JPH048745A - 樹脂組成物及び積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は、ガスバリアー性、接着性、成形性、透明性に
優れた、エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物とポリオ
キサゾリン化合物よりなる樹脂組成物、及び該組成物を
少なくとも一層含む積層体に関する。

Ｂ、従来の技術 包装材料に対する要求性能は、機械的強度、透明性、ガ
スバリアー性や防湿性に関する保存性、経済性等多岐に
わたっている。エチレン−酢酸ビニル共重合体鹸化物（
以下ＥＶＯＨと略称する）はその優れたガスバリアー性
により、包装材料のガスバリアー材として、他のポリマ
ーと複合されて広く使用されている。しかし、ナイロン
以外のポリマーとは共押出し時に接着しないため、接着
性樹脂をＥＶＯＨと該ポリマーの間に介在させる必要が
あり、装置が複雑となり、装置上の制限を受けるという
欠点があった。

この欠点克服の為、ＥＶＯＨ又は該ポリマーに接着性を
与える方法として、特公昭５１−４３０７４には、ＥＶ
ＯＨとポリオレフィンとの組成物からなる少なくとも１
つの層を含む、共押出し樹脂積層物について述べられて
いる。しかし該樹脂積層物は、ＥＶＯＨとポリオレフィ
ンとの層間接着力があまり大きくなく、かつ組成物の透
明性が良くないという欠点がある。

またＥＶＯＨの溶液を、他の樹脂にコーティングする場
合にも、そのままでは接着しないため、あらかじめ基材
に接着剤を下塗りする必要があり、工程が長くなるとい
う欠点があった。事実特開昭６０−１２４６６１には、
エチレン含有量２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分の鹸
化度９０モル％以上のＥＶＯＨの溶液を基材に塗布、乾
燥して該鹸化物の塗膜を形成する方法について述べられ
ている。しかし該発明は、本文及び実施例から明らかな
ように、ＥＶＯＨ層と基材との十分な層間接着力を得る
ためには、ポリウレタン系化合物等のアンカーコート処
理が必要である。

特公昭４５−３０６００には、ポリエチレンイミンをＥ
ＶＯＨ溶液に配合する方法について述べられている。し
かし該発明は、ポリエチレン等のポリオレフィン系ポリ
マーには接着するが、他のポリマーには良好な接着力を
有していない。

又、Ｕ、Ｓ、Ｐ、４４５９４００　（特開昭６Ｏ−１４
４３３０）、Ｕ、Ｓ、Ｐ−４４８１２３８（特表昭６Ｏ
−５０１３１２）、及び特開平１−１５４７５４には、
ＥＶＯＨとポリエステルアミドとの混合物の溶液につい
て述べられている。しかし該混合溶液は、ＥＶＯＨとポ
リエステルアミドとのエステル交換反応が起こり、溶液
の放置安定性に問題がある。

又、Ｕ、Ｓ、Ｐ、４４６４４３８には、ＥＶＯＨ３０〜
７０％、ポリビニルアルコール２０〜６０％、ポリ（２
−エチル−２−オキサゾリン）（以下ＰＥ０Ｘと略称す
る）５〜２０％よりなる不透明なフィルム、及び少なく
とも一層のポリオレフィン層を含む共押出しフィルムに
ついて記されている。しかし、該発明はポリビニルアル
コールが混合されている為、耐熱水性がなく、しかも不
透明であるという欠点がある。更に該組成物の熱成形性
改善効果や、該組成物とポリオレフィンとの共押出しフ
ィルムについての層間接着力が充分とはいえない。

この様に、工程や装置の簡略化や製品のコスト低下の点
から、ガスバリアー性に優れたＥＶＯＨと他のポリマー
を積層して包装材料を得る方法は重要であり、従来より
種々検討されてはいるが、ガスバリアー性、接着性、成
形性、放置安定性に優れたＥＶＯＨは未だ開発されてお
らず、業界では切望されている。

Ｃ１発明が解決しようとする課題 本発明は、工程や装置の簡略化や製品のコスト低下の為
、ガスバリアー性、接着性、成形性、透明性、放置安定
性に優れたＥＶＯＨ組成物、及び該組成物を少なくとも
一層含む層間接着性の優れた積層体を得んとするもので
ある。

０１課題を解決する為の手段 本発明者は、上記問題点の認識の元に鋭意研究を重ねた
結果、ＥＶＯＨ６０〜９８重量％、ポリオキサゾリン化
合物（以下ＰＡＯＸと略称する）２〜４０重量％よりな
る樹脂組成物が、ガスバリアー性、接着性、成形性、透
明性、放置安定性に優れたＥＶＯＨである事を見出だし
、本発明を完成するに至った。

以下、本発明を更に詳しく説明する。本発明において、
ＥＶＯＨのエチレン含有量は２０〜６０モル％、好まし
くは２５〜５５モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度は９０
モル％以上、好ましくは９５モル％以上である。エチレ
ン含有量が２０モル％未満では、熱溶融性と耐水性が悪
化し、高湿時のガスバリアー性も低下する。一方、６０
モル％を越えると十分なガスバリアー性が得られない。

又、鹸化度が９０モル％未満でも、熱溶融性と耐水性が
悪化し、高湿時のガスバリアー性も低下する。

又、ＥＶＯＨには更に少量のプロピレン、イソブチン、
４−メチルペンテン−１、ヘキセン、オクテン等のα−
オレフィン、イタコン酸、メタクリル酸、アクリル酸、
無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸、その塩、その部
分又は完全エステル、そのニトリル、そのアミド、その
無水物、不飽和スルホン酸、その塩、ビニルトリメトキ
シシラン等のビニルシラン系化合物等の共重合成分を含
んでいても差支えない。

又、ＥＶＯＥ（はエチレン共重合比率の異なる２種以上
のＥＶＯＨの混合物であってもよく、又、重合度の異な
る２種以上のＥＶＯＨの混合物であってもよい。

本発明において、ＰＡＯＸとしては、下記一般式で表さ
れるオキサゾリン化合物の１種又は２種以上を開環重合
して得られるものが代表的なものとしてあげられる。

ＣＨ，−ＣＨ２ 又、前記オキサゾリン化合物を開環重合して得られるＰ
ＡＯＸは、次式で表される構造単位を有する重合体であ
る。

−Ｎ−ＣＨ２−ＣＨ２− Ｃ＝Ｏ ＰＡＯＸとしては、特にＲがエチル基であるＰＥ０Ｘが
好ましく、又、分子量５万〜５０万のものが好適である
。なお本発明においては、ポリオキサゾリン化合物とし
て、前記構造単位を；ミ有する重合体の他にその誘導体
、変性物等も含まれる。

ＥＶＯＨとＰＡＯＸの樹脂組成は、Ｅ　Ｖ　ＯＨｉ）＜
６０〜９８重量％、ＰＡＯＸが２〜４０重量％、好まし
くはＥＶＯＨが７０〜９７重量％、ＰＡＯＸが３〜３０
重量％である。ＰＡＯＸが２重量％未満では他の樹脂と
の接着性が悪く、満足な複合構造物は得られなし、熱成
形性の改善も充分でない。一方、ＰＡＯＸが４０重量％
を越えるとガスバリアー性が低下するだけでなく、樹脂
組成物の透明性等外観が悪化する。

本発明において透明性が優でいることは大きな特徴であ
り、ここで透明性が優れるとは、樹脂組成物を加熱溶融
し、厚さ約２５μのフィルム状にした時のヘイズ度（Ａ
ＳＴＭ　　Ｄ　　１００３　　による）が２５％以下、
好適には２０％以下、最適には１５％以下の物を言う。

又、本発明の前記樹脂組成物には、本発明を阻害しない
範囲で、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色剤、スリ
ップ剤、帯電防止剤、可塑剤等の各種添加剤、ポリアミ
ド、ポリオレフィン等の各種樹脂を配合しても良い。こ
れ等の配合割合は、組成物全体に対して２０重量％以下
、好ましくは１５重量％以下である。

前記樹脂組成物を得る方法としては、バンバリーミキサ
−１単軸あるいは二軸スクリュー押出し機、ブラベンダ
ープラストグラフ等を用いる方法、あるいは各成分を直
接各種成形機に供給する方法がある。又、前記樹脂組成
物を溶液として用いる場合には、樹脂組成物を水−アル
コール混合溶媒に溶解して溶液とする方法があげられる
。

ここでアルコールとは、ｔ−ブタノール、ｎ−ブタノー
ル、ｉ−ブタノール、ｎ−プロパツール、ｉ−プロパツ
ール、エタノール、メタノール、ベンジルアルコール等
の１価アルコール、エチレングリコール、トリメチレン
グリコール、プロピレングリコール等の２価アルコール
、グリセリン等の３価アルコール、あるいはこれ等の混
合物である。水−アルコール混合溶媒の各成分の配合割
合は、水２０〜７０重量％、アルコール８０〜３０重量
％である。

又、水−アルコール混合溶媒には、本発明を阻害しない
範囲で、蟻酸、酢酸等のカルボン酸類、フェノール、ク
レゾール等のフェノール類、エチレンジアミン、トリメ
チレンジアミン等のアミン類、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドン等のアミド類、ジメチルスルホキ
シド等の内１種又は２種以上を混合しても良い。

更に水−アルコール混合溶媒には、本発明を阻害しない
範囲で、界面活性剤、レベリング、消泡剤等を混合して
も良い。

この様にして得られた本発明の樹脂組成物は、ガスバリ
アー性、接着性、透明性、成形性に優れており、他の基
材、特に樹脂と積層する時に、優れた層間接着性が付与
され、更に工程や装置の簡略化による製品のコスト低下
が可能となる。

本発明において、積層体を得る方法としては、前記樹脂
組成物の溶液を他の基材、特に樹脂（コロナ処理やプラ
ズマ処理、火炎処理、オゾン処理等の表面処理が行われ
ていても良い）にグラビアコーター、スプレーコーター
、エアーナイフコーター、コンマコーター、ナイフコー
ター等の方法や浸漬によりコーテイング後、乾燥する方
法、更に該積層体を熱成形、二軸延伸加工、延伸ブロー
成形する方法がある。

又、前記樹脂組成物と他の樹脂を共射出し有底パリソン
を得、該パリソンを延伸ブローする方法、該樹脂組成物
と他の樹脂を共押出しパリソンを得、該パリソンをダイ
レクトブローする方法、該樹脂組成物と他の樹脂を共押
出しする事によりシート又はフィルムを得る方法、該シ
ート又はフィルムを他のシート又はフィルムとラミネー
トする事によりシート又はフィルムを得る方法、更に該
シート又はフィルムを真空成形、圧空成形、真空圧空成
形、プラグアシスト真空圧空成形、固相圧空成形等の熱
成形する方法等があげられる。

この様にして得られた樹脂積層体は、層間接着性が優れ
ているのみならず、ガスノくリアー性、保香性、可塑剤
の遮断性、及び耐油性に優れており、フィルム、袋、カ
ップ、ボトル、チューブ等の形態で食品、飲料、嗜好品
、医薬品、工業製品等の包装や、パイプ、合板、塩ビ壁
紙、塩ビ鋼板等の建材等各種分野に広く使用される。

本発明の樹脂組成物と他の基材、特に樹脂とは互いに隣
接して積層されるが、必要に応じ、接着剤を介して積層
することもできる。層構成としては樹脂組成物層を少な
くとも一層有し、かつ他の樹脂を少なくとも一層有する
。例えば他の樹脂をＴＲ，樹脂組成物層をＢとした時、
ＴＲ／Ｂ５ＴＲ／Ｂ／ＴＲ，ＴＲ／Ｂ／ＴＲ／Ｂ／ＴＲ
，Ｂ／ＴＲ／Ｂ、Ｂ／ＴＲ／Ｂ／ＴＲ等があげられる。

ここで他の基材、特に樹脂としては熱可塑性樹脂、特に
耐湿性熱可塑性樹脂、例えばポリエステル、ポリアミド
、ポリカーボネート、ポリ　（メタ）アクリレート、ポ
リプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリス
チレン、ポリスルホン、ポリメチルペンテン、ポリブテ
ン−１、ポリジエン化合物（ポリブタジェン、ポリイソ
プレン等）、ポリアクリロニトリル等があげられる。こ
の内、特にポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニルが
好適である。

ここで、ポリエステルとしては、エチレングリコール、
トリメチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．４
−シクロヘキサンジメタツール、４．４”−ジヒドロキ
シジフェニル−２゜２−プロパン、グリセリン、ペンタ
エリスリトール等の多価アルコール成分と、バラヒドロ
キシ安息香酸、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクト
ン等のヒドロキシカルボン酸成分と、テレフタール酸、
イソフタール酸、各種ナフタリンジカルボン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸、ピメリン酸、アジピン酸、グルタ
ル酸、コハク酸等の多価カルボン酸及びそのエステル成
分を原料として得られるポリエステル等があげられる。

ポリアミドとしては、ヘキサメチレンジアミン、ピペラ
ジン、テトラメチレンジアミン、エチレンジアミン、メ
タキシリレンジアミン等のジアミン成分と、δ−バレロ
ラクタム、ε−カプロラクタム、ω−ラウロラクタム、
ω−アミノウンデカン酸、ω−アミノドデカン酸等のア
ミノカルボン酸成分と、テレフタール酸、イソフタール
酸、各種ナフタリンジカルボン酸、アゼライン酸、七ノ
くシン酸、ピメリン酸、アジピン酸、グルタル酸、コハ
ク酸等の多価カルボン酸成分を原料として得られるポリ
アミド等があげられる。

ポリカーボネートとしては、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニル−２，２−プロパン、４，４−シヒドロキシジ
フエニル−１，１−エタン、４゜４−−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン等のジオール成分とジフェニルカーボ
ネートやホスゲン等の炭酸誘導体から、一般に知られて
いる方法で合成されるポリカーボネート等があげられる
。

ポリ　（メタ）アクリレートとしては、アクリル酸、ア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、メタクリル酸工チル、アクリロニト
リル等のα、β−不飽和カルボン酸及びその誘導体から
（時によりスチレンを共重合成分として含む）、一般に
知られている方法で合成されるもの等があげられる。

ポリプロピレンとしては、プロピレンのホモポリマー、
及びプロピレンを主成分とする、エチレン、ブテン−１
，５−エチリデン−２−ノルボルネン、５−メチレン−
２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン等との共重合
体、更には無水マレイン酸等のカルボン酸でグラフト変
性されてたもの等があげられる。

ポリエチレンとしては、エチレンのホモポリマーである
高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリ
エチレン、及びエチレンを主成分とする、プロピレン、
ブテン−１，４−メチルペンテン−１，１−ヘキセン、
１−オクテン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、５
−メチレン−２−ノルボルネン、酢酸ビニル、酢酸ブチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸等との共重合体、又、アクリル酸やメタクリル酸と
の共重合体においては、ナトリウム、亜鉛、アルミニウ
ム等で架橋されていても良い。

又、酢酸ビニルとの共重合体においては、酢酸ビニル成
分の一部又は全てが鹸化されていても良い。

又、ポリエチレンは、無水マレイン酸等のカルボン酸で
グラフト変性されていても良い。

ポリ塩化ビニルとしては、塩化ビニルのホモポリマー、
及び塩化ビニルを主成分とする、酢酸ビニル、酢酸ブチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル等との共重合体、更にこ
の重合体に２５〜５５％の可塑剤を含むもの等があげら
れる。可塑剤としては、フタール酸ジブチル、フタール
酸ジー２−エチルヘキシル、フタール酸ジイソオクチル
、フタール酸ジイソデシル、フタール酸ジデシル、フタ
ール酸ジノニル、フタール酸ジラウリル、フタール酸ブ
チルラウリル、フタール酸ブチルベンジル、フタール酸
ジシクロヘキシル、トリクレジルホスフェート、トリブ
チルホスフェート、トリ２−エチルへキシルホスフェー
ト、トリメリット酸トリオクチル、塩素化パラフィン等
があげられる。

ポリスチレンとしては、スチレンのホモポリマ、及びス
チレン、及びα−メチルスチレンを主成分とする、ジビ
ニルベンゼン、エチレン、プロピレン、ブテン−１、イ
ソブチン、イソプレン、アクリロニトリル、ブタジェン
、メタクリル酸メチル等との共重合体、更にはこれにポ
リブタジェンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、
エチレン−プロピレンゴム、クロロプレンゴム等が配合
されたもの等があげられる。

ポリスルフォンとしては、４．４”−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンのホモポリマー、４，４−シヒドロキシ
ジフエニル−２，２−プロパンとの共重合体等があげら
れる。

ポリメチルペンテン、ポリブテン−１とは、それぞれ４
−メチルペンテン−１、ブテン−１を主成分とする、エ
チレン、プロピレン、ブテン−２、イソブチン、ヘキセ
ン−１等のオレフィンとの共重合体等があげられる。

ポリジエン化合物としては、ブタジェン、イソプレンの
重合体又は共重合体、特に１．２結合が８５％以上、結
晶化度１０〜４０％、平均分子量１０数万のブタジェン
系重合体があげられる。

ポリアクリロニトリルとしては、アクリロニトリルを主
成分とする、スチレン、メタクリル酸メチル、アクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、ブ
タジェン等との共重合体等があげられる。

前記した樹脂のうち透明なものがより好ましいが、特に
透明であることが必須とするものではない。

本発明において、これら他の樹脂には、本発明を阻害し
ない範囲で他の共重合成分を共重合しても良いし、可塑
剤、酸化防止剤、スリップ剤、滑剤、紫外線吸収剤、帯
電防止剤、色剤、無機塩類、ガラス繊維、マイカ等の充
填材、及びその他の樹脂等を含んでいても良い。更に発
泡状態であっても良い。

又、樹脂以外の基材としては、紙等があげられる。

以下実施例により、本発明を更に具体的に説明するが、
本発明はこれによってなんら限定を受けるものではない
。なお部、％とあるのは、特に断りのない限りいずれも
重量基準である。

Ｅ、実施例 実施例１ 水３５％とｎ−プロパツール６５％を含む混合溶媒９０
部に、エチレン含有量３２モル％、酢酸ビニル成分の鹸
化度９９．５モル％、ＭＩ　　（１９０℃、荷重２１６
０ｇで測定した値、以下同じ）が１．４ｇ／１０分１７
）ＥＶＯＨを９．５部ト、分子量２０万のＰＥ０Ｘを０
．　５部加え、８０℃で２時間撹拌し、固形分濃度１０
％の透明な溶液を調整した。

上記溶液を２０℃の恒温室に４日間放置し、放置後の溶
液の４００　ｎｍにおける透過率を測定した。この溶液
は透過率９０％を確保しており、放置安定性は、良好で
あった。

可塑剤としてジオクチルフタレートを５．２部含有する
７０μの硬質ポリ塩化ビニルフィルムに、アプリケータ
ーコート法にて塗布し、７０℃で１０分間の乾燥を行い
、ＥＶＯＨの膜厚５μのコートフィルムを得た。

該積層物にセロハンテープで裏打し、コート膜を補強し
て、コート膜と基材とのＴ剥離強度を測定したところ、
６０ｇ／１５ｏｎであった。

なお該積層物の酸素ガス透過量は、６．２ｍｌ／ｄ・日
・気圧と良好であった。一方、前記ＥＶＯＨ９５％と、
前記ＰＥ０Ｘ５％をトライブレンドし、２０■φの押出
し機を用い、２４０℃で溶融製膜し、厚さ２５μの単層
フィルムを得た。該フィルムのヘイズ度は３と良好であ
った。

比較例１ 実施例１において、ＰＥ０Ｘを０．５部加えなかった以
外は実施例１に準じて行った。

該積層物の酸素ガス透過量は６．０ｍｌ／ｍ・日・気圧
と良好であったが、Ｔ剥離強度を測定したら、両者は接
着しておらず容易に剥離した。

比較例２ 実施例１において、ＰＥ０Ｘをアゼライン酸０゜５モル
、ピペラジン０．４１モル、シクロヘキサンジメタツー
ル０．０９モルより得られるポリエステルアミドに変更
した以外は実施例１に準じて行い、透明な溶液を調整し
た。

この溶液を２０℃の恒温室に４日間放置し、放置後の溶
液の４００　ｎｍにおける透過率を測定した。この溶液
は透過率３０％に低下しており、放置安定性は、不良で
あった。

実施例２ エチレン含有量４４モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．５モル％、ＭＩが４．４ｇ／１０分（７）ＥＶＯＨ
を８０部と、分子量２ｏ万のＰＥｏＸを２０部を配合し
、二軸スクリュータイプ、ベント式４０φ押出し機にて
窒素雰囲気下、２００’Ｃで押出しペレット化を行った
。得られたペレットを８０℃、８時間乾燥した。

固有粘度０．６８ｄ７／Ｈのポリエチレンテレフタレー
ト（以下ＰＥＴと略称する）をバレル温度２８５°Ｃの
１次射出成形機に仕込み、次いで、該ＥＶ○Ｈ組成物を
バレル温度２４５℃の２次射出成形機に仕込んだ。

次いで、２８０℃に設定した多層ホットランナ−ノズル
より金型ゲートを通して、まずＰＥＴを温度２０℃のパ
リソンキャビティーに一部射出し、射出開始１．２秒後
、０．１秒間ＰＥＴの射出を中断した。一方該組成物は
射出開始１．２秒後、前記多層ホットランナ−ノズルよ
り前記金型ゲートを通して、前記パリソンキャビティー
に同心円状に射出した。ＰＥＴは０．１秒間の射出を中
断後は再度該組成物と共に射出を続けた。この時射出す
るＰＥＴの樹脂量を、同時に射出する該組成物の樹脂量
より多くすることにより、該組成物は表皮としてパリソ
ンキャビティーの表面に出ることはなく、ＰＥＴが該組
成物を包みつつ、パリソンキャビティーを進行した。

次いで該組成物の射出を停止した後、やや遅れてＰＥＴ
の射出を停止し、パリソンキャビティー内に樹脂を完全
に満たすことにより、該組成物をＰＥＴで完全に包込む
ことができた。

かくして、ＰＥＴを両外層とし、該組成物を中間層とし
た共射出多層有底パリソンを得た。

得られた多層パリソンを温調ポットに移し、多層パリソ
ンを１１０℃に加熱し、次いで該パリソンをブロー金型
に移し、延伸ロッドにより軸方向に２倍延伸し、同時に
周方向に３倍延伸して、金型形状に添わせ、冷却後取出
し、容量１．５１、目付６０ｇの透明性の良好なボトル
を得た。

該ボトルの胴部側壁の総厚は３８０μ、層構成は、内層
ＰＥＴ２４０μ、中間層組成物２０μ、外層ＰＥＴｌ２
Ｏμであった。又、中間層には厚みムラがなく、又ピン
ホールの発生もみられなかった。

該ボトルに水を十分充填し、１田の高さから、コンクリ
ート面に、容器底部を下にして垂直に落下させたが、層
間剥離は起こらず、外観変化もなかった。

該ボトルの酸素ガス透過量は、容器当り０．１４ｍ１／
日・気圧と良好であった。

比較例３ 実施例２において、ＰＥ０Ｘを２０部加えなかった以外
は実施例２に準じて行い、同様なボトルを得た。該ボト
ルに水を充填し、１ｍの高さから落下させたところ、著
しい層間剥離が起こった。

実施例３ エチレン含有量３２モル％、酢酸ビニル成分の鹸化度９
９．７モル％、ＭＩが１．３ｇ／１０分のＥＶＯＨを５
５部と、エチレン含有量４４モル％、酢酸ビニル成分の
鹸化度９９．５モル％、ＭＩが４．４ｇ／１０分のＥＶ
ＯＨを３ｏｇと、分子量２５万のＰＥ０Ｘを１５部を配
合し、二軸スクリュータイプ、ベント式４０φ押出し機
にて窒素雰囲気下、２３０℃で押出しペレット化を行っ
た。得られたペレットを８０’０．８時間乾燥した。

該ペレットを用いてフィードブロック型２種３層共押出
し装置にかけシートを作成した。シートの構成は、両外
層ポリプロピレン（三菱ノーブレンＭＡ−５）が８５０
μ、中間層該組成物が５０μであった。得られたシート
を、真空圧空成形機にかけ（延伸速度９Ｘ１０’％／分
）、１５５℃で固相圧空成形（Ｓ　Ｐ　Ｐ　Ｆ）を行っ
た。なお絞り比Ｌ／Ｄはｌであった。得られた成形物は
、透明性、外観が良好であった。しかも中間層該組成物
の厚みムラはなく、又ピンホールの発生も見られなかっ
た。一方、前記ペレットを２０皿φの押出し機を用い、
２４０℃で溶融製膜し、厚さ２５μの単層フィルムを得
た。該フィルムのヘイズ度は８と良好であった。

比較例４ 実施例３において、エチレン含有量４４モル％、酢酸ビ
ニル成分の鹸化度９９．５モル％、ＭＩが４．４ｇ／１
０分（７）ＥＶＯＨ３０部を、重合度２４００、酢酸ビ
ニル成分の鹸化度９８．５モル％のポリビニルアルコー
ル３０部に変更した以外は実施例３に準じて行った。得
られた成形物は、不透明であり、絞りムラが激しく外観
は極めて不良であった。該成形物の中間層該組成物に厚
みムラがあり、両外層をトルエンで溶解除去し、該中間
層を観察したが、ピンホールが各所に発生してぃた。一
方、前記ペレットを２０ｍｍφの押出し機を用い、２４
０°Ｃで溶融製膜し、厚さ２５μの単層フィルムを得た
。該フィルムのヘイズ度は４５と極めて不良であった。

Ｆ１発明の効果 本発明によれば、工程や装置の簡略化や製品のコスト低
下が可能な、ガスバリアー性、接着性、成形性、透明性
、放置安定性に優れた、ＥＶＯＨ組成物、及び該組成物
を少なくとも一層含む積層体を得る事ができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレン含有量２０〜６０モル％、酢酸ビニル成
   分の鹸化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重
   合体鹸化物６０〜９８重量％及びポリオキサゾリン化合
   物２〜４０重量％よりなる樹脂組成物。
2. （２）請求項１記載の樹脂組成物層を少なくとも一層含
   む積層体。
3. （３）請求項１記載の樹脂組成物を、水−アルコール混
   合溶媒に溶解し、得られた溶液を基材層にコーティング
   してなる積層体。