JPH0475272B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0475272B2 JPH0475272B2 JP16909583A JP16909583A JPH0475272B2 JP H0475272 B2 JPH0475272 B2 JP H0475272B2 JP 16909583 A JP16909583 A JP 16909583A JP 16909583 A JP16909583 A JP 16909583A JP H0475272 B2 JPH0475272 B2 JP H0475272B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sodium
- water
- sulfophenyl
- drilling mud
- maleimide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000005553 drilling Methods 0.000 claims description 17
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 12
- JJMIAJGBZGZNHA-UHFFFAOYSA-N sodium;styrene Chemical compound [Na].C=CC1=CC=CC=C1 JJMIAJGBZGZNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M sodium;2-phenylethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=CC1=CC=CC=C1 MNCGMVDMOKPCSQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- VALZJSUKNDSRPH-UHFFFAOYSA-N 4-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)benzenesulfonic acid;sodium Chemical compound [Na].C1=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O VALZJSUKNDSRPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 claims description 4
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 claims description 4
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical group O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims description 4
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 11
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 7
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 4
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 4
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 4
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical group 0.000 description 2
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 125000000864 peroxy group Chemical group O(O*)* 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical group [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- VDGKZGAQOPUDQL-UHFFFAOYSA-M sodium;4-aminobenzenesulfonate;hydrate Chemical compound O.[Na+].NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 VDGKZGAQOPUDQL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 2
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 2
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBECADXUCXHSBA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,5-dioxopyrrol-1-yl)-5-phenylbenzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(C=2C=CC=CC=2)=CC=C1N1C(=O)C=CC1=O CBECADXUCXHSBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWJVULYVNFESQN-UHFFFAOYSA-N 4-(2,5-dioxopyrrol-3-yl)benzenesulfonic acid Chemical compound C1=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C1C1=CC(=O)NC1=O QWJVULYVNFESQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 1
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 1
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229920005603 alternating copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003466 anti-cipated effect Effects 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004067 bulking agent Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003749 cleanliness Effects 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003129 oil well Substances 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019394 potassium persulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012966 redox initiator Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N succinic anhydride Chemical group O=C1CCC(=O)O1 RINCXYDBBGOEEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Pyrrole Compounds (AREA)
Description
ソジウムスチレンスルフオネート−コ−ソジウ
ム−Ｎ−（４−スルホフエニル）マレイミド
（sodium styrene sulfonate−co−sodium−Ｎ−
（４−sulfophenyl）−maleimide）を基体とする
新しい系統の粘稠化剤（viscosification agent）
は、水−基体の掘削泥状物（drilling muds）に
対する改良せる粘土調節用添加剤と言われてい
る。生成する泥状物は適当なスルホネートレベル
の陽イオン型でかつ補助溶剤含量を有するイオノ
マー（ionomer）から調製されるとき良好な粘度
特性と良好な安定度とを発揮する。 本発明は粘稠化剤としてソジウムスチレンスル
ホネート−コ−ソジウム−Ｎ−（４−スルホフエ
ニル）−マレイミドを含有する、ガス又は油の井
戸の作業中に使用される水−基体の掘削泥状物に
関する。 本発明の水基体の掘削泥状物は最小限度これか
ら成るが他の添加剤；新しい水又は海水、増量
剤、水−基体掘削泥状物のPHを10.0〜10.5に調整
する塩基を包含させることもできる。一般に比重
は835.8〜2388ｇ／（７〜20ポンド／ガロン）、
さらに好ましくは1194〜1910.4ｇ／（10〜16ポ
ンド／ガロン）、最も好ましくは1432.8〜1910.4
ｇ／（12〜16ポンド／ガロン）である。 本発明により期待される代表的の水基体の掘削
泥状物は水又は海水；所望の泥状物密度を付与す
るのに必要な増量剤；0.7〜14.3ｇ／（0.25〜５
ポンド／バーレル）のソジウムスチレンスルホネ
ート−コ−ソジウム−Ｎ−（４−スルホフエニル）
−マレイミド；及び水基体−掘削泥状物のPHを
10.0〜10.5に調整するのに充分な濃度の塩基より
成る。より高いレベルのスルホネート化せる重合
体が使用されるが、普通は経済的に魅力がない。
掘削泥状物は又11.4〜85.8ｇ／（４〜30ポン
ド／バーレル）の濃度レベルでベントナイトのよ
うな粘土を含有し、こゝで粘土は循環を促進しか
つ孔の安定度と清浄度とを改良するために掘削泥
状物に添加される。解膠剤であるリグノスルホネ
ートが2.9〜85.8ｇ／（１〜30ポンド／バーレ
ル）の濃度レベルで掘削泥状物に添加される。 本発明の掘削泥状物に使用されるソジウムスチ
レンスルフオネート−コ−ソジウム−Ｎ−（４−
スルホフエネル）マレイミドを１例として含む固
体共重合体は、Ｎ−（ソジウムスルホフエニル）−
マレイミドと下式より成ることを特徴とするスル
フオネート−含有単量体との共重合体より成る： 式中、Ｙ は周期律表の第Ａ，Ａ，Ｂ，
Ｂ族より選ばれる陽イオン又は下式の第４級アミ
ン： 式中、R1，R2，R3はC1〜C12の脂肪族基又は水素
であり、該共重合体は水溶性である。 遊離基溶液共重合方法に使用される単量体はＮ
−（４−ソジウムスルホフエニル）−マレイミド及
びスルホン化スチレンコモノマー（sulfo−nated
styrenic comonomer）である。 コモノマーは適当な遊離基開始剤の存在におい
て水相に溶解され、こゝで温度は重合を開始する
に充分なものとする。生成する重合体は沈澱、
過され、真空乾燥される。 本発明の掘削泥状物に使用される、遊離基溶液
共重合より生成される共重合体は概して5000〜
200000さらに好ましくは10000〜100000のMnを
有するものと言われる。 生成された共重合体は約50モル％のＮ−（４−
ソジウムスルホフエニル）−マレイミドを含有し、
スルホン化スチレンコモノマー含量は又50モル％
である。 水溶性であるスルホン化スチレン単量体は概し
て不飽和と金属又はアミンスルホネート基とを有
する単量体と言うことができる。金属又はアミン
中和スルホネート単量体は下式より成ることを特
徴とする： 式中、Ｙ は周期律表の第Ａ，Ａ，Ｂ，
Ｂ族より選ばれる陽イオン又は下式の第４級アミ
ン： 式中、R1，R2，R3はC1〜C12の脂肪族基、又は水
素である。特に適当な金属陽イオンはソーダ、カ
リ、及び亜鉛であり、特に好ましい金属陽イオン
はソーダである。適当なスルホネート−含有単量
体の代表的であるが、限定されない例は下記の通
りである：
ム−Ｎ−（４−スルホフエニル）マレイミド
（sodium styrene sulfonate−co−sodium−Ｎ−
（４−sulfophenyl）−maleimide）を基体とする
新しい系統の粘稠化剤（viscosification agent）
は、水−基体の掘削泥状物（drilling muds）に
対する改良せる粘土調節用添加剤と言われてい
る。生成する泥状物は適当なスルホネートレベル
の陽イオン型でかつ補助溶剤含量を有するイオノ
マー（ionomer）から調製されるとき良好な粘度
特性と良好な安定度とを発揮する。 本発明は粘稠化剤としてソジウムスチレンスル
ホネート−コ−ソジウム−Ｎ−（４−スルホフエ
ニル）−マレイミドを含有する、ガス又は油の井
戸の作業中に使用される水−基体の掘削泥状物に
関する。 本発明の水基体の掘削泥状物は最小限度これか
ら成るが他の添加剤；新しい水又は海水、増量
剤、水−基体掘削泥状物のPHを10.0〜10.5に調整
する塩基を包含させることもできる。一般に比重
は835.8〜2388ｇ／（７〜20ポンド／ガロン）、
さらに好ましくは1194〜1910.4ｇ／（10〜16ポ
ンド／ガロン）、最も好ましくは1432.8〜1910.4
ｇ／（12〜16ポンド／ガロン）である。 本発明により期待される代表的の水基体の掘削
泥状物は水又は海水；所望の泥状物密度を付与す
るのに必要な増量剤；0.7〜14.3ｇ／（0.25〜５
ポンド／バーレル）のソジウムスチレンスルホネ
ート−コ−ソジウム−Ｎ−（４−スルホフエニル）
−マレイミド；及び水基体−掘削泥状物のPHを
10.0〜10.5に調整するのに充分な濃度の塩基より
成る。より高いレベルのスルホネート化せる重合
体が使用されるが、普通は経済的に魅力がない。
掘削泥状物は又11.4〜85.8ｇ／（４〜30ポン
ド／バーレル）の濃度レベルでベントナイトのよ
うな粘土を含有し、こゝで粘土は循環を促進しか
つ孔の安定度と清浄度とを改良するために掘削泥
状物に添加される。解膠剤であるリグノスルホネ
ートが2.9〜85.8ｇ／（１〜30ポンド／バーレ
ル）の濃度レベルで掘削泥状物に添加される。 本発明の掘削泥状物に使用されるソジウムスチ
レンスルフオネート−コ−ソジウム−Ｎ−（４−
スルホフエネル）マレイミドを１例として含む固
体共重合体は、Ｎ−（ソジウムスルホフエニル）−
マレイミドと下式より成ることを特徴とするスル
フオネート−含有単量体との共重合体より成る： 式中、Ｙ は周期律表の第Ａ，Ａ，Ｂ，
Ｂ族より選ばれる陽イオン又は下式の第４級アミ
ン： 式中、R1，R2，R3はC1〜C12の脂肪族基又は水素
であり、該共重合体は水溶性である。 遊離基溶液共重合方法に使用される単量体はＮ
−（４−ソジウムスルホフエニル）−マレイミド及
びスルホン化スチレンコモノマー（sulfo−nated
styrenic comonomer）である。 コモノマーは適当な遊離基開始剤の存在におい
て水相に溶解され、こゝで温度は重合を開始する
に充分なものとする。生成する重合体は沈澱、
過され、真空乾燥される。 本発明の掘削泥状物に使用される、遊離基溶液
共重合より生成される共重合体は概して5000〜
200000さらに好ましくは10000〜100000のMnを
有するものと言われる。 生成された共重合体は約50モル％のＮ−（４−
ソジウムスルホフエニル）−マレイミドを含有し、
スルホン化スチレンコモノマー含量は又50モル％
である。 水溶性であるスルホン化スチレン単量体は概し
て不飽和と金属又はアミンスルホネート基とを有
する単量体と言うことができる。金属又はアミン
中和スルホネート単量体は下式より成ることを特
徴とする： 式中、Ｙ は周期律表の第Ａ，Ａ，Ｂ，
Ｂ族より選ばれる陽イオン又は下式の第４級アミ
ン： 式中、R1，R2，R3はC1〜C12の脂肪族基、又は水
素である。特に適当な金属陽イオンはソーダ、カ
リ、及び亜鉛であり、特に好ましい金属陽イオン
はソーダである。適当なスルホネート−含有単量
体の代表的であるが、限定されない例は下記の通
りである：
【式】ソジウムスチ
レンスルホネート。
特に好ましいスルホネート含有単量体は金属ス
ルホネートスチレンである。スルホネート含有単
量体対Ｎ−（４−ナトリウムスルホフエニル）−マ
レイミドのモル比は50：50である。 この遊離基溶液共重合において使用されるＮ−
（４−ナトリウムスルホフエニル）−マレイミド単
量体は２段階法によつてつくられる。第１段階に
おいては、無水マレイン酸がスルフアニル酸ナト
リウム−水塩とメタノール溶液中で室温において
反応され次式にしたがつて半イミドを生成する。 生成したこの半イミドの沈澱は過によつて回
収され、真空のもとで乾燥される。 第２段階においては、さきに生成した半イミド
が酢酸ナトリウムおよび無水酢酸と、黄褐色があ
らわれるまで還流される。冷却後Ｎ−（４−ナト
リウムスルホフエニル）−マレイミドの沈澱が生
ずる。反応式はつぎのとおりである。 スルホネート含有単量体とＮ−（４−ナトリウ
ムスルホフエニル）−マレイミドとの共重合はこ
のスルホネート含有単量体とＮ−（４−フエニル
スルホフエニル）−マレイミドの両者を窒素加圧
のもとで50℃において脱酸素した水の中に溶解
し、この溶液に水溶性パーオキシ開始剤を加える
段階を含む。この反応を１〜48時間、より好まし
くは６〜24時間進行させる。この反応溶液にアセ
トンが加えられ、生成した沈澱は過され、高度
の真空のもとで乾燥される。 水溶性パーオキシ開始剤は過硫酸カリウムおよ
び過硫酸アンモニウムからなる群から選ばれる。
開始剤の濃度は全反応溶液に基き５〜0.1重量％、
より好ましくは２〜0.5重量％である。 水溶性のレドツクス開始剤もこの遊離基溶液共
重合において使用することができる。 生成する共重合体の分子量を調節するために、
この重合法において或る種の移動剤を容易に使用
することができる。 このような共重合体への第二の手段には、予め
生成したスチレンと無水マレイン酸との交互共重
合体の変性が含まれる。これはスチレン懸垂単位
をSO3で先ずスルホン化し、ついでこの連鎖無水
コハク酸単位にスルフアニル酸を附加することに
よつて達成される。予め生成した重合体の分子量
は1000〜500000の範囲にわたることができる。 参考例 １ 半イミドの製造 無水メタノール1000ml中、スルフアニル酸ナト
リウム−水塩54.0ｇ（234モル）の溶液に無水メ
タノール250ml中、無水マレイミ酸35.0ｇ（357モ
ル、1.53当量）の溶液を加えた。室温で５分間未
満の間攪拌後、黄色沈澱が生成した。この反応を
全部で20分間経読し、ついで沈澱を別し、高度
の真空のもとで乾燥し、67.89ｇ（収率99.1％）
のを得た。 IR（ヌジヨール）： 3280cm-1（広い）、1715cm-1、1630cm-1、 1560−1480cm-1（広い）、1320cm-1（弱い）、 1300cm-1、1200cm-1、1120cm-1、 1040−1000cm-1（三つのピーク）、970cm-1、 900cm-1、850cm-1、710cm-1、 640cm-1、620cm-1。 分析：計算値 Ｃ、40.96；Ｈ、2.73；Ｎ、4.78； Ｓ、10.92。 実測値 Ｃ、37.38；Ｈ、353；Ｎ、4.36； Ｓ、10.02。 参考例 ２ ナトリウム−Ｎ−（４−スルホフエニル）−マ
レイミドの製造 無水酢酸200ml中、酢酸ナトリウム0.8ｇ（9.8
モル）との16.0ｇ（54.6モル）のスラリーを黄
褐色への変色が認められるまで還流させた。この
溶液を室温まで冷却し、エタノール：アセトンが
３：２の200mlでうすめた。この溶液を過し、
沈澱をエタノール：アセトンが３：２の追加の
200mlの中でスラリーにした。この沈澱を高真空
下に乾燥して10.23ｇ（68.1％）の製品を与え
た。 IR（ヌジヨル）： 1770cm-1（弱）、1700-1、1600cm-1、 1500cm-1、1400cm-1、1210cm-1、 1180cm-1、1130cm-1、1040cm-1、 1010cm-1、950cm-1、820cm-1、 755cm-1、720cm-1、690cm-1、 670cm-1、625cm-1（弱）。 分析： 計算値：Ｃ、43.64；Ｈ、2.18；Ｎ、5.09； Ｓ、11.64 実験値：Ｃ、42.61；Ｈ、2.87；Ｎ、5.92； Ｓ、11.75 NMR（D2Ｏ）：6.35、単線、2H；7.3−8.0、 多重線、4H。 参考例 ３ ナトリウム スチレン スルホネート−コ−
ナトリウム−Ｎ−（４−スルホ−フエニル）−マ
レイミドの共重合による製造 Ｎ−（４−ナトリウム−スルホフエニル−）−マ
レイミドの10.0ｇ（36.4ミリモル）及びナトリウ
ム−スチレンスルホネートの7.49ｇ（36.4ミリモ
ル）の酸素除脱水（100ml）中の攪拌溶液に対し
50℃でN2加圧下に0.01ｇのカリウムパーオキシ
ジサルフエート（0.1重量％）を加えた。この混
合物を24時間反応させてからこの溶液を2000mlの
アセトンへ添加して生成物を沈澱させた。ピンク
色を帯びたセンイ状沈殿物（）を過して高真
空下に乾燥すると重量（14.28ｇ）（収率81.6％）
を与えた。 IR（H2Ｏからのフイルム）： 3100cm-1（弱）、3060cm-1（弱）、 2190cm-1（弱）、1770cm-1、1700cm-1、 1600cm-1、1200cm-1、1120cm-1、 1035cm-1、830cm-1、710cm-1。 分析：計算値：Ｎ、2.92；S13.36 実験値：Ｎ、3.05；Ｓ、13.57 参考例 ４ ナトリウム スチレン スルホネート−コ−
ナトリウム−Ｎ（−４−スルホフエニル）−マレ
イミドの重合体変改による製造 １：１スチレン−無水マレイン酸共重合体の変
改のためにこの物質202ｇを2000mlのジクロロエ
タン及び18.2ｇのトリエチルホスフエートと結合
させた；88ｇの三酸化イオウを約15分間かけて
徐々に加えた。この混合物を周囲状況下に数時間
攪拌してから過して固体を集めた。この固体を
数部分のエーテルで数回洗つて真空乾燥した。滴
定により使用スチレン単位の約３分の２がスルホ
ン化されたことが示された。 スルフアニル酸の17.3ｇを200mlの水と50％水
酸化ナトリウムの13.3ｇとの合併溶液に溶解させ
た。上記のスルホン化共重合体の25.5ｇを加え溶
解するまで攪拌した。この溶液を加圧反応器中へ
置き190℃の油浴により16時間加熱した。生成溶
液を外部温度125℃、出口温度75℃の使用下に噴
霧乾燥した。生成物は重量35ｇの微粉末であつ
た。 実施例 １ 試験用マツド処方 下記処方は新鮮水によるリグノスルホネートマ
ツドのための代表的処方である。この系の比重を
ベーライト（BaSO4）添加により所望通りに調整
し得る。 新鮮水 350ml ベントナイト
62.9ｇ／（22ポンド／バーレル） リグノスルホネート
14.3ｇ／（５ポンド／バーレル） PH 10−１−．5w.NaOH 最高収率又は最高粘度が達成されるようにベン
トナイトを新鮮水へ徐々に加えた。このスラリを
150〓（65.56℃）に一夜熟成させた。冷却された
このマツドに対しリグノスルホネートを添加しPH
を苛性ソーダで10〜10.5に調整した。ベーライト
を所望重量（1731.3ｇ／（14.5ポンド／ガロ
ン））となるように加えた。このマツドを65.56℃
で再熟成させて化学平衡を確実に達成するように
した。冷却されたマツドのPHを苛性ソーダで10〜
10.5に調整した。この塩基性のマツドの少量ずつ
に対し安定剤分散物を加えた。これらの試料を
400〓（204.44℃）に16時間加圧加熱してからレ
オロジー特性を測定した。 市販ミルテンプ（スチレン−無水マレイン酸の
コポリマー；Milchem CompanyのMILTEMP
（商品名））の非凝集性重合体と、本発明で使われ
るソジウムスチレンスルホネート−ソジウム−Ｎ
−（４−スルホフエニル）−マレイミド共重合体
（製品（））との比較成績を第表に示す。 ミル−テンプに対する製品（）の非凝集効果
に関する有意の改良結果が観察された。１バレル
当り１ポンド（１リツトル当り2.86ｇ）の添加レ
ベルにおいて０及び10分間のゲル強さは5.5〜７
のフアクターだけ減ぜられ、600〜300rpmにおけ
る粘度も又有意に減じた。
ルホネートスチレンである。スルホネート含有単
量体対Ｎ−（４−ナトリウムスルホフエニル）−マ
レイミドのモル比は50：50である。 この遊離基溶液共重合において使用されるＮ−
（４−ナトリウムスルホフエニル）−マレイミド単
量体は２段階法によつてつくられる。第１段階に
おいては、無水マレイン酸がスルフアニル酸ナト
リウム−水塩とメタノール溶液中で室温において
反応され次式にしたがつて半イミドを生成する。 生成したこの半イミドの沈澱は過によつて回
収され、真空のもとで乾燥される。 第２段階においては、さきに生成した半イミド
が酢酸ナトリウムおよび無水酢酸と、黄褐色があ
らわれるまで還流される。冷却後Ｎ−（４−ナト
リウムスルホフエニル）−マレイミドの沈澱が生
ずる。反応式はつぎのとおりである。 スルホネート含有単量体とＮ−（４−ナトリウ
ムスルホフエニル）−マレイミドとの共重合はこ
のスルホネート含有単量体とＮ−（４−フエニル
スルホフエニル）−マレイミドの両者を窒素加圧
のもとで50℃において脱酸素した水の中に溶解
し、この溶液に水溶性パーオキシ開始剤を加える
段階を含む。この反応を１〜48時間、より好まし
くは６〜24時間進行させる。この反応溶液にアセ
トンが加えられ、生成した沈澱は過され、高度
の真空のもとで乾燥される。 水溶性パーオキシ開始剤は過硫酸カリウムおよ
び過硫酸アンモニウムからなる群から選ばれる。
開始剤の濃度は全反応溶液に基き５〜0.1重量％、
より好ましくは２〜0.5重量％である。 水溶性のレドツクス開始剤もこの遊離基溶液共
重合において使用することができる。 生成する共重合体の分子量を調節するために、
この重合法において或る種の移動剤を容易に使用
することができる。 このような共重合体への第二の手段には、予め
生成したスチレンと無水マレイン酸との交互共重
合体の変性が含まれる。これはスチレン懸垂単位
をSO3で先ずスルホン化し、ついでこの連鎖無水
コハク酸単位にスルフアニル酸を附加することに
よつて達成される。予め生成した重合体の分子量
は1000〜500000の範囲にわたることができる。 参考例 １ 半イミドの製造 無水メタノール1000ml中、スルフアニル酸ナト
リウム−水塩54.0ｇ（234モル）の溶液に無水メ
タノール250ml中、無水マレイミ酸35.0ｇ（357モ
ル、1.53当量）の溶液を加えた。室温で５分間未
満の間攪拌後、黄色沈澱が生成した。この反応を
全部で20分間経読し、ついで沈澱を別し、高度
の真空のもとで乾燥し、67.89ｇ（収率99.1％）
のを得た。 IR（ヌジヨール）： 3280cm-1（広い）、1715cm-1、1630cm-1、 1560−1480cm-1（広い）、1320cm-1（弱い）、 1300cm-1、1200cm-1、1120cm-1、 1040−1000cm-1（三つのピーク）、970cm-1、 900cm-1、850cm-1、710cm-1、 640cm-1、620cm-1。 分析：計算値 Ｃ、40.96；Ｈ、2.73；Ｎ、4.78； Ｓ、10.92。 実測値 Ｃ、37.38；Ｈ、353；Ｎ、4.36； Ｓ、10.02。 参考例 ２ ナトリウム−Ｎ−（４−スルホフエニル）−マ
レイミドの製造 無水酢酸200ml中、酢酸ナトリウム0.8ｇ（9.8
モル）との16.0ｇ（54.6モル）のスラリーを黄
褐色への変色が認められるまで還流させた。この
溶液を室温まで冷却し、エタノール：アセトンが
３：２の200mlでうすめた。この溶液を過し、
沈澱をエタノール：アセトンが３：２の追加の
200mlの中でスラリーにした。この沈澱を高真空
下に乾燥して10.23ｇ（68.1％）の製品を与え
た。 IR（ヌジヨル）： 1770cm-1（弱）、1700-1、1600cm-1、 1500cm-1、1400cm-1、1210cm-1、 1180cm-1、1130cm-1、1040cm-1、 1010cm-1、950cm-1、820cm-1、 755cm-1、720cm-1、690cm-1、 670cm-1、625cm-1（弱）。 分析： 計算値：Ｃ、43.64；Ｈ、2.18；Ｎ、5.09； Ｓ、11.64 実験値：Ｃ、42.61；Ｈ、2.87；Ｎ、5.92； Ｓ、11.75 NMR（D2Ｏ）：6.35、単線、2H；7.3−8.0、 多重線、4H。 参考例 ３ ナトリウム スチレン スルホネート−コ−
ナトリウム−Ｎ−（４−スルホ−フエニル）−マ
レイミドの共重合による製造 Ｎ−（４−ナトリウム−スルホフエニル−）−マ
レイミドの10.0ｇ（36.4ミリモル）及びナトリウ
ム−スチレンスルホネートの7.49ｇ（36.4ミリモ
ル）の酸素除脱水（100ml）中の攪拌溶液に対し
50℃でN2加圧下に0.01ｇのカリウムパーオキシ
ジサルフエート（0.1重量％）を加えた。この混
合物を24時間反応させてからこの溶液を2000mlの
アセトンへ添加して生成物を沈澱させた。ピンク
色を帯びたセンイ状沈殿物（）を過して高真
空下に乾燥すると重量（14.28ｇ）（収率81.6％）
を与えた。 IR（H2Ｏからのフイルム）： 3100cm-1（弱）、3060cm-1（弱）、 2190cm-1（弱）、1770cm-1、1700cm-1、 1600cm-1、1200cm-1、1120cm-1、 1035cm-1、830cm-1、710cm-1。 分析：計算値：Ｎ、2.92；S13.36 実験値：Ｎ、3.05；Ｓ、13.57 参考例 ４ ナトリウム スチレン スルホネート−コ−
ナトリウム−Ｎ（−４−スルホフエニル）−マレ
イミドの重合体変改による製造 １：１スチレン−無水マレイン酸共重合体の変
改のためにこの物質202ｇを2000mlのジクロロエ
タン及び18.2ｇのトリエチルホスフエートと結合
させた；88ｇの三酸化イオウを約15分間かけて
徐々に加えた。この混合物を周囲状況下に数時間
攪拌してから過して固体を集めた。この固体を
数部分のエーテルで数回洗つて真空乾燥した。滴
定により使用スチレン単位の約３分の２がスルホ
ン化されたことが示された。 スルフアニル酸の17.3ｇを200mlの水と50％水
酸化ナトリウムの13.3ｇとの合併溶液に溶解させ
た。上記のスルホン化共重合体の25.5ｇを加え溶
解するまで攪拌した。この溶液を加圧反応器中へ
置き190℃の油浴により16時間加熱した。生成溶
液を外部温度125℃、出口温度75℃の使用下に噴
霧乾燥した。生成物は重量35ｇの微粉末であつ
た。 実施例 １ 試験用マツド処方 下記処方は新鮮水によるリグノスルホネートマ
ツドのための代表的処方である。この系の比重を
ベーライト（BaSO4）添加により所望通りに調整
し得る。 新鮮水 350ml ベントナイト
62.9ｇ／（22ポンド／バーレル） リグノスルホネート
14.3ｇ／（５ポンド／バーレル） PH 10−１−．5w.NaOH 最高収率又は最高粘度が達成されるようにベン
トナイトを新鮮水へ徐々に加えた。このスラリを
150〓（65.56℃）に一夜熟成させた。冷却された
このマツドに対しリグノスルホネートを添加しPH
を苛性ソーダで10〜10.5に調整した。ベーライト
を所望重量（1731.3ｇ／（14.5ポンド／ガロ
ン））となるように加えた。このマツドを65.56℃
で再熟成させて化学平衡を確実に達成するように
した。冷却されたマツドのPHを苛性ソーダで10〜
10.5に調整した。この塩基性のマツドの少量ずつ
に対し安定剤分散物を加えた。これらの試料を
400〓（204.44℃）に16時間加圧加熱してからレ
オロジー特性を測定した。 市販ミルテンプ（スチレン−無水マレイン酸の
コポリマー；Milchem CompanyのMILTEMP
（商品名））の非凝集性重合体と、本発明で使われ
るソジウムスチレンスルホネート−ソジウム−Ｎ
−（４−スルホフエニル）−マレイミド共重合体
（製品（））との比較成績を第表に示す。 ミル−テンプに対する製品（）の非凝集効果
に関する有意の改良結果が観察された。１バレル
当り１ポンド（１リツトル当り2.86ｇ）の添加レ
ベルにおいて０及び10分間のゲル強さは5.5〜７
のフアクターだけ減ぜられ、600〜300rpmにおけ
る粘度も又有意に減じた。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 水、 (b) 11.4〜85.8ｇ／（４〜30ポンド／バーレ
ル）の粘土、 (c) 2.9〜85.8ｇ／（１〜30ポンド／バーレル）
のリグノスルホネート、 (d) 所望の密度を達成するのに要する充分量の増
量剤、 (e) 0.7〜14.3ｇ／（0.25〜５ポンド／バーレ
ル）のソジウムスチレンスルホネート−コ−ソ
ジウム−Ｎ−（４−スルホフエニル）−マレイミ
ド共重合体および (f) 水ベース掘削泥状物のPHを10〜10.5に調整す
るのに充分な量の塩基 を含んでいることを特徴とする水ベース掘削泥状
物。 ２ ソジウムスチレンスルホネート−コ−ソジウ
ム−Ｎ−（４−スルホフエニル）−マレイミド共重
合体が、ソジウムスチレンスルホネートとソジウ
ム−Ｎ−（４−スルホフエニル）−マレイミドとの
共重合によつて調製されるものである、特許請求
の範囲第１項記載の水ベース掘削泥状物。 ３ 粘土がベントナイトである特許請求の範囲第
１項記載の水ベース掘削泥状物。 ４ 塩基が水酸化ナトリウムである特許請求の範
囲第１項記載の水ベース掘削泥状物。 ５ ソジウムスチレンスルホネート−コ−ソジウ
ム−Ｎ−（４−スルホフエニル）−マレイミド共重
合体が、予め生成したスチレン−無水マレイン酸
共重合体の変性により調製されるものである、特
許請求の範囲第１項記載の水ベース掘削泥状物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41693882A | 1982-09-13 | 1982-09-13 | |
| US416939 | 1982-09-13 | ||
| US416938 | 1982-09-13 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15458391A Division JPH0653778B2 (ja) | 1982-09-13 | 1991-06-26 | スチレンスルホネート−ソジウム−ｎ−（４−スルホフェニル）−マレイミド共重合体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59131688A JPS59131688A (ja) | 1984-07-28 |
| JPH0475272B2 true JPH0475272B2 (ja) | 1992-11-30 |
Family
ID=23651929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16909583A Granted JPS59131688A (ja) | 1982-09-13 | 1983-09-13 | ソジウムスチレンスルホネート―コーソジウム―ｎ―（４―スルホフエニル）―マレイミドを含む掘削泥状物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59131688A (ja) |
-
1983
- 1983-09-13 JP JP16909583A patent/JPS59131688A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59131688A (ja) | 1984-07-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU995707A3 (ru) | Способ получени водорастворимого азотсодержащего сополимера | |
| US4471097A (en) | Water soluble copolymers containing vinyl imidazole as drilling fluid additives | |
| CA2046669A1 (en) | Zwitterionic functionalized polymers as deflocculants in water based drilling fluids | |
| US3541059A (en) | Novel reaction products of glycidyl esters and alkali metal sulfite or bisulfite,and polymers thereof | |
| JP3013263B2 (ja) | ポリアクリル酸の製造方法 | |
| JPH058232B2 (ja) | ||
| US4478727A (en) | Sodium styrene sulfonate-co-sodium-n-(4-sulfophenyl)-maleimide- an improved viscosity control additive | |
| JPH06211949A (ja) | 水溶性グラフト重合体、これより成る分散剤、気泡形成剤、凝固遅延剤及び保留剤 | |
| CN107828016B (zh) | 一种钻井液用降粘剂的制备方法 | |
| JPH0676580B2 (ja) | ドリリング用フラツシング液 | |
| US3165486A (en) | Cross-linked olefin-maleic anhydride interpolymers and salts thereof | |
| JPH0336854B2 (ja) | ||
| CA1220929A (en) | Sodium styrene sulfonate-co-sodium-n-(4-sulfophenyl)- maleimide - an improved viscosity control additive | |
| US4652621A (en) | Novel water-soluble copolymer | |
| JPS5867706A (ja) | モノエチレン性不飽和のモノ−及びジカルボン酸からの共重合物の製法 | |
| JPH0475272B2 (ja) | ||
| US4540762A (en) | Copolymers of sodium styrene sulfonate and sodium-N-(4-sulfophenyl)-maleimide | |
| CA1114097A (en) | Crosslinked sulfonated polystyrenes and process for the preparation thereof | |
| CA2055011A1 (en) | Thermally stable hydrophobically associating rheological control additives for water-based drilling fluids | |
| CN108264587B (zh) | 一种抗高温水基钻井液降滤失剂及其制备方法和应用 | |
| SU1530098A3 (ru) | Буровой раствор | |
| JPS5950684B2 (ja) | エチレン−マレイン酸無水物相互重合体の製法 | |
| US4644035A (en) | Process for sulfonating of polymers containing dicarboxylic acid cyclic imide units | |
| US5512645A (en) | Lactam ring containing polymer | |
| JPS6050809B2 (ja) | アクリルアミド系重合体の製造方法 |