JPH0653778B2 - スチレンスルホネート−ソジウム−n−(4−スルホフェニル)−マレイミド共重合体 - Google Patents
スチレンスルホネート−ソジウム−n−(4−スルホフェニル)−マレイミド共重合体Info
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- JPH0653778B2 JPH0653778B2 JP15458391A JP15458391A JPH0653778B2 JP H0653778 B2 JPH0653778 B2 JP H0653778B2 JP 15458391 A JP15458391 A JP 15458391A JP 15458391 A JP15458391 A JP 15458391A JP H0653778 B2 JPH0653778 B2 JP H0653778B2
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- sulfophenyl
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- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K8/00—Compositions for drilling of boreholes or wells; Compositions for treating boreholes or wells, e.g. for completion or for remedial operations
- C09K8/02—Well-drilling compositions
- C09K8/04—Aqueous well-drilling compositions
- C09K8/14—Clay-containing compositions
- C09K8/18—Clay-containing compositions characterised by the organic compounds
- C09K8/22—Synthetic organic compounds
- C09K8/24—Polymers
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- Materials Engineering (AREA)
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Description
【0001】本発明は、ソジウム−N−(4−スルホフ
ェニル)−マレイミド単量体及びスチレンスルホネート
単量体からなる水溶性の固体交互共重合体に関する。本
発明の共重合体の1つであるソジウムスチレンスルホネ
ート−コ−ソジウム−N−(4−スルフェニル)−マレ
イミドは、粘稠化剤(viscosification agent )とし
て、ガス又は油の井戸の作業中に使用される水−基体の
掘削泥状物(drilling muds )に利用されうる。
ェニル)−マレイミド単量体及びスチレンスルホネート
単量体からなる水溶性の固体交互共重合体に関する。本
発明の共重合体の1つであるソジウムスチレンスルホネ
ート−コ−ソジウム−N−(4−スルフェニル)−マレ
イミドは、粘稠化剤(viscosification agent )とし
て、ガス又は油の井戸の作業中に使用される水−基体の
掘削泥状物(drilling muds )に利用されうる。
【0002】ソジウムスチレンスルフォネートェニル−
ソジウム−N−(4−スルホフェニル)−マレイミド共
重合体(sodium styrene sulfonate−co−sodium−N−
(4−sulfophenyl )−maleimide )を基体とする新し
い系統の粘稠化剤は、水−基体の掘削泥状物に対する改
良せる粘土調節用添加剤と言われている。生成する泥状
物は適当なスルホネートレベルの陽イオン型でかつ補助
溶剤含量を有するイオノマー(ionomer )から調製され
るとき良好な粘度特性と良好な安定度とを発揮する。
ソジウム−N−(4−スルホフェニル)−マレイミド共
重合体(sodium styrene sulfonate−co−sodium−N−
(4−sulfophenyl )−maleimide )を基体とする新し
い系統の粘稠化剤は、水−基体の掘削泥状物に対する改
良せる粘土調節用添加剤と言われている。生成する泥状
物は適当なスルホネートレベルの陽イオン型でかつ補助
溶剤含量を有するイオノマー(ionomer )から調製され
るとき良好な粘度特性と良好な安定度とを発揮する。
【0003】本発明の共重合体を含有する水基体の掘削
泥状物は添加剤、例えば、新しい水又は海水、増量剤、
水−基体掘削泥状物のpHを10.0〜10.5に調整する塩
基を包含させることもできる。一般に比重は835.8〜
2388g/l(7〜20ポンド/ガロン)、さらに好
ましくは1194〜1910.4g/l(10〜16ポン
ド/ガロン)、最も好ましくは1432.8〜1910.4
g/l(12〜16ポンド/ガロン)である。
泥状物は添加剤、例えば、新しい水又は海水、増量剤、
水−基体掘削泥状物のpHを10.0〜10.5に調整する塩
基を包含させることもできる。一般に比重は835.8〜
2388g/l(7〜20ポンド/ガロン)、さらに好
ましくは1194〜1910.4g/l(10〜16ポン
ド/ガロン)、最も好ましくは1432.8〜1910.4
g/l(12〜16ポンド/ガロン)である。
【0004】本発明の共重合体を含有する代表的の水基
体の掘削泥状物は水又は海水;所望の泥状物密度を付与
するのに必要な増量剤;(0.7〜14.3g/l(0.25
〜5ポンド/バーレル)のソジウムスチレンスルホネー
ト−コ−ソジウム−N−(4−スルホフェニル)−マレ
イミド;及び水基体−掘削泥状物のpHを10.0〜10.5
に調整するのに充分な濃度の塩基より成る。より高いレ
ベルのスルホネート化せる重合体が使用されるが、普通
は経済的に魅力がない。掘削泥状物は又11.4〜85.8
g/l(4〜30ポンド/バーレル)の濃度レベルでベ
ントナイトのような粘土を含有し、ここで粘土は循環を
促進しかつ孔の安定度と清浄度とを改良するために掘削
泥状物に添加される。解膠剤であるリグノスルホネート
が2.9〜85.8g/l(1〜30ポンド/バーレル)の
濃度レベルで掘削泥状物に添加される。
体の掘削泥状物は水又は海水;所望の泥状物密度を付与
するのに必要な増量剤;(0.7〜14.3g/l(0.25
〜5ポンド/バーレル)のソジウムスチレンスルホネー
ト−コ−ソジウム−N−(4−スルホフェニル)−マレ
イミド;及び水基体−掘削泥状物のpHを10.0〜10.5
に調整するのに充分な濃度の塩基より成る。より高いレ
ベルのスルホネート化せる重合体が使用されるが、普通
は経済的に魅力がない。掘削泥状物は又11.4〜85.8
g/l(4〜30ポンド/バーレル)の濃度レベルでベ
ントナイトのような粘土を含有し、ここで粘土は循環を
促進しかつ孔の安定度と清浄度とを改良するために掘削
泥状物に添加される。解膠剤であるリグノスルホネート
が2.9〜85.8g/l(1〜30ポンド/バーレル)の
濃度レベルで掘削泥状物に添加される。
【0005】本発明の固体共重合体はN−(ソジウムス
ルホフェニル)−マレイミドと下式より成ることを特徴
とするスルフォネート−含有単量体との共重合体より成
る:
ルホフェニル)−マレイミドと下式より成ることを特徴
とするスルフォネート−含有単量体との共重合体より成
る:
【0006】
【化3】
【0007】式中、Y+ は周期律表の第IA、1IA、I
B、IIB族より選ばれる陽イオン又は下式の第4級アミ
ン:
B、IIB族より選ばれる陽イオン又は下式の第4級アミ
ン:
【0008】
【化4】
【0009】式中、R1 、R2 、R3 はC1 〜C12の脂
肪族基又は水素であり、該共重合体は水溶性である。遊
離基溶液共重合方法に使用される単量体はN−(4−ソ
ジウムスルホフェニル)−マレイミド及びスルホン化ス
チレンコモノマー(sulfonated styrenic comonomer )
である。
肪族基又は水素であり、該共重合体は水溶性である。遊
離基溶液共重合方法に使用される単量体はN−(4−ソ
ジウムスルホフェニル)−マレイミド及びスルホン化ス
チレンコモノマー(sulfonated styrenic comonomer )
である。
【0010】コモノマーは適当な遊離基開始剤の存在に
おいて水相に溶解され、こゝで温度は重合を開始するに
充分なものとする。生成する重合体は沈澱、濾過され、
真空乾燥される。本発明の遊離基溶液共重合より生成さ
れる共重合体は概して5,000〜200,000さらに好
ましくは10,000〜100,000の数平均分子量(M
n)を有する。
おいて水相に溶解され、こゝで温度は重合を開始するに
充分なものとする。生成する重合体は沈澱、濾過され、
真空乾燥される。本発明の遊離基溶液共重合より生成さ
れる共重合体は概して5,000〜200,000さらに好
ましくは10,000〜100,000の数平均分子量(M
n)を有する。
【0011】生成された共重合体は50モル%のN−
(4−ソジウムスルホフェニル)−マレイミドを含有
し、スルホン化スチレンコモノマー含量は又50モル%
である。水溶性であるスルホン化スチレン単量体は概し
て不飽和と金属又はアミンスルホネート基とを有する単
量体と言うことができる。金属又はアミン中和スルホネ
ート単量体は下式より成ることを特徴とする:
(4−ソジウムスルホフェニル)−マレイミドを含有
し、スルホン化スチレンコモノマー含量は又50モル%
である。水溶性であるスルホン化スチレン単量体は概し
て不飽和と金属又はアミンスルホネート基とを有する単
量体と言うことができる。金属又はアミン中和スルホネ
ート単量体は下式より成ることを特徴とする:
【0012】
【化5】
【0013】式中、Y+ は周期律表の第IA、IIA、
IB、IIB族より選ばれた陽イオン又は下式の第4級
アミン:
IB、IIB族より選ばれた陽イオン又は下式の第4級
アミン:
【0014】
【化6】
【0015】式中、R1 、R2 、R3 はC1 〜C12の脂
肪族基、又は水素である。特に適当な金属陽イオンはソ
ーダ、カリ、及び亜鉛であり、特に好ましい金属陽イオ
ンはソーダである。適当なスルホネート−含有単量体の
代表的であるが、限定されない例は下記の通りである:
肪族基、又は水素である。特に適当な金属陽イオンはソ
ーダ、カリ、及び亜鉛であり、特に好ましい金属陽イオ
ンはソーダである。適当なスルホネート−含有単量体の
代表的であるが、限定されない例は下記の通りである:
【0016】
【化7】
【0017】ソジウムスチレンスルホネート。特に好ま
しいスルホネート含有単量体は金属スルホネートスチレ
ンである。スルホネート含有単量体対N−(4−ナトリ
ウムスルホフェニル)−マレイミドのモル比は50:5
0である。この遊離基溶液共重合において使用されるN
−(4−ナトリウムスルホフェニル)−マレイミド単量
体は2段階法によってつくられる。第1段階において
は、無水マレイン酸がスルファニル酸ナトリウム−水塩
とメタノール溶液中で室温において反応され次式にした
がって半イミドを生成する。
しいスルホネート含有単量体は金属スルホネートスチレ
ンである。スルホネート含有単量体対N−(4−ナトリ
ウムスルホフェニル)−マレイミドのモル比は50:5
0である。この遊離基溶液共重合において使用されるN
−(4−ナトリウムスルホフェニル)−マレイミド単量
体は2段階法によってつくられる。第1段階において
は、無水マレイン酸がスルファニル酸ナトリウム−水塩
とメタノール溶液中で室温において反応され次式にした
がって半イミドを生成する。
【0018】
【化8】
【0019】生成したこの半イミドの沈澱は濾過によっ
て回収され、真空のもとで乾燥される。第2段階におい
ては、さきに生成した半イミドが酢酸ナトリウムおよび
無水酢酸と、黄褐色があらわれるまで還流される。冷却
後N−(4−ナトリウムスルホフェニル)−マレイミド
の沈澱が生ずる。反応式はつぎのとおりである。
て回収され、真空のもとで乾燥される。第2段階におい
ては、さきに生成した半イミドが酢酸ナトリウムおよび
無水酢酸と、黄褐色があらわれるまで還流される。冷却
後N−(4−ナトリウムスルホフェニル)−マレイミド
の沈澱が生ずる。反応式はつぎのとおりである。
【0020】
【化9】
【0021】スルホネート含有単量体とN−(4−ナト
リウムスルホフェニル)−マレイミドとの共重合はこの
スルホネート含有単量体とN−(4−フェニルスルホフ
ェニル)−マレイミドの両者を窒素加圧のもとで50℃
において脱酸素した水の中に溶解し、この溶液に水溶性
パーオキシ開始剤を加える段階を含む。この反応を1〜
48時間、より好ましくは6〜24時間進行させる。こ
の反応溶液にアセトンが加えられ、生成した沈澱は濾過
され、高度の真空のもとで乾燥される。
リウムスルホフェニル)−マレイミドとの共重合はこの
スルホネート含有単量体とN−(4−フェニルスルホフ
ェニル)−マレイミドの両者を窒素加圧のもとで50℃
において脱酸素した水の中に溶解し、この溶液に水溶性
パーオキシ開始剤を加える段階を含む。この反応を1〜
48時間、より好ましくは6〜24時間進行させる。こ
の反応溶液にアセトンが加えられ、生成した沈澱は濾過
され、高度の真空のもとで乾燥される。
【0022】水溶性パーオキシ開始剤は過硫酸カリウム
および過硫酸アンモニウムからなる群から選ばれる。開
始剤の濃度は全反応溶液に基き5〜0.1重量%、より好
ましくは2〜0.5重量%である。水溶性のレドックス開
始剤もこの遊離基溶液共重合において使用することがで
きる。
および過硫酸アンモニウムからなる群から選ばれる。開
始剤の濃度は全反応溶液に基き5〜0.1重量%、より好
ましくは2〜0.5重量%である。水溶性のレドックス開
始剤もこの遊離基溶液共重合において使用することがで
きる。
【0023】生成する共重合体の分子量を調節するため
に、この重合法において或る種の移動剤を容易に使用す
ることができる。このような共重合体への第二の手段に
は、予め生成したスチレンと無水マレイン酸との交互共
重合体の変性が含まれる。これはスチレン懸垂単位をS
O3 で先ずスルホン化し、ついでこの連鎖無水コハク酸
単位にスルファニル酸を付加することによって達成され
る。予め生成した重合体の分子量は1,000〜500,0
00の範囲にわたることができる。
に、この重合法において或る種の移動剤を容易に使用す
ることができる。このような共重合体への第二の手段に
は、予め生成したスチレンと無水マレイン酸との交互共
重合体の変性が含まれる。これはスチレン懸垂単位をS
O3 で先ずスルホン化し、ついでこの連鎖無水コハク酸
単位にスルファニル酸を付加することによって達成され
る。予め生成した重合体の分子量は1,000〜500,0
00の範囲にわたることができる。
【0024】
【実施例】実施例1 半イミドの製造 無水メタノール1,000ml中、スルファニル酸ナトリウ
ム−水塩54.0g(234モル)の溶液に無水メタノー
ル250ml中、無水マレイン酸35.0g(357モル、
1.53当量)の溶液を加えた。室温で5分間未満の間攪
拌後、黄色沈澱が生成した。この反応を全部で20分間
継続し、ついで沈澱を濾別し、高度の真空のもとで乾燥
し、67.89g(収率99.1%)のIIを得た。
ム−水塩54.0g(234モル)の溶液に無水メタノー
ル250ml中、無水マレイン酸35.0g(357モル、
1.53当量)の溶液を加えた。室温で5分間未満の間攪
拌後、黄色沈澱が生成した。この反応を全部で20分間
継続し、ついで沈澱を濾別し、高度の真空のもとで乾燥
し、67.89g(収率99.1%)のIIを得た。
【0025】IR(ヌジョール):3280cm-1(広
い)、1715cm-1、1630cm-1、1560−148
0cm-1(広い)、1320cm-1(弱い)、1300c
m-1、1200cm-1、1120cm-1、1040−100
0cm-1(三つのピーク)、970cm-1、900cm-1、8
50cm-1、710cm-1、640cm-1、620cm-1。
い)、1715cm-1、1630cm-1、1560−148
0cm-1(広い)、1320cm-1(弱い)、1300c
m-1、1200cm-1、1120cm-1、1040−100
0cm-1(三つのピーク)、970cm-1、900cm-1、8
50cm-1、710cm-1、640cm-1、620cm-1。
【0026】 分析:計算値 C,40.96;H,2.73;N,4.78;S,10.92。 実測値 C,37.38;H,3.53;N,4.36;S,10.02。ナトリウム−N−(4−スルホフェニル)−マレイミド
の製造 無水酢酸200ml中、酢酸ナトリウム0.8g(9.8モ
ル)とIIの16.0g(54.6モル)のスラリーを黄褐
色への変色が認められるまで還流させた。この溶液を室
温まで冷却し、エタノール:アセトンが3:2の200
mlでうすめた。この溶液を濾過し、沈澱をエタノール:
アセトンが3:2の追加の200mlの中でスラリーにし
た。この沈澱を高真空下に乾燥して10.23g(68.1
%)の製品IIIを与えた。
の製造 無水酢酸200ml中、酢酸ナトリウム0.8g(9.8モ
ル)とIIの16.0g(54.6モル)のスラリーを黄褐
色への変色が認められるまで還流させた。この溶液を室
温まで冷却し、エタノール:アセトンが3:2の200
mlでうすめた。この溶液を濾過し、沈澱をエタノール:
アセトンが3:2の追加の200mlの中でスラリーにし
た。この沈澱を高真空下に乾燥して10.23g(68.1
%)の製品IIIを与えた。
【0027】IR(ヌジョール):1770cm
-1(弱)、1700cm-1、1600cm-1、1500c
m-1、1400cm-1、1210cm-1、1180cm-1、1
130cm-1、1040cm-1、1010cm-1、950c
m-1、820cm-1、755cm-1、720cm-1、690cm
-1、670cm-1、625cm-1(弱)。
-1(弱)、1700cm-1、1600cm-1、1500c
m-1、1400cm-1、1210cm-1、1180cm-1、1
130cm-1、1040cm-1、1010cm-1、950c
m-1、820cm-1、755cm-1、720cm-1、690cm
-1、670cm-1、625cm-1(弱)。
【0028】 分析:計算値:C,43.64;H,2.18;N,5.09;S,11.64。 実験値:C,42.61;H,2.87;N,5.92;S,11.75。 NMR(D2 O):6.35、単線,2H;7.3−8.0、
多重線,4H。ナトリウムスチレンスルホネート−ナトリウム−N−
(4−スルホフェニル)−マレイミドの共重合体の製造 N−(4−ナトリウム−スルホフェニル)−マレイミド
の10.0g(36.4ミリモル)及びナトリウム−スチレ
ンスルホネートの7.49g(36.4ミリモル)の酸素除
脱水(100ml)中の攪拌溶液に対し50℃でN2 加圧
下に0.01gのカリウムパーオキシジサルフェート(0.
1重量%)を加えた。この混合物を24時間反応させて
からこの溶液を2000mlのアセトンへ添加して生成物
を沈澱させた。ピンク色を帯びたセンイ状沈澱物(VI
I)を濾過して高真空下に乾燥すると重量(14.28
g)(収率81.6%)を与えた。
多重線,4H。ナトリウムスチレンスルホネート−ナトリウム−N−
(4−スルホフェニル)−マレイミドの共重合体の製造 N−(4−ナトリウム−スルホフェニル)−マレイミド
の10.0g(36.4ミリモル)及びナトリウム−スチレ
ンスルホネートの7.49g(36.4ミリモル)の酸素除
脱水(100ml)中の攪拌溶液に対し50℃でN2 加圧
下に0.01gのカリウムパーオキシジサルフェート(0.
1重量%)を加えた。この混合物を24時間反応させて
からこの溶液を2000mlのアセトンへ添加して生成物
を沈澱させた。ピンク色を帯びたセンイ状沈澱物(VI
I)を濾過して高真空下に乾燥すると重量(14.28
g)(収率81.6%)を与えた。
【0029】IR(H2 Oからのフィルム):3100
cm-1(弱)、3060cm-1(弱)、2190cm
-1(弱)、1770cm-1、1700cm-1、1600c
m-1、1200cm-1、1120cm-1、1035cm-1、8
30cm-1、710cm-1。 分析:計算値:N,2.92;S,13.36。
cm-1(弱)、3060cm-1(弱)、2190cm
-1(弱)、1770cm-1、1700cm-1、1600c
m-1、1200cm-1、1120cm-1、1035cm-1、8
30cm-1、710cm-1。 分析:計算値:N,2.92;S,13.36。
【0030】実験値:N,3.05;S,13.57。実施例2 ポリマーの変性によるナトリウムスチレンスルホネート
−コ−ナトリウム−N(4−スルホフェニル)−マレイ
ミドの製造 1:1スチレン−無水マレイン酸共重合体202gを2
000mlのジクロロエタン及び18.2gのトリエチルホ
スフェートと結合させた;88gの三酸化イオウを約1
5分間かけて徐々に加えた。この混合物を周囲状況下に
数時間攪拌してから濾過して固体を集めた。この固体を
数部分のエーテルで数回洗って真空乾燥した。滴定によ
り使用スチレン単位の約3分の2がスルホン化されたこ
とが示された。
−コ−ナトリウム−N(4−スルホフェニル)−マレイ
ミドの製造 1:1スチレン−無水マレイン酸共重合体202gを2
000mlのジクロロエタン及び18.2gのトリエチルホ
スフェートと結合させた;88gの三酸化イオウを約1
5分間かけて徐々に加えた。この混合物を周囲状況下に
数時間攪拌してから濾過して固体を集めた。この固体を
数部分のエーテルで数回洗って真空乾燥した。滴定によ
り使用スチレン単位の約3分の2がスルホン化されたこ
とが示された。
【0031】スルファニル酸の17.3gを200mlの水
と50%水酸化ナトリウムの13.3gとの合併溶液に溶
解させた。上記のスルホン化共重合体の25.5gを加え
溶解するまで攪拌した。この溶液を加圧反応器中へ置き
190℃の油浴により16時間加熱した。生成溶液を外
部温度125℃、出口温度75℃の使用下に噴霧乾燥し
た。生成物は重量35gの微粉末であった。参考例 試験用マッド処方 下記処方は新鮮水によるリグノスルホネートマッドのた
めの代表的処方である。この系の比重をベーライト(B
aSO4 )添加により所望通りに調整し得る。
と50%水酸化ナトリウムの13.3gとの合併溶液に溶
解させた。上記のスルホン化共重合体の25.5gを加え
溶解するまで攪拌した。この溶液を加圧反応器中へ置き
190℃の油浴により16時間加熱した。生成溶液を外
部温度125℃、出口温度75℃の使用下に噴霧乾燥し
た。生成物は重量35gの微粉末であった。参考例 試験用マッド処方 下記処方は新鮮水によるリグノスルホネートマッドのた
めの代表的処方である。この系の比重をベーライト(B
aSO4 )添加により所望通りに調整し得る。
【0032】新 鮮 水 350ml ベントナイト 62.9g/l(22 lb/b
bl) リグノスルホネート 14.3g/l( 5 lb/b
bl) pH 10−1−.5W.NaOH 最高収率又は最高粘度が達成されるようにベントナイト
を新鮮水へ徐々に加えた。このスラリを150°F(6
5.56℃)に一夜熟成させた。冷却されたこのマッドに
対しリグノスルホネートを添加しpHを苛性ソーダで10
〜10.5に調整した。ベーライトを所望重量(1731.
3g/l(14.5 lb/gal))となるように加え
た。このマッドを65.56℃に再熟成させて化学平衡を
確実に達成するようにした。冷却されたマッドのpHを苛
性ソーダで10〜10.5に調整した。この塩基性のマッ
ドの少量ずつに対し安定剤分散物を加えた。これらの試
料を400°F(204.44℃)に16時間加圧加熱し
てからレオロジー特性を測定した。
bl) リグノスルホネート 14.3g/l( 5 lb/b
bl) pH 10−1−.5W.NaOH 最高収率又は最高粘度が達成されるようにベントナイト
を新鮮水へ徐々に加えた。このスラリを150°F(6
5.56℃)に一夜熟成させた。冷却されたこのマッドに
対しリグノスルホネートを添加しpHを苛性ソーダで10
〜10.5に調整した。ベーライトを所望重量(1731.
3g/l(14.5 lb/gal))となるように加え
た。このマッドを65.56℃に再熟成させて化学平衡を
確実に達成するようにした。冷却されたマッドのpHを苛
性ソーダで10〜10.5に調整した。この塩基性のマッ
ドの少量ずつに対し安定剤分散物を加えた。これらの試
料を400°F(204.44℃)に16時間加圧加熱し
てからレオロジー特性を測定した。
【0033】市販ミルテンプ(スチレン−無水マレイン
酸のコポリマー;Milchem CompanyのMILTEMP
(商品名))の非凝集性重合体と、本発明のソジウムス
チレンスルホネート−ソジウム−N−(4−スルホフェ
ニル)−マレイミド共重合体(製品(I))との比較成
績を第I表に示す。ミルテンプに対する製品(I)の非
凝集効果に関する有意の改良結果が観察された。1バレ
ル当り1ポンド(1リットル当り2.86g)の添加レベ
ルにおいて0及び10分間のゲル強さは5.5〜7のファ
クターだけ減ぜられ、600〜300rpmにおける粘
度も又有意に減じた。
酸のコポリマー;Milchem CompanyのMILTEMP
(商品名))の非凝集性重合体と、本発明のソジウムス
チレンスルホネート−ソジウム−N−(4−スルホフェ
ニル)−マレイミド共重合体(製品(I))との比較成
績を第I表に示す。ミルテンプに対する製品(I)の非
凝集効果に関する有意の改良結果が観察された。1バレ
ル当り1ポンド(1リットル当り2.86g)の添加レベ
ルにおいて0及び10分間のゲル強さは5.5〜7のファ
クターだけ減ぜられ、600〜300rpmにおける粘
度も又有意に減じた。
【0034】 第 I 表 例1のコポリマーとミルテンプとの安定能の比較 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 被 検 物 濃 度 (a) (b) (c) (d) lb/bbl 600 300 pv Yp ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 基 体 >300 294 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ +共重合体(例I) 1/2 >300 195 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ +共重合体(例I) 1 245 150 95 55 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ +共重合体(例I) 2 252 167 85 82 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ +ミルテンプ 1 >300 >300 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ +ミルテンプ 2 >300 280 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 第 I 表 (つづき) 例1のコポリマーとミルテンプとの安定能の比較 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 被 検 物 ゲル強さ(e) pH 温 度 ━━━━━━━ 0 10 ℃ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 基 体 230 273 10.4 204.44 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ +共重合体(例I) 5 7 10.4 204.44 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ +共重合体(例I) 4 4 10.4 204.44 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ +共重合体(例I) 4 5 10.4 204.44 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ +ミルテンプ 22 29 10.7 204.44 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ +ミルテンプ 10 12 10.8 204.44 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 〔注〕(a)600rpmにおけるFann粘度 (b)300rpmにおけるFann粘度 (c)プラスチック粘度 (d)降 伏 点 (e)0及び10分間のゲル強さ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウォーレン エイ セイラー アメリカ合衆国 ニュージャージー州 ア バディーン ディアーフィールド レーン 133
Claims (3)
- 【請求項1】(a)ソジウム−N−(4−スルホフェニ
ル)−マレイミド単量体と、 (b)下記一般式 【化1】 〔上式中、Y+ は周期表の第IA、1IA、IBおよびII
B族から選ばれる陽イオンまたは式: 【化2】 (上式中、R1 、R2 およびR3 はC1 〜C12の脂肪族
基または水素であることができる)の第4級アミンであ
る〕によって特徴づけられる中和された金属またはアミ
ンスルホネート単量体との固体交互共重合体であって、
数平均分子量が5,000から200,000であり、成分
(a)と成分(b)のモル比が50:50である、水溶
性の固体交互共重合体。 - 【請求項2】 スルホネート含有単量体が中和されたス
ルホン化スチレンの金属塩である請求項1記載の共重合
体。 - 【請求項3】 スルホネート含有単量体がソジウムスチ
レンスルホネートである請求項1記載の共重合体。
Applications Claiming Priority (4)
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US41693882A | 1982-09-13 | 1982-09-13 | |
US416939 | 1982-09-13 | ||
US416938 | 1982-09-13 | ||
US06/416,939 US4478727A (en) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | Sodium styrene sulfonate-co-sodium-n-(4-sulfophenyl)-maleimide- an improved viscosity control additive |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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---|---|
JPH05117331A JPH05117331A (ja) | 1993-05-14 |
JPH0653778B2 true JPH0653778B2 (ja) | 1994-07-20 |
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JP (1) | JPH0653778B2 (ja) |
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NO (1) | NO158301C (ja) |
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US5705080A (en) * | 1994-07-06 | 1998-01-06 | Applied Materials, Inc. | Plasma-inert cover and plasma cleaning process |
WO2013042482A1 (ja) * | 2011-09-20 | 2013-03-28 | 東ソー有機化学株式会社 | ポリスチレンスルホン酸共重合体、それを用いた分散剤、およびナノカーボン材料水性分散体、ならびにポリスチレンスルホン酸共重合体の製造方法 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US3730900A (en) * | 1972-09-25 | 1973-05-01 | Milchem Inc | Composition and process for drilling subterranean wells |
DE3144770A1 (de) * | 1981-11-11 | 1983-05-19 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliches copolymerisat, seine herstellung und verwendung |
US4471097A (en) * | 1982-01-11 | 1984-09-11 | Klaus Uhl | Water soluble copolymers containing vinyl imidazole as drilling fluid additives |
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1983
- 1983-06-16 CA CA000430518A patent/CA1220929A/en not_active Expired
- 1983-07-13 NO NO832551A patent/NO158301C/no unknown
- 1983-09-12 AU AU19052/83A patent/AU568507B2/en not_active Ceased
- 1983-09-13 DE DE8383305338T patent/DE3365147D1/de not_active Expired
- 1983-09-13 EP EP19830305338 patent/EP0107316B1/en not_active Expired
- 1983-09-13 AR AR29418383A patent/AR241919A1/es active
-
1991
- 1991-06-26 JP JP15458391A patent/JPH0653778B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
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CA1220929A (en) | 1987-04-28 |
AU1905283A (en) | 1984-03-22 |
EP0107316A1 (en) | 1984-05-02 |
NO158301C (no) | 1988-08-17 |
AU568507B2 (en) | 1988-01-07 |
NO832551L (no) | 1984-03-14 |
JPH05117331A (ja) | 1993-05-14 |
NO158301B (no) | 1988-05-09 |
EP0107316B1 (en) | 1986-08-06 |
AR241919A1 (es) | 1993-01-29 |
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