００２３】第３の発明は、第１および第２の発明に係
る触媒を特殊な使用方法をすることで、さらに効果を向
上させる窒素酸化物除去方法に関するものである。
る触媒を特殊な使用方法をすることで、さらに効果を向
上させる窒素酸化物除去方法に関するものである。
【００２４】詳しくは、第１の発明に係る触媒を使用す
るに当たり、その排ガスの成分を窒素酸化物と炭化水素
（メタン換算）との濃度比で１：１〜１：５０となるよ
うに制御することにより達成しうるものである。
るに当たり、その排ガスの成分を窒素酸化物と炭化水素
（メタン換算）との濃度比で１：１〜１：５０となるよ
うに制御することにより達成しうるものである。
【００２５】「排ガスが酸化雰囲気である」とは、排ガ
ス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）等の燃焼
成分を完全酸化に酸化するに必要な酸素（Ｏ2）濃度よ
り過剰なＯ2が、排ガス中に含まれている状態を示すも
のであり、また排ガス中に炭化水素を添加した場合に
は、この炭化水素を完全酸化し、なおかつ排ガス中に過
剰のＯ2が残っている状態を示すものである。
ス中の炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）等の燃焼
成分を完全酸化に酸化するに必要な酸素（Ｏ2）濃度よ
り過剰なＯ2が、排ガス中に含まれている状態を示すも
のであり、また排ガス中に炭化水素を添加した場合に
は、この炭化水素を完全酸化し、なおかつ排ガス中に過
剰のＯ2が残っている状態を示すものである。
【００２６】本発明に用いる炭化水素とは、飽和炭化水
素（以下、「パラフィン」ともいう）、不飽和炭化水素
（以下、「オレフィン」ともいう）のことをいい、これ
らのうち、特に、炭素数２〜４（Ｃ2〜Ｃ4）のオレフィ
ンである場合が好ましい。
素（以下、「パラフィン」ともいう）、不飽和炭化水素
（以下、「オレフィン」ともいう）のことをいい、これ
らのうち、特に、炭素数２〜４（Ｃ2〜Ｃ4）のオレフィ
ンである場合が好ましい。
【００２７】また窒素酸化物（ＮＯx）は、ＮＯ，Ｎ
2Ｏ，Ｎ2Ｏ4等を示すものである。
2Ｏ，Ｎ2Ｏ4等を示すものである。
【００２８】ＮＯxと炭化水素の濃度比（炭化水素はメ
タン換算）は１：１〜１：５０、好ましくは１：３〜
１：３０である。１：１より炭化水素濃度が低い場合炭
化水素は酸素と優先的に反応しＮＯxとの反応が生じ難
く、そのためにＮＯxの浄化効率は低くなり、一方１：
５０よりも炭化水素濃度が高くなっても、それに合った
ＮＯxの浄化がみられず、また未反応の炭化水素濃度が
高くなり触媒で充分除去することが困難となるものであ
る。
タン換算）は１：１〜１：５０、好ましくは１：３〜
１：３０である。１：１より炭化水素濃度が低い場合炭
化水素は酸素と優先的に反応しＮＯxとの反応が生じ難
く、そのためにＮＯxの浄化効率は低くなり、一方１：
５０よりも炭化水素濃度が高くなっても、それに合った
ＮＯxの浄化がみられず、また未反応の炭化水素濃度が
高くなり触媒で充分除去することが困難となるものであ
る。
【００２９】また、排ガス中の炭化水素とＮＯxの濃度
が、１：１より炭化水素濃度が低い状態となった場合、
適宜炭化水素を排ガス中に導入することにより、本発明
にかかる濃度比を維持することができるものである。こ
の炭化水素の濃度は、通常１００〜１００００ｐｐｍで
あることが好ましく、除去するＮＯx濃度は１００〜５
０００ｐｐｍであることが好ましい。
が、１：１より炭化水素濃度が低い状態となった場合、
適宜炭化水素を排ガス中に導入することにより、本発明
にかかる濃度比を維持することができるものである。こ
の炭化水素の濃度は、通常１００〜１００００ｐｐｍで
あることが好ましく、除去するＮＯx濃度は１００〜５
０００ｐｐｍであることが好ましい。
【００３０】触媒の体積としては、空間速度（Ｓ．
Ｖ．）が１００００〜１０００００Ｈｒ~1（１／時間）
となるものが好ましい。
Ｖ．）が１００００〜１０００００Ｈｒ~1（１／時間）
となるものが好ましい。
【００３１】また、触媒の形状としては、ペレット状、
ハニカム状などが用いられ、使用される内燃機関により
適宜選択されるが、圧力損失を考慮した場合ハニカム型
が好ましい。
ハニカム状などが用いられ、使用される内燃機関により
適宜選択されるが、圧力損失を考慮した場合ハニカム型
が好ましい。
【００３２】
【発明の効果】白金をアルミナ等の耐火性無機酸化物に
担持してなる触媒では、白金の酸化力が強く、ＮＯxを
酸化し、ＮＯ2を生成することとなるが、鉛を添加する
ことにより白金の酸化力を抑制し、ＮＯxを分解化する
特性を有する触媒とすることができる。
担持してなる触媒では、白金の酸化力が強く、ＮＯxを
酸化し、ＮＯ2を生成することとなるが、鉛を添加する
ことにより白金の酸化力を抑制し、ＮＯxを分解化する
特性を有する触媒とすることができる。
【００３３】
【実施例】以下、実施例により、詳細に本発明を説明す
るが、本発明に趣旨に反しない限り、これらのものに限
定されることはない。
るが、本発明に趣旨に反しない限り、これらのものに限
定されることはない。
【００３４】（実施例１）ＢＥＴ表面積１００ｍ2／ｇ
を有する活性アルミナ１００ｇに白金５ｇを含むジニト
ロジアンミン白金の水溶液を加え、混合し、１２０℃で
２時間乾燥、５００℃で２時間焼成した。この得られた
粉体をボールミルにより湿式粉砕して、水性スラリーを
得、これに市販のコージェライト質ハニカム担体（日本
碍子製、横断面が１インチ平方当り、４００個のガス流
通セルを有し、直径３３ｍｍφ、長さ７６ｍｍ、体積６
５ｍｌ）を浸漬した後、余剰のスラリーを圧縮空気によ
り、吹き飛ばした。次いで、１２０℃で２時間乾燥、５
００℃で２時間焼成し、白金担持アルミナ粉体を被覆し
たハニカム担体を得た。さらに、得られたハニカム担体
を０．２４モル／リットルの硝酸鉛〔Ｐｂ（ＮＯ3）2〕
水溶液に浸漬したのち、過剰の溶液を圧縮空気により吹
き払い、これを１２０℃で２時間乾燥し、５００℃で２
時間焼成して完成触媒（Ａ）を得た。この触媒は、活性
アルミナに対して、白金が５重量％、鉛が５重量％、担
持されていた。
を有する活性アルミナ１００ｇに白金５ｇを含むジニト
ロジアンミン白金の水溶液を加え、混合し、１２０℃で
２時間乾燥、５００℃で２時間焼成した。この得られた
粉体をボールミルにより湿式粉砕して、水性スラリーを
得、これに市販のコージェライト質ハニカム担体（日本
碍子製、横断面が１インチ平方当り、４００個のガス流
通セルを有し、直径３３ｍｍφ、長さ７６ｍｍ、体積６
５ｍｌ）を浸漬した後、余剰のスラリーを圧縮空気によ
り、吹き飛ばした。次いで、１２０℃で２時間乾燥、５
００℃で２時間焼成し、白金担持アルミナ粉体を被覆し
たハニカム担体を得た。さらに、得られたハニカム担体
を０．２４モル／リットルの硝酸鉛〔Ｐｂ（ＮＯ3）2〕
水溶液に浸漬したのち、過剰の溶液を圧縮空気により吹
き払い、これを１２０℃で２時間乾燥し、５００℃で２
時間焼成して完成触媒（Ａ）を得た。この触媒は、活性
アルミナに対して、白金が５重量％、鉛が５重量％、担
持されていた。
【００３５】（実施例２）実施例１において、白金５ｇ
を含むジニトロジアンミン白金水溶液、および０．２４
モル／リットルの硝酸鉛水溶液の代りに白金２ｇを含む
ジニトロジアンミン白金水溶液および０．１モル／リッ
トルの硝酸鉛水溶液を用いる以外は実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｂ）を得た。この触媒は活性アルミナに
対して、白金が２重量％、鉛が２重量％担持されてい
た。
を含むジニトロジアンミン白金水溶液、および０．２４
モル／リットルの硝酸鉛水溶液の代りに白金２ｇを含む
ジニトロジアンミン白金水溶液および０．１モル／リッ
トルの硝酸鉛水溶液を用いる以外は実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｂ）を得た。この触媒は活性アルミナに
対して、白金が２重量％、鉛が２重量％担持されてい
た。
【００３６】（実施例３）実施例１において、０．２４
モル／リットルの硝酸鉛水溶液の代りに０．４８モル／
リットルの硝酸鉛水溶液を用いる以外は、実施例１と同
様に行い、完成触媒（Ｃ）を得た。この触媒は、活性ア
ルミナに対して、白金５重量％、鉛１０重量％担持され
ていた。
モル／リットルの硝酸鉛水溶液の代りに０．４８モル／
リットルの硝酸鉛水溶液を用いる以外は、実施例１と同
様に行い、完成触媒（Ｃ）を得た。この触媒は、活性ア
ルミナに対して、白金５重量％、鉛１０重量％担持され
ていた。
【００３７】（比較例１）白金５ｇを含むジニトロジア
ンミン白金の水溶液と硝酸鉛８．０ｇを含む水溶液を混
合し、それに実施例１で用いた活性アルミナ１００ｇを
加え、混合し、１２０℃で２時間乾燥、５００℃で２時
間焼成して、白金および鉛担持アルミナ粉体を調製し
た。この得られた粉体をボールミルにより湿式粉砕し
て、水性スラリーを調製した。以下実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｉ）を得た。この触媒は、活性アルミナ
に対して、白金５重量％、鉛が５重量％担持されてい
た。
ンミン白金の水溶液と硝酸鉛８．０ｇを含む水溶液を混
合し、それに実施例１で用いた活性アルミナ１００ｇを
加え、混合し、１２０℃で２時間乾燥、５００℃で２時
間焼成して、白金および鉛担持アルミナ粉体を調製し
た。この得られた粉体をボールミルにより湿式粉砕し
て、水性スラリーを調製した。以下実施例１と同様に行
い、完成触媒（Ｉ）を得た。この触媒は、活性アルミナ
に対して、白金５重量％、鉛が５重量％担持されてい
た。
【００３８】（比較例２）実施例１で用いた活性アルミ
ナ１００ｇに硝酸鉛８．０ｇを含む水溶液を加え、混合
し、１２０℃で２時間乾燥、５００℃で２時間焼成し
て、鉛担持アルミナ粉体を調製した。この得られた粉体
に白金５ｇを含むジニトロジアンミン白金の水溶液を加
え、混合し、１２０℃で２時間乾燥し、５００℃で２時
間焼成した。この得られた粉体を、ボールミルにより湿
式粉砕して水性スラリーを調製した。
ナ１００ｇに硝酸鉛８．０ｇを含む水溶液を加え、混合
し、１２０℃で２時間乾燥、５００℃で２時間焼成し
て、鉛担持アルミナ粉体を調製した。この得られた粉体
に白金５ｇを含むジニトロジアンミン白金の水溶液を加
え、混合し、１２０℃で２時間乾燥し、５００℃で２時
間焼成した。この得られた粉体を、ボールミルにより湿
式粉砕して水性スラリーを調製した。
【００３９】以下実施例１と同様に行い、完成触媒（Ｉ
Ｉ）を得た。
Ｉ）を得た。
【００４０】この触媒は活性アルミナに対して、白金５
重量％、鉛が５重量％が担持されていた。
重量％、鉛が５重量％が担持されていた。
【００４１】（比較例３）実施例１で用いた活性アルミ
ナ１００ｇに白金５ｇを含むジニトロジアンミン白金の
水溶液を加え、混合し、１２０℃で２時間乾燥し、５０
０℃で２時間焼成した。この得られた粉体をボールミル
により湿式粉砕して水性スラリーを調製した。以下実施
例１と同様に行い、完成触媒（ＩＩＩ)を得た。この触
媒は活性アルミナに対して、白金５重量％担持されてい
た。
ナ１００ｇに白金５ｇを含むジニトロジアンミン白金の
水溶液を加え、混合し、１２０℃で２時間乾燥し、５０
０℃で２時間焼成した。この得られた粉体をボールミル
により湿式粉砕して水性スラリーを調製した。以下実施
例１と同様に行い、完成触媒（ＩＩＩ)を得た。この触
媒は活性アルミナに対して、白金５重量％担持されてい
た。
【００４２】（比較例４）ＺＳＭ−５型ゼオライトの調
製方法は文献（Rapid Crystallization Method,Proceed
ings 8th International Congress：on Catalysis, Ber
lin, 1984, Vol.3, P569 ）に基づいて行った。得られ
たゼオライトは、Ｘ線回析によりＺＳＭ−５型であるこ
とを確認した。このＺＳＭ−５型ゼオライト１００ｇに
純水４００ｇを加え、９８℃で２時間撹拌し、８０℃で
０．２モル／リットルの銅アンミン錯体水溶液をゆっく
り滴下した。滴下終了後も８０℃で１２時間加熱撹拌
し、イオン交換した。さらにイオン交換されたゼオライ
トをろ過し、十分に水洗した。このイオン交換されたゼ
オライトを１２０℃、２４時間乾燥した。この得られた
粉体をボールミルにより湿式粉砕して、水性スラリーを
得た。以下実施例１と同様に行い、完成触媒（ＩＶ）を
得た。この触媒は、ＺＳＭ−５型ゼオライトに対して銅
が５．８重量％担持されていた。
製方法は文献（Rapid Crystallization Method,Proceed
ings 8th International Congress：on Catalysis, Ber
lin, 1984, Vol.3, P569 ）に基づいて行った。得られ
たゼオライトは、Ｘ線回析によりＺＳＭ−５型であるこ
とを確認した。このＺＳＭ−５型ゼオライト１００ｇに
純水４００ｇを加え、９８℃で２時間撹拌し、８０℃で
０．２モル／リットルの銅アンミン錯体水溶液をゆっく
り滴下した。滴下終了後も８０℃で１２時間加熱撹拌
し、イオン交換した。さらにイオン交換されたゼオライ
トをろ過し、十分に水洗した。このイオン交換されたゼ
オライトを１２０℃、２４時間乾燥した。この得られた
粉体をボールミルにより湿式粉砕して、水性スラリーを
得た。以下実施例１と同様に行い、完成触媒（ＩＶ）を
得た。この触媒は、ＺＳＭ−５型ゼオライトに対して銅
が５．８重量％担持されていた。
【００４３】（実施例４）実施例１〜３および比較例１
〜４で調製した触媒（Ａ）〜（Ｃ）、（Ｉ）〜（ＩＶ）
について、触媒活性テストを以下の条件により行った。
直径３４．５mmφ、長さ３００mmのステンレス製反応管
に触媒を充填し、反応ガスとして、ＮＯが７５０ｐｐ
ｍ、プロピレンが１０００ｐｐｍ（メタン換算）、ＣＯ
が０．２容量％、Ｏ2が２．２容量％、水蒸気が１０容
量％、二酸化炭素が１３．５容量％、および残りは窒素
からなるガスを用い、Ｓ．Ｖ．が２０，０００Ｈｒ~1の
条件で導入した。触媒入口温度は２００℃〜４００℃の
範囲で触媒評価をし、その結果を表１に示した。
〜４で調製した触媒（Ａ）〜（Ｃ）、（Ｉ）〜（ＩＶ）
について、触媒活性テストを以下の条件により行った。
直径３４．５mmφ、長さ３００mmのステンレス製反応管
に触媒を充填し、反応ガスとして、ＮＯが７５０ｐｐ
ｍ、プロピレンが１０００ｐｐｍ（メタン換算）、ＣＯ
が０．２容量％、Ｏ2が２．２容量％、水蒸気が１０容
量％、二酸化炭素が１３．５容量％、および残りは窒素
からなるガスを用い、Ｓ．Ｖ．が２０，０００Ｈｒ~1の
条件で導入した。触媒入口温度は２００℃〜４００℃の
範囲で触媒評価をし、その結果を表１に示した。
【００４４】また、上記触媒評価の反応ガスの酸素２．
０容量％を１０容量％に変えて、同様に触媒評価をし、
その結果を表２に示した。
０容量％を１０容量％に変えて、同様に触媒評価をし、
その結果を表２に示した。
【００４５】（実施例５）実施例３において、評価用の
触媒を実施例１により得られた触媒（Ａ）に変え、プロ
ピレンの濃度とＮＯの濃度を表３に示す各濃度に変えた
以外は実施例４と同様にして触媒評価を行い、その結果
を表３に示した。
触媒を実施例１により得られた触媒（Ａ）に変え、プロ
ピレンの濃度とＮＯの濃度を表３に示す各濃度に変えた
以外は実施例４と同様にして触媒評価を行い、その結果
を表３に示した。
【００４６】
【表１】
【００４７】
【表２】
【００４８】
【表３】
フロントページの続き (72)発明者 大幡 知久 兵庫県姫路市網干区興浜字西沖992番地の １ 株式会社日本触媒触媒研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 白金を担持した耐火性無機酸化物を、鉛
化合物の水性液中に浸漬し、乾燥し、焼成することを特
徴とする窒素酸化物除去用触媒。 - 【請求項２】 白金を担持した耐火性無機酸化物を一体
構造体に被覆し、次いで、鉛化合物の水性液中に浸漬
し、乾燥し、焼成することを特徴とする窒素酸化物除去
用触媒。 - 【請求項３】 窒素酸化物を含有する排ガスに、炭化水
素を、窒素酸化物と炭化水素との濃度比（窒素酸化物／
炭化水素（メタン換算））で１：１〜１：５０となるよ
うに導入し、次いで、白金を担持した耐火性無機酸化物
を一体構造体に被覆した後鉛化合物の水性液中に浸漬
し、乾燥し、焼成して得られる触媒に通過させることを
特徴とする窒素酸化物除去方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3272403A JPH05103985A (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | 窒素酸化物除去用触媒及びそれを用いてなる窒素酸化物除去方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3272403A JPH05103985A (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | 窒素酸化物除去用触媒及びそれを用いてなる窒素酸化物除去方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05103985A true JPH05103985A (ja) | 1993-04-27 |
Family
ID=17513419
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3272403A Pending JPH05103985A (ja) | 1991-10-21 | 1991-10-21 | 窒素酸化物除去用触媒及びそれを用いてなる窒素酸化物除去方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05103985A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0923981A3 (de) * | 1997-12-17 | 2000-02-09 | Degussa-Hüls Aktiengesellschaft | Oxydationskatalysator für Verbrennungsmotoren |
-
1991
- 1991-10-21 JP JP3272403A patent/JPH05103985A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0923981A3 (de) * | 1997-12-17 | 2000-02-09 | Degussa-Hüls Aktiengesellschaft | Oxydationskatalysator für Verbrennungsmotoren |
| US6077489A (en) * | 1997-12-17 | 2000-06-20 | Degussa-Huls Aktiengesellschaft | Oxidation catalyst for internal combustion engines |
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