JPH05117331A - スチレンスルホネート−ソジウム−ｎ−（４−スルホフエニル）−マレイミド共重合体 - Google Patents
スチレンスルホネート−ソジウム−ｎ−（４−スルホフエニル）−マレイミド共重合体Info
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- JPH05117331A JPH05117331A JP15458391A JP15458391A JPH05117331A JP H05117331 A JPH05117331 A JP H05117331A JP 15458391 A JP15458391 A JP 15458391A JP 15458391 A JP15458391 A JP 15458391A JP H05117331 A JPH05117331 A JP H05117331A
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- C09K8/24—Polymers
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （ａ）ソジウム−Ｎ−（４−スルホフェニ
ル）−マレイミド単量体と（ｂ）スチレンスルホネート
単量体との固体交互共重合体であって、数平均分子量が
5,０００から２０0,０００であり、成分（ａ）と成分
（ｂ）のモル比が５０：５０である水溶性の固体交互共
重合体。 【効果】 ソジウムスチレンスルホネート−コ−ソジウ
ム−Ｎ−（４−スルホフェニル）−マレイミドは、水−
基体の掘削泥状物用の粘稠化剤として良好な効果を発揮
する。
ル）−マレイミド単量体と（ｂ）スチレンスルホネート
単量体との固体交互共重合体であって、数平均分子量が
5,０００から２０0,０００であり、成分（ａ）と成分
（ｂ）のモル比が５０：５０である水溶性の固体交互共
重合体。 【効果】 ソジウムスチレンスルホネート−コ−ソジウ
ム−Ｎ−（４−スルホフェニル）−マレイミドは、水−
基体の掘削泥状物用の粘稠化剤として良好な効果を発揮
する。
Description
【０００１】本発明は、ソジウム−Ｎ−（４−スルホフ
ェニル）−マレイミド単量体及びスチレンスルホネート
単量体からなる水溶性の固体交互共重合体に関する。本
発明の共重合体の１つであるソジウムスチレンスルホネ
ート−コ−ソジウム−Ｎ−（４−スルフェニル）−マレ
イミドは、粘稠化剤（viscosification agent ）とし
て、ガス又は油の井戸の作業中に使用される水−基体の
掘削泥状物（drilling muds ）に利用されうる。
ェニル）−マレイミド単量体及びスチレンスルホネート
単量体からなる水溶性の固体交互共重合体に関する。本
発明の共重合体の１つであるソジウムスチレンスルホネ
ート−コ−ソジウム−Ｎ−（４−スルフェニル）−マレ
イミドは、粘稠化剤（viscosification agent ）とし
て、ガス又は油の井戸の作業中に使用される水−基体の
掘削泥状物（drilling muds ）に利用されうる。
【０００２】ソジウムスチレンスルフォネートェニル−
ソジウム−Ｎ−（４−スルホフェニル）−マレイミド共
重合体（sodium styrene sulfonate−co−sodium−Ｎ−
（４−sulfophenyl ）−maleimide ）を基体とする新し
い系統の粘稠化剤は、水−基体の掘削泥状物に対する改
良せる粘土調節用添加剤と言われている。生成する泥状
物は適当なスルホネートレベルの陽イオン型でかつ補助
溶剤含量を有するイオノマー（ionomer ）から調製され
るとき良好な粘度特性と良好な安定度とを発揮する。
ソジウム−Ｎ−（４−スルホフェニル）−マレイミド共
重合体（sodium styrene sulfonate−co−sodium−Ｎ−
（４−sulfophenyl ）−maleimide ）を基体とする新し
い系統の粘稠化剤は、水−基体の掘削泥状物に対する改
良せる粘土調節用添加剤と言われている。生成する泥状
物は適当なスルホネートレベルの陽イオン型でかつ補助
溶剤含量を有するイオノマー（ionomer ）から調製され
るとき良好な粘度特性と良好な安定度とを発揮する。
【０００３】本発明の共重合体を含有する水基体の掘削
泥状物は添加剤、例えば、新しい水又は海水、増量剤、
水−基体掘削泥状物のpHを１0.０〜１0.５に調整する塩
基を包含させることもできる。一般に比重は８３5.８〜
２３８８ｇ／ｌ（７〜２０ポンド／ガロン）、さらに好
ましくは１１９４〜１９１0.４ｇ／ｌ（１０〜１６ポン
ド／ガロン）、最も好ましくは１４３2.８〜１９１0.４
ｇ／ｌ（１２〜１６ポンド／ガロン）である。
泥状物は添加剤、例えば、新しい水又は海水、増量剤、
水−基体掘削泥状物のpHを１0.０〜１0.５に調整する塩
基を包含させることもできる。一般に比重は８３5.８〜
２３８８ｇ／ｌ（７〜２０ポンド／ガロン）、さらに好
ましくは１１９４〜１９１0.４ｇ／ｌ（１０〜１６ポン
ド／ガロン）、最も好ましくは１４３2.８〜１９１0.４
ｇ／ｌ（１２〜１６ポンド／ガロン）である。
【０００４】本発明の共重合体を含有する代表的の水基
体の掘削泥状物は水又は海水；所望の泥状物密度を付与
するのに必要な増量剤；（0.７〜１4.３ｇ／ｌ（0.２５
〜５ポンド／バーレル）のソジウムスチレンスルホネー
ト−コ−ソジウム−Ｎ−（４−スルホフェニル）−マレ
イミド；及び水基体−掘削泥状物のpHを１0.０〜１0.５
に調整するのに充分な濃度の塩基より成る。より高いレ
ベルのスルホネート化せる重合体が使用されるが、普通
は経済的に魅力がない。掘削泥状物は又１1.４〜８5.８
ｇ／ｌ（４〜３０ポンド／バーレル）の濃度レベルでベ
ントナイトのような粘土を含有し、ここで粘土は循環を
促進しかつ孔の安定度と清浄度とを改良するために掘削
泥状物に添加される。解膠剤であるリグノスルホネート
が2.９〜８5.８ｇ／ｌ（１〜３０ポンド／バーレル）の
濃度レベルで掘削泥状物に添加される。
体の掘削泥状物は水又は海水；所望の泥状物密度を付与
するのに必要な増量剤；（0.７〜１4.３ｇ／ｌ（0.２５
〜５ポンド／バーレル）のソジウムスチレンスルホネー
ト−コ−ソジウム−Ｎ−（４−スルホフェニル）−マレ
イミド；及び水基体−掘削泥状物のpHを１0.０〜１0.５
に調整するのに充分な濃度の塩基より成る。より高いレ
ベルのスルホネート化せる重合体が使用されるが、普通
は経済的に魅力がない。掘削泥状物は又１1.４〜８5.８
ｇ／ｌ（４〜３０ポンド／バーレル）の濃度レベルでベ
ントナイトのような粘土を含有し、ここで粘土は循環を
促進しかつ孔の安定度と清浄度とを改良するために掘削
泥状物に添加される。解膠剤であるリグノスルホネート
が2.９〜８5.８ｇ／ｌ（１〜３０ポンド／バーレル）の
濃度レベルで掘削泥状物に添加される。
【０００５】本発明の固体共重合体はＮ−（ソジウムス
ルホフェニル）−マレイミドと下式より成ることを特徴
とするスルフォネート−含有単量体との共重合体より成
る：
ルホフェニル）−マレイミドと下式より成ることを特徴
とするスルフォネート−含有単量体との共重合体より成
る：
【０００６】
【化３】
【０００７】式中、Ｙ+ は周期律表の第ＩＡ、1IＡ、Ｉ
Ｂ、IIＢ族より選ばれる陽イオン又は下式の第４級アミ
ン：
Ｂ、IIＢ族より選ばれる陽イオン又は下式の第４級アミ
ン：
【０００８】
【化４】
【０００９】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ12の脂
肪族基又は水素であり、該共重合体は水溶性である。遊
離基溶液共重合方法に使用される単量体はＮ−（４−ソ
ジウムスルホフェニル）−マレイミド及びスルホン化ス
チレンコモノマー（sulfonated styrenic comonomer ）
である。
肪族基又は水素であり、該共重合体は水溶性である。遊
離基溶液共重合方法に使用される単量体はＮ−（４−ソ
ジウムスルホフェニル）−マレイミド及びスルホン化ス
チレンコモノマー（sulfonated styrenic comonomer ）
である。
【００１０】コモノマーは適当な遊離基開始剤の存在に
おいて水相に溶解され、こゝで温度は重合を開始するに
充分なものとする。生成する重合体は沈澱、濾過され、
真空乾燥される。本発明の遊離基溶液共重合より生成さ
れる共重合体は概して5,０００〜２０0,０００さらに好
ましくは１0,０００〜１０0,０００の数平均分子量（Ｍ
ｎ）を有する。
おいて水相に溶解され、こゝで温度は重合を開始するに
充分なものとする。生成する重合体は沈澱、濾過され、
真空乾燥される。本発明の遊離基溶液共重合より生成さ
れる共重合体は概して5,０００〜２０0,０００さらに好
ましくは１0,０００〜１０0,０００の数平均分子量（Ｍ
ｎ）を有する。
【００１１】生成された共重合体は５０モル％のＮ−
（４−ソジウムスルホフェニル）−マレイミドを含有
し、スルホン化スチレンコモノマー含量は又５０モル％
である。水溶性であるスルホン化スチレン単量体は概し
て不飽和と金属又はアミンスルホネート基とを有する単
量体と言うことができる。金属又はアミン中和スルホネ
ート単量体は下式より成ることを特徴とする：
（４−ソジウムスルホフェニル）−マレイミドを含有
し、スルホン化スチレンコモノマー含量は又５０モル％
である。水溶性であるスルホン化スチレン単量体は概し
て不飽和と金属又はアミンスルホネート基とを有する単
量体と言うことができる。金属又はアミン中和スルホネ
ート単量体は下式より成ることを特徴とする：
【００１２】
【化５】
【００１３】式中、Ｙ+ は周期律表の第ＩＡ、ＩＩＡ、
ＩＢ、ＩＩＢ族より選ばれた陽イオン又は下式の第４級
アミン：
ＩＢ、ＩＩＢ族より選ばれた陽イオン又は下式の第４級
アミン：
【００１４】
【化６】
【００１５】式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 はＣ1 〜Ｃ12の脂
肪族基、又は水素である。特に適当な金属陽イオンはソ
ーダ、カリ、及び亜鉛であり、特に好ましい金属陽イオ
ンはソーダである。適当なスルホネート−含有単量体の
代表的であるが、限定されない例は下記の通りである：
肪族基、又は水素である。特に適当な金属陽イオンはソ
ーダ、カリ、及び亜鉛であり、特に好ましい金属陽イオ
ンはソーダである。適当なスルホネート−含有単量体の
代表的であるが、限定されない例は下記の通りである：
【００１６】
【化７】
【００１７】ソジウムスチレンスルホネート。特に好ま
しいスルホネート含有単量体は金属スルホネートスチレ
ンである。スルホネート含有単量体対Ｎ−（４−ナトリ
ウムスルホフェニル）−マレイミドのモル比は５０：５
０である。この遊離基溶液共重合において使用されるＮ
−（４−ナトリウムスルホフェニル）−マレイミド単量
体は２段階法によってつくられる。第１段階において
は、無水マレイン酸がスルファニル酸ナトリウム−水塩
とメタノール溶液中で室温において反応され次式にした
がって半イミドを生成する。
しいスルホネート含有単量体は金属スルホネートスチレ
ンである。スルホネート含有単量体対Ｎ−（４−ナトリ
ウムスルホフェニル）−マレイミドのモル比は５０：５
０である。この遊離基溶液共重合において使用されるＮ
−（４−ナトリウムスルホフェニル）−マレイミド単量
体は２段階法によってつくられる。第１段階において
は、無水マレイン酸がスルファニル酸ナトリウム−水塩
とメタノール溶液中で室温において反応され次式にした
がって半イミドを生成する。
【００１８】
【化８】
【００１９】生成したこの半イミドの沈澱は濾過によっ
て回収され、真空のもとで乾燥される。第２段階におい
ては、さきに生成した半イミドが酢酸ナトリウムおよび
無水酢酸と、黄褐色があらわれるまで還流される。冷却
後Ｎ−（４−ナトリウムスルホフェニル）−マレイミド
の沈澱が生ずる。反応式はつぎのとおりである。
て回収され、真空のもとで乾燥される。第２段階におい
ては、さきに生成した半イミドが酢酸ナトリウムおよび
無水酢酸と、黄褐色があらわれるまで還流される。冷却
後Ｎ−（４−ナトリウムスルホフェニル）−マレイミド
の沈澱が生ずる。反応式はつぎのとおりである。
【００２０】
【化９】
【００２１】スルホネート含有単量体とＮ−（４−ナト
リウムスルホフェニル）−マレイミドとの共重合はこの
スルホネート含有単量体とＮ−（４−フェニルスルホフ
ェニル）−マレイミドの両者を窒素加圧のもとで５０℃
において脱酸素した水の中に溶解し、この溶液に水溶性
パーオキシ開始剤を加える段階を含む。この反応を１〜
４８時間、より好ましくは６〜２４時間進行させる。こ
の反応溶液にアセトンが加えられ、生成した沈澱は濾過
され、高度の真空のもとで乾燥される。
リウムスルホフェニル）−マレイミドとの共重合はこの
スルホネート含有単量体とＮ−（４−フェニルスルホフ
ェニル）−マレイミドの両者を窒素加圧のもとで５０℃
において脱酸素した水の中に溶解し、この溶液に水溶性
パーオキシ開始剤を加える段階を含む。この反応を１〜
４８時間、より好ましくは６〜２４時間進行させる。こ
の反応溶液にアセトンが加えられ、生成した沈澱は濾過
され、高度の真空のもとで乾燥される。
【００２２】水溶性パーオキシ開始剤は過硫酸カリウム
および過硫酸アンモニウムからなる群から選ばれる。開
始剤の濃度は全反応溶液に基き５〜0.１重量％、より好
ましくは２〜0.５重量％である。水溶性のレドックス開
始剤もこの遊離基溶液共重合において使用することがで
きる。
および過硫酸アンモニウムからなる群から選ばれる。開
始剤の濃度は全反応溶液に基き５〜0.１重量％、より好
ましくは２〜0.５重量％である。水溶性のレドックス開
始剤もこの遊離基溶液共重合において使用することがで
きる。
【００２３】生成する共重合体の分子量を調節するため
に、この重合法において或る種の移動剤を容易に使用す
ることができる。このような共重合体への第二の手段に
は、予め生成したスチレンと無水マレイン酸との交互共
重合体の変性が含まれる。これはスチレン懸垂単位をＳ
Ｏ3 で先ずスルホン化し、ついでこの連鎖無水コハク酸
単位にスルファニル酸を付加することによって達成され
る。予め生成した重合体の分子量は1,０００〜５０0,０
００の範囲にわたることができる。
に、この重合法において或る種の移動剤を容易に使用す
ることができる。このような共重合体への第二の手段に
は、予め生成したスチレンと無水マレイン酸との交互共
重合体の変性が含まれる。これはスチレン懸垂単位をＳ
Ｏ3 で先ずスルホン化し、ついでこの連鎖無水コハク酸
単位にスルファニル酸を付加することによって達成され
る。予め生成した重合体の分子量は1,０００〜５０0,０
００の範囲にわたることができる。
【００２４】
【実施例】実施例１ 半イミドの製造 無水メタノール1,０００ml中、スルファニル酸ナトリウ
ム−水塩５4.０ｇ（２３４モル）の溶液に無水メタノー
ル２５０ml中、無水マレイン酸３5.０ｇ（３５７モル、
1.５３当量）の溶液を加えた。室温で５分間未満の間攪
拌後、黄色沈澱が生成した。この反応を全部で２０分間
継続し、ついで沈澱を濾別し、高度の真空のもとで乾燥
し、６7.８９ｇ（収率９9.１％）のＩＩを得た。
ム−水塩５4.０ｇ（２３４モル）の溶液に無水メタノー
ル２５０ml中、無水マレイン酸３5.０ｇ（３５７モル、
1.５３当量）の溶液を加えた。室温で５分間未満の間攪
拌後、黄色沈澱が生成した。この反応を全部で２０分間
継続し、ついで沈澱を濾別し、高度の真空のもとで乾燥
し、６7.８９ｇ（収率９9.１％）のＩＩを得た。
【００２５】ＩＲ（ヌジョール）：３２８０cm-1（広
い）、１７１５cm-1、１６３０cm-1、１５６０−１４８
０cm-1（広い）、１３２０cm-1（弱い）、１３００c
m-1、１２００cm-1、１１２０cm-1、１０４０−１００
０cm-1（三つのピーク）、９７０cm-1、９００cm-1、８
５０cm-1、７１０cm-1、６４０cm-1、６２０cm-1。
い）、１７１５cm-1、１６３０cm-1、１５６０−１４８
０cm-1（広い）、１３２０cm-1（弱い）、１３００c
m-1、１２００cm-1、１１２０cm-1、１０４０−１００
０cm-1（三つのピーク）、９７０cm-1、９００cm-1、８
５０cm-1、７１０cm-1、６４０cm-1、６２０cm-1。
【００２６】 分析：計算値 Ｃ，４0.９６；Ｈ，2.７３；Ｎ，4.７８；Ｓ，１0.９２。 実測値 Ｃ，３7.３８；Ｈ，3.５３；Ｎ，4.３６；Ｓ，１0.０２。ナトリウム−Ｎ−（４−スルホフェニル）−マレイミド
の製造 無水酢酸２００ml中、酢酸ナトリウム0.８ｇ（9.８モ
ル）とＩＩの１6.０ｇ（５4.６モル）のスラリーを黄褐
色への変色が認められるまで還流させた。この溶液を室
温まで冷却し、エタノール：アセトンが３：２の２００
mlでうすめた。この溶液を濾過し、沈澱をエタノール：
アセトンが３：２の追加の２００mlの中でスラリーにし
た。この沈澱を高真空下に乾燥して１0.２３ｇ（６8.１
％）の製品ＩＩＩを与えた。
の製造 無水酢酸２００ml中、酢酸ナトリウム0.８ｇ（9.８モ
ル）とＩＩの１6.０ｇ（５4.６モル）のスラリーを黄褐
色への変色が認められるまで還流させた。この溶液を室
温まで冷却し、エタノール：アセトンが３：２の２００
mlでうすめた。この溶液を濾過し、沈澱をエタノール：
アセトンが３：２の追加の２００mlの中でスラリーにし
た。この沈澱を高真空下に乾燥して１0.２３ｇ（６8.１
％）の製品ＩＩＩを与えた。
【００２７】ＩＲ（ヌジョール）：１７７０cm
-1（弱）、１７００cm-1、１６００cm-1、１５００c
m-1、１４００cm-1、１２１０cm-1、１１８０cm-1、１
１３０cm-1、１０４０cm-1、１０１０cm-1、９５０c
m-1、８２０cm-1、７５５cm-1、７２０cm-1、６９０cm
-1、６７０cm-1、６２５cm-1（弱）。
-1（弱）、１７００cm-1、１６００cm-1、１５００c
m-1、１４００cm-1、１２１０cm-1、１１８０cm-1、１
１３０cm-1、１０４０cm-1、１０１０cm-1、９５０c
m-1、８２０cm-1、７５５cm-1、７２０cm-1、６９０cm
-1、６７０cm-1、６２５cm-1（弱）。
【００２８】 分析：計算値：Ｃ，４3.６４；Ｈ，2.１８；Ｎ，5.０９；Ｓ，１1.６４。 実験値：Ｃ，４2.６１；Ｈ，2.８７；Ｎ，5.９２；Ｓ，１1.７５。 ＮＭＲ（Ｄ2 Ｏ）：6.３５、単線，２Ｈ；7.３−8.０、
多重線，４Ｈ。ナトリウムスチレンスルホネート−ナトリウム−Ｎ−
（４−スルホフェニル）−マレイミドの共重合体の製造 Ｎ−（４−ナトリウム−スルホフェニル）−マレイミド
の１0.０ｇ（３6.４ミリモル）及びナトリウム−スチレ
ンスルホネートの7.４９ｇ（３6.４ミリモル）の酸素除
脱水（１００ml）中の攪拌溶液に対し５０℃でＮ2 加圧
下に0.０１ｇのカリウムパーオキシジサルフェート（0.
１重量％）を加えた。この混合物を２４時間反応させて
からこの溶液を２０００mlのアセトンへ添加して生成物
を沈澱させた。ピンク色を帯びたセンイ状沈澱物（ＶＩ
Ｉ）を濾過して高真空下に乾燥すると重量（１4.２８
ｇ）（収率８1.６％）を与えた。
多重線，４Ｈ。ナトリウムスチレンスルホネート−ナトリウム−Ｎ−
（４−スルホフェニル）−マレイミドの共重合体の製造 Ｎ−（４−ナトリウム−スルホフェニル）−マレイミド
の１0.０ｇ（３6.４ミリモル）及びナトリウム−スチレ
ンスルホネートの7.４９ｇ（３6.４ミリモル）の酸素除
脱水（１００ml）中の攪拌溶液に対し５０℃でＮ2 加圧
下に0.０１ｇのカリウムパーオキシジサルフェート（0.
１重量％）を加えた。この混合物を２４時間反応させて
からこの溶液を２０００mlのアセトンへ添加して生成物
を沈澱させた。ピンク色を帯びたセンイ状沈澱物（ＶＩ
Ｉ）を濾過して高真空下に乾燥すると重量（１4.２８
ｇ）（収率８1.６％）を与えた。
【００２９】ＩＲ（Ｈ2 Ｏからのフィルム）：３１００
cm-1（弱）、３０６０cm-1（弱）、２１９０cm
-1（弱）、１７７０cm-1、１７００cm-1、１６００c
m-1、１２００cm-1、１１２０cm-1、１０３５cm-1、８
３０cm-1、７１０cm-1。 分析：計算値：Ｎ，2.９２；Ｓ，１3.３６。
cm-1（弱）、３０６０cm-1（弱）、２１９０cm
-1（弱）、１７７０cm-1、１７００cm-1、１６００c
m-1、１２００cm-1、１１２０cm-1、１０３５cm-1、８
３０cm-1、７１０cm-1。 分析：計算値：Ｎ，2.９２；Ｓ，１3.３６。
【００３０】実験値：Ｎ，3.０５；Ｓ，１3.５７。実施例２ ポリマーの変性によるナトリウムスチレンスルホネート
−コ−ナトリウム−Ｎ（４−スルホフェニル）−マレイ
ミドの製造 １：１スチレン−無水マレイン酸共重合体２０２ｇを２
０００mlのジクロロエタン及び１8.２ｇのトリエチルホ
スフェートと結合させた；８８ｇの三酸化イオウを約１
５分間かけて徐々に加えた。この混合物を周囲状況下に
数時間攪拌してから濾過して固体を集めた。この固体を
数部分のエーテルで数回洗って真空乾燥した。滴定によ
り使用スチレン単位の約３分の２がスルホン化されたこ
とが示された。
−コ−ナトリウム−Ｎ（４−スルホフェニル）−マレイ
ミドの製造 １：１スチレン−無水マレイン酸共重合体２０２ｇを２
０００mlのジクロロエタン及び１8.２ｇのトリエチルホ
スフェートと結合させた；８８ｇの三酸化イオウを約１
５分間かけて徐々に加えた。この混合物を周囲状況下に
数時間攪拌してから濾過して固体を集めた。この固体を
数部分のエーテルで数回洗って真空乾燥した。滴定によ
り使用スチレン単位の約３分の２がスルホン化されたこ
とが示された。
【００３１】スルファニル酸の１7.３ｇを２００mlの水
と５０％水酸化ナトリウムの１3.３ｇとの合併溶液に溶
解させた。上記のスルホン化共重合体の２5.５ｇを加え
溶解するまで攪拌した。この溶液を加圧反応器中へ置き
１９０℃の油浴により１６時間加熱した。生成溶液を外
部温度１２５℃、出口温度７５℃の使用下に噴霧乾燥し
た。生成物は重量３５ｇの微粉末であった。参考例 試験用マッド処方 下記処方は新鮮水によるリグノスルホネートマッドのた
めの代表的処方である。この系の比重をベーライト（Ｂ
ａＳＯ4 ）添加により所望通りに調整し得る。
と５０％水酸化ナトリウムの１3.３ｇとの合併溶液に溶
解させた。上記のスルホン化共重合体の２5.５ｇを加え
溶解するまで攪拌した。この溶液を加圧反応器中へ置き
１９０℃の油浴により１６時間加熱した。生成溶液を外
部温度１２５℃、出口温度７５℃の使用下に噴霧乾燥し
た。生成物は重量３５ｇの微粉末であった。参考例 試験用マッド処方 下記処方は新鮮水によるリグノスルホネートマッドのた
めの代表的処方である。この系の比重をベーライト（Ｂ
ａＳＯ4 ）添加により所望通りに調整し得る。
【００３２】新 鮮 水 ３５０ml ベントナイト ６2.９ｇ／ｌ（２２ ｌｂ／ｂ
ｂｌ） リグノスルホネート １4.３ｇ／ｌ（ ５ ｌｂ／ｂ
ｂｌ） pH １０−１−．５Ｗ．ＮａＯＨ 最高収率又は最高粘度が達成されるようにベントナイト
を新鮮水へ徐々に加えた。このスラリを１５０°Ｆ（６
5.５６℃）に一夜熟成させた。冷却されたこのマッドに
対しリグノスルホネートを添加しpHを苛性ソーダで１０
〜１0.５に調整した。ベーライトを所望重量（１７３1.
３ｇ／ｌ（１4.５ ｌｂ／ｇａｌ））となるように加え
た。このマッドを６5.５６℃に再熟成させて化学平衡を
確実に達成するようにした。冷却されたマッドのpHを苛
性ソーダで１０〜１0.５に調整した。この塩基性のマッ
ドの少量ずつに対し安定剤分散物を加えた。これらの試
料を４００°Ｆ（２０4.４４℃）に１６時間加圧加熱し
てからレオロジー特性を測定した。
ｂｌ） リグノスルホネート １4.３ｇ／ｌ（ ５ ｌｂ／ｂ
ｂｌ） pH １０−１−．５Ｗ．ＮａＯＨ 最高収率又は最高粘度が達成されるようにベントナイト
を新鮮水へ徐々に加えた。このスラリを１５０°Ｆ（６
5.５６℃）に一夜熟成させた。冷却されたこのマッドに
対しリグノスルホネートを添加しpHを苛性ソーダで１０
〜１0.５に調整した。ベーライトを所望重量（１７３1.
３ｇ／ｌ（１4.５ ｌｂ／ｇａｌ））となるように加え
た。このマッドを６5.５６℃に再熟成させて化学平衡を
確実に達成するようにした。冷却されたマッドのpHを苛
性ソーダで１０〜１0.５に調整した。この塩基性のマッ
ドの少量ずつに対し安定剤分散物を加えた。これらの試
料を４００°Ｆ（２０4.４４℃）に１６時間加圧加熱し
てからレオロジー特性を測定した。
【００３３】市販ミルテンプ（スチレン−無水マレイン
酸のコポリマー；Milchem CompanyのＭＩＬＴＥＭＰ
（商品名））の非凝集性重合体と、本発明のソジウムス
チレンスルホネート−ソジウム−Ｎ−（４−スルホフェ
ニル）−マレイミド共重合体（製品（Ｉ））との比較成
績を第Ｉ表に示す。ミルテンプに対する製品（Ｉ）の非
凝集効果に関する有意の改良結果が観察された。１バレ
ル当り１ポンド（１リットル当り2.８６ｇ）の添加レベ
ルにおいて０及び１０分間のゲル強さは5.５〜７のファ
クターだけ減ぜられ、６００〜３００ｒｐｍにおける粘
度も又有意に減じた。
酸のコポリマー；Milchem CompanyのＭＩＬＴＥＭＰ
（商品名））の非凝集性重合体と、本発明のソジウムス
チレンスルホネート−ソジウム−Ｎ−（４−スルホフェ
ニル）−マレイミド共重合体（製品（Ｉ））との比較成
績を第Ｉ表に示す。ミルテンプに対する製品（Ｉ）の非
凝集効果に関する有意の改良結果が観察された。１バレ
ル当り１ポンド（１リットル当り2.８６ｇ）の添加レベ
ルにおいて０及び１０分間のゲル強さは5.５〜７のファ
クターだけ減ぜられ、６００〜３００ｒｐｍにおける粘
度も又有意に減じた。
【００３４】 第 Ｉ 表 例１のコポリマーとミルテンプとの安定能の比較 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 被 検 物 濃 度 (a) (b) (c) (d) lb/bbl ６００ ３００ ｐｖ Ｙｐ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 基 体 ＞３００ ２９４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＋共重合体（例Ｉ） １／２ ＞３００ １９５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＋共重合体（例Ｉ） １ ２４５ １５０ ９５ ５５ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＋共重合体（例Ｉ） ２ ２５２ １６７ ８５ ８２ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＋ミルテンプ １ ＞３００ ＞３００ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＋ミルテンプ ２ ＞３００ ２８０ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 第 Ｉ 表 （つづき） 例１のコポリマーとミルテンプとの安定能の比較 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 被 検 物 ゲル強さ(e) pH 温 度 ━━━━━━━ ０ １０ ℃ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 基 体 ２３０ ２７３ １0.４ ２０4.４４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＋共重合体（例Ｉ） ５ ７ １0.４ ２０4.４４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＋共重合体（例Ｉ） ４ ４ １0.４ ２０4.４４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＋共重合体（例Ｉ） ４ ５ １0.４ ２０4.４４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＋ミルテンプ ２２ ２９ １0.７ ２０4.４４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ ＋ミルテンプ １０ １２ １0.８ ２０4.４４ ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 〔注〕（ａ）６００ｒｐｍにおけるＦａｎｎ粘度 （ｂ）３００ｒｐｍにおけるＦａｎｎ粘度 （ｃ）プラスチック粘度 （ｄ）降 伏 点 （ｅ）０及び１０分間のゲル強さ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウオーレン エイ セイラー アメリカ合衆国 ニユージヤージー州 ア バデイーン デイアーフイールド レーン 133
Claims (3)
- 【請求項１】（ａ）ソジウム−Ｎ−（４−スルホフェニ
ル）−マレイミド単量体と、 （ｂ）下記一般式 【化１】 〔上式中、Ｙ+ は周期表の第ＩＡ、1IＡ、ＩＢおよびII
Ｂ族から選ばれる陽イオンまたは式： 【化２】 （上式中、Ｒ1 、Ｒ2 およびＲ3 はＣ1 〜Ｃ12の脂肪族
基または水素であることができる）の第４級アミンであ
る〕によって特徴づけられる中和された金属またはアミ
ンスルホネート単量体との固体交互共重合体であって、
数平均分子量が5,０００から２０0,０００であり、成分
（ａ）と成分（ｂ）のモル比が５０：５０である、水溶
性の固体交互共重合体。 - 【請求項２】 スルホネート含有単量体が中和されたス
ルホン化スチレンの金属塩である請求項１記載の共重合
体。 - 【請求項３】 スルホネート含有単量体がソジウムスチ
レンスルホネートである請求項１記載の共重合体。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US41693882A | 1982-09-13 | 1982-09-13 | |
| US416938 | 1982-09-13 | ||
| US06/416,939 US4478727A (en) | 1982-09-13 | 1982-09-13 | Sodium styrene sulfonate-co-sodium-n-(4-sulfophenyl)-maleimide- an improved viscosity control additive |
| US416939 | 1982-09-13 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16909583A Division JPS59131688A (ja) | 1982-09-13 | 1983-09-13 | ソジウムスチレンスルホネート―コーソジウム―ｎ―（４―スルホフエニル）―マレイミドを含む掘削泥状物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05117331A true JPH05117331A (ja) | 1993-05-14 |
| JPH0653778B2 JPH0653778B2 (ja) | 1994-07-20 |
Family
ID=27023545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15458391A Expired - Lifetime JPH0653778B2 (ja) | 1982-09-13 | 1991-06-26 | スチレンスルホネート−ソジウム−ｎ−（４−スルホフェニル）−マレイミド共重合体 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0107316B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0653778B2 (ja) |
| AR (1) | AR241919A1 (ja) |
| AU (1) | AU568507B2 (ja) |
| CA (1) | CA1220929A (ja) |
| DE (1) | DE3365147D1 (ja) |
| NO (1) | NO158301C (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07502067A (ja) * | 1992-04-17 | 1995-03-02 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | 液晶表示素子用の配向膜としてのマレイミドコポリマー |
| US5810936A (en) * | 1994-07-06 | 1998-09-22 | Applied Materials, Inc. | Plasma-inert cover and plasma cleaning process and apparatus employing same |
| WO2013042482A1 (ja) * | 2011-09-20 | 2013-03-28 | 東ソー有機化学株式会社 | ポリスチレンスルホン酸共重合体、それを用いた分散剤、およびナノカーボン材料水性分散体、ならびにポリスチレンスルホン酸共重合体の製造方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0143508A3 (en) * | 1983-10-31 | 1986-02-12 | Atlantic Richfield Company | Additive for water-base drilling fluid and process |
| US4655838A (en) * | 1984-09-27 | 1987-04-07 | Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. | Cement additive composition |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3332872A (en) * | 1962-12-28 | 1967-07-25 | Monsanto Co | Drilling fluid |
| US3730900A (en) * | 1972-09-25 | 1973-05-01 | Milchem Inc | Composition and process for drilling subterranean wells |
| DE3144770A1 (de) * | 1981-11-11 | 1983-05-19 | Cassella Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliches copolymerisat, seine herstellung und verwendung |
| US4471097A (en) * | 1982-01-11 | 1984-09-11 | Klaus Uhl | Water soluble copolymers containing vinyl imidazole as drilling fluid additives |
-
1983
- 1983-06-16 CA CA000430518A patent/CA1220929A/en not_active Expired
- 1983-07-13 NO NO832551A patent/NO158301C/no unknown
- 1983-09-12 AU AU19052/83A patent/AU568507B2/en not_active Ceased
- 1983-09-13 AR AR29418383A patent/AR241919A1/es active
- 1983-09-13 DE DE8383305338T patent/DE3365147D1/de not_active Expired
- 1983-09-13 EP EP19830305338 patent/EP0107316B1/en not_active Expired
-
1991
- 1991-06-26 JP JP15458391A patent/JPH0653778B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07502067A (ja) * | 1992-04-17 | 1995-03-02 | ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト | 液晶表示素子用の配向膜としてのマレイミドコポリマー |
| US5810936A (en) * | 1994-07-06 | 1998-09-22 | Applied Materials, Inc. | Plasma-inert cover and plasma cleaning process and apparatus employing same |
| WO2013042482A1 (ja) * | 2011-09-20 | 2013-03-28 | 東ソー有機化学株式会社 | ポリスチレンスルホン酸共重合体、それを用いた分散剤、およびナノカーボン材料水性分散体、ならびにポリスチレンスルホン酸共重合体の製造方法 |
| JPWO2013042482A1 (ja) * | 2011-09-20 | 2015-03-26 | 東ソー有機化学株式会社 | ポリスチレンスルホン酸共重合体、それを用いた分散剤、およびナノカーボン材料水性分散体、ならびにポリスチレンスルホン酸共重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU1905283A (en) | 1984-03-22 |
| CA1220929A (en) | 1987-04-28 |
| AR241919A1 (es) | 1993-01-29 |
| DE3365147D1 (en) | 1986-09-11 |
| EP0107316B1 (en) | 1986-08-06 |
| EP0107316A1 (en) | 1984-05-02 |
| NO158301B (no) | 1988-05-09 |
| NO832551L (no) | 1984-03-14 |
| AU568507B2 (en) | 1988-01-07 |
| NO158301C (no) | 1988-08-17 |
| JPH0653778B2 (ja) | 1994-07-20 |
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