JPH0474323B2

JPH0474323B2 -

Info

Publication number: JPH0474323B2
Application number: JP58052269A
Authority: JP
Priority date: 1983-03-28
Filing date: 1983-03-28
Publication date: 1992-11-26
Also published as: JPS59176204A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、物性及び使用性が改善された頭髪用
化粧料に関する。従来、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
系活性剤を主たる活性剤とする頭髪用化粧料は、
人体に対し毒性がなく、また刺激が非常に低いと
ころから、シヤンプー、リンス、ヘアトリートメ
ント、ヘアクリーム等の頭髪用化粧料として多用
されてきている。しかしながら、この２−アルキ
ル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベタイン系活性剤の１種であ
る例えば、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベ
タイン（ミラノールDM〈米国ミラノール・ケミ
カル・カンパニー製〉）を使用するについては、
適度の粘性をもつクリーム状、乳液状、液状のも
のが出来にくいために、たれ落ちが激しい等頭髪
に使用しにくいという欠点があつた。さらにこれ
ら活性剤の共通の欠点として、頭髪に対して、ぬ
めり感、発泡性、すゝぎ性、なめらかさ、柔軟性
などの使用性が悪いという欠点があつた。これら
の物性、使用性の欠点を改良すべく、従来、高級
アルコール、脂肪酸、グリセリンモノ脂肪酸エス
テル、ソルビタン脂肪酸エステル等多種多様の化
合物が配合されてきたが、いまだに満足する物
性、使用性を有するものが得られていない。本発明者らは、こうした事情にかんがみ、基本
的に優れた性質を有する２−アルキル−Ｎ−カル
ボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリ
ニウムベタイン系活性剤に陽イオン性高分子化合
物を併用したならば、上記使用性の欠点が大幅に
改善されることを見い出した。同時に、２−アル
キル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエ
チルイミダゾリニウムベタイン系活性剤に単純に
陽イオン性高分子化合物を併用すると容易に凝集
してしまい、ただでさえ系の粘度が出ない２−ア
ルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシ
エチルイミダゾリニウムベタイン系活性剤の欠点
がさらに増巾されるが、上記併用系に特定のノニ
オン活性剤を添加すれば、均一な可溶化系、分散
系が得られ、系の粘度が適度に上昇する。それば
かりか使用性もさらに向上することを見い出し
た。本発明は上記の知見にもとづくものである。すなわち、本発明は（）２−アルキル−Ｎ−
カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダ
ゾリニウムベタイン系活性剤と、（）アルキル
基またはアルケニル基の炭素数が、３〜36で１分
子のエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド
の付加モル数ｎ，ｍが夫々、０≦ｎ≦12、０≦ｍ
≦30モル（但し、ｎ＝０では、０＜ｍ≦30モル）
であるアルキルポリオキシアルキレンエーテル
と、アルキル基またアルケニル基の炭素数が、２
〜35で１分子のエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイドの付加モル数ｎ，ｍが夫々、０≦ｎ≦
12、０≦ｍ≦30モル（但し、ｎ＝０では、０＜ｍ
≦30モル）であるポリオキシアルキレン脂肪酸エ
ステルの１種又は２種以上と、（）陽イオン性
高分子化合物と、（）水とを含有することを特
徴とする頭髪用化粧料を提供するものである。以下、本発明の構成について詳述する。本発明で用いられる２−アルキル−Ｎ−カルボ
キシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニ
ウムベタイン系活性剤は、例えば２−ヘプタデシ
ル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチ
ルイミダゾリニウムベタインであるミラノール
DM（ミラノール・ケミカル・カンパニー米国よ
り市販）、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタ
インであるオバゾリン662N（東邦化学より市販）、
ヤシ脂肪酸より得られるソフタゾリンCL（川研フ
アインケミカルより市販）などである。本発明においては上記２−アルキル−Ｎ−カル
ボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリ
ニウムベタイン系活性剤の１種又は２種以上が任
意に選ばれて用いられる。本発明で用いられるアルキルポリオキシアルキ
レンエーテルのアルキル基またアルケニル基の炭
素数は３〜36で、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイドの付加モル数ｎ，ｍが夫々、０≦ｎ
≦12、０≦ｍ≦30モル（但し、ｎ＝０では、０＜
ｍ≦30モル）であり、ポリオキシアルキレン脂肪
酸エステルのアルキル基またはアルケニル基の炭
素数は２〜35で、エチレンオキサイド、プロピレ
ンオキサイドの付加モル数ｎ，ｍが夫々、０≦ｎ
≦12、０≦ｍ≦30モル（但し、ｎ＝０では、０＜
ｍ≦30モル）であり、高級アルコールも脂肪酸
も、飽和であると不飽和であるとを問わず、また
分岐の有無も問わない。高級アルコールの例とし
ては、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステ
アリル、イソステアリル、オレイル、ベヘニル等
のアルコールを挙げることができ、脂肪酸の例と
しては、ラウリン、ミリスチン、パルミチン、ス
テアリン、イソステアリン、オレイン、ラノリ
ン、ベヘニン等の酸を挙げることができる。上記アルキルポリオキシアルキレンエーテルの
一般式（Ａ）及び上記ポリオキシアルキレン脂肪
酸エステルの一般式（Ｂ）を次に示す。（（Ａ）でＲは炭素数が３〜36のアルキル基ま
たはアルケニル基を示す。ｎ，ｍは、０≦ｎ≦12、０≦ｍ≦30モル、但し、ｎ＝０では０＜ｍ≦30モル）（（Ｂ）でＲは炭素数が２〜35のアルキル基ま
たはアルケニル基を示す。ｎ，ｍは、０≦ｎ≦12、０≦ｍ≦30モル、但し、ｎ＝０では０＜ｍ≦30モル）本発明においては、上記アルキルポリオキシア
ルキレンエーテル及び上記ポリオキシアルキレン
脂肪酸エステルの１種又は２種以上が用いられ
る。すなわち、上記アルキルポリオキシアルキレ
ンエーテルを単独であるいは２種以上で、又はポ
リオキシアルキレン脂肪酸エステルを、単独であ
るいは２種以上で、又はアルキルポリオキシアル
キレンエーテルの１種以上と、ポリオキシアルキ
レン脂肪酸エステルの１種以上とを併用して用い
て構わない。本発明で用いられる陽イオン性高分子化合物は
分子中に陽イオンを有する高分子化合物であり、
例示すれば、（−１）一般式（Ｃ）もしくは（R₇およびR₈は水素原子Ｈ又はメチル基−CH₃
を、Ｘはハロゲンを表わし、Ｐは150ないし6200
の整数である。）で表わされるポリ（ジメチルジ
アリルアンモニウムハライド）型陽イオン性高分
子化合物、（−２）一般式（Ｄ）もしくは（R₉およびR₁₀は水素原子Ｈ又はメチル基−
CH₃を、Ｘはハロゲンを表わし、ｑ＋ｒは150な
いし9000の整数である。）で表わされるジメチル
ジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミド
のコポリマー型陽イオン性高分子化合物、（−
３）ポリエチレングリコール、エピクロルヒドリ
ン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸より得られ
るタロイルアミンの縮合生成物、ポルエチレング
リコール、エピクロルヒドリン、プロピレンアミ
ン及びヤシ油脂肪酸より得られるココイルアミン
の縮合生成物並びに第４級窒素含有セルロールエ
ーテル等である。（−１）の一般式（Ｃ）で表
わされるポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハ
ライド）型陽イオン性高分子化合物のＸはハロゲ
ンでクロル、ブロム等であり、このうちクロルの
ものの例としては、マーコート100（Merquat100）
という商品名で、米国メルク社（Merck ＆
Co.，Inc）から入手することができるものを挙げ
ることができる。このマーコート100は、純分約
40％の水溶液になつており、淡黄色の粘稠な液体
である。（−２）の一般式（Ｄ）で表わされる
ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリ
ルアミドのコポリマー型陽イオン性高分子化合物
のＸはハロゲンでクロル、ブロム等であり、又、
便宜的に一般式（Ｄ）で表現しているが、必らず
しもブロツク型コポリマーである必要はなく、モ
ノマーの配列順序は任意で構わないものである。
このうちＸがクロルのものの例としてはマーコー
ト550（Merquat550）という商品名で米国メルク
社（Merck ＆ Co.，Inc）から入手することが
できるものを挙げることができる。このマーコー
ト550は、純分約８％の水溶液になつており無色
の粘稠な液体である。（−３）のポリエチレン
グリコール、エピクロルヒドリン、プロピレンア
ミンおよびタロイルアミンもしくはココイルアミ
ンの縮合生成物の例としては、ポリコートＨ
（PolyquartH）という商品名のものを挙げること
ができる。このポリコートＨは西独ヘンケル社
（Henkel International Co.）から入手すること
ができる。このポリコートＨは、純分約50％の水
溶液になつており淡黄色の粘稠な液体である。
又、（−４）の第４級窒素含有セルロースエー
テルは、ポリマ−JR−400（Polymer JR−400）、
ポリマ−JR−125（Polymer JR−125）、ポリマ−
JR−30M（Polymer JR−30M）という商品名で、
米国ユニオンカーバイト社（Union Carbide
Corp.）から入手することができるものなのであ
る。ポリマーJRシリーズは白色又は淡黄色の粉
末である。本発明においては上記陽イオン性高分子化合物
の１種又は２種以上が任意に選ばれて用いられ
る。本発明の頭髪用化粧料は、上記の必須成分に加
えて、必要に応じて本発明の効果を損なわない範
囲内で上記以外の両性、ノニオン界面活性剤、グ
リセリン、プロピレングリコール、エチレングリ
コール等の水溶性多価アルコール、低級アルコー
ル、水溶性高分子、洗浄助剤、流動パラフイン、
エステル類、脂肪酸、高級アルコール、ラノリン
等の油脂類、動植物の天然エキス及びその誘導
体、香料、色素、顔料、防腐剤、キーレート剤、
有機酸、紫外線吸収剤、薬剤等が配合される。前記アルキルポリオキシアルキレンエーテル、
ポリオキシアルキレン脂肪酸エステルに関して
は、クリーム状頭髪用化粧料を製造する場合は、
ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポルオキシ
エチレンポルオキシプロピレンセチルエーテル、
ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオ
キシエチレンポリオキシプロピレンステアリルエ
ーテル等の直鎖の高級アルコールのエーテル、ま
たはポリオキシエチレンステアリン酸エステル、
ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレンステ
アリン酸エステル、ポリオキシエチレンベヘニン
酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロ
ピレンベヘニン酸エステル等の飽和脂肪酸のエス
テルが物性、使用性改善に効果が大きく、乳液状
または液状頭髪用化粧料を製造する場合には、ポ
ルオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリ
オキシエチレンポリオキシプロピレンイソステア
リルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリ
ン酸エステル、ポロオキシエチレンプリオキシプ
ロピレンイソステアリン酸エステル等のように、
不飽和、分岐の高級アルコールのエーテル及び脂
肪酸のエステルが物性、使用性改善に効果が大き
く好適である。本発明における前記必須成分（）、（）、
（）、（）の前記頭髪用化粧料全量中の一般的
な配合量は次の通りである。（）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン系活性剤 0.5〜30重量％（好ましくは、ク
リーム状頭髪用化粧量の場合１〜25重量％、乳
液状もしくは液状の場合0.5〜25重量％）（）アルキルポリオキシアルキレンエーテル
及びポリオキシアルキレン脂肪酸エステルの１
種又は２種以上 0.3〜15重量％（好ましくは、
クリーム状頭髪用化粧料の場合１〜10重量％、
乳液状もしくは液状の場合0.5〜７重量％）（）陽イオン性高分子化合物 0.01〜５重量
％〔好ましくは（−１）の場合0.01〜５重量
％、（−２）の場合0.05〜0.5重量％、（−
３）の場合0.2〜５重量％、（−４）の場合
0.05〜３重量％〕（いずれも純分での重量％）（）水 50〜99重量％（好ましくはクリーム
状頭髪用化粧料の場合20〜80重量％、乳液状も
しくは液状の場合30〜95重量％）本発明の頭髪用化粧料の製造方法は、前記アル
キルポリオキシアルキレンエーテル、ポリオキシ
アルキレン脂肪酸エステル及び陽イオン性高分子
化合物を添加するほかは、２−アルキル−Ｎ−カ
ルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾ
リニウムベタイン系活性剤を配合した頭髪用化粧
料を製造する常法に従つて行えばよく、前記ノニ
オン活性剤、陽イオン性高分子化合物についても
添加順序等に制約はない。本発明の頭髪用化粧料は、２−アルキル−Ｎ−
カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダ
ゾリニウムベタイン系活性剤を含有する洗剤の全
てに適用出来、シヤンプー、リンス、ヘアトリー
トメント、ヘアブローなどの頭髪用化粧料の他
に、ボデイーシヤンプー、クレンジングフオー
ム、クレンジングクリーム、クレンジングミルク
ローシヨン等の化粧料にも適用することが出来
る。本発明は、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタ
イン系活性剤（特にミラノールDM）のもつ最大
の欠点とされていた系の粘度が出ないという物性
あるいはぬめり性、発泡性、すゝぎ性などの使用
性の問題点を解決し、無毒性、低刺激性、生分解
性が高く、環境汚染の問題もないなど種々の優れ
た性質を有する２−アルキル−Ｎ−カルボキシメ
チル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベ
タイン系活性剤を含有する頭髪用化粧料の使用上
の不便さ、使用性を解消して商品価値を大きく高
めるものである。次に実施例によつて本発明をさらに詳細に説明
する。本発明はこれにより限定されるものではな
い。配合量は重量％である。〔実施例１〜２、比較例１〜３〕

【表】（製法）表１に示す成分〜を75℃に加熱混合し、他
に予め、を溶解したイオン交換水を75℃に加
熱し、徐々に注加しながらよく攪拌混合し、全量
を加え終えたら35℃まで攪拌水冷し、表１に示す
試料を得た。実施例の効果の説明に先立つて、効果を調べる
ための試験法について説明する。（試験法）１温度安定性調製した試料を−５，０，25，45℃の各温度に
夫々１ケ月間保存した後、全条件で、分離、凝集が見られないもの……○ 分離、凝集が見られるもの………× とした。２ぬめり感（なめらかさ） 23〜40才の男子５名、19才〜27才の女子15名の
合計20名のパネラーによる実使用テストにより官
能評価を行なつた。評価は、以下の５段階評価で行なつた。 ◎：非常に優れている。 ○：やゝ優れている。 △：ふつう。 ×：良くない。〓：非常に良くない。３柔軟性（しなやかさ）２ぬめり感の場合と同じ。４櫛通り２ぬめり感の場合と同じ。５発泡性２ぬめり感の場合と同じ。６すゝぎ性２ぬめり感の場合と同じ。７刺激性２ぬめり感の場合と同じ。８摩擦係数シヤンプー処理した毛髪（約10g、20cm）に試
料10gを直接塗布し、１分間放置した後、40℃の
温水にて十分水洗し25℃、50％RHで風乾し、こ
れを荷重20g、回転数0.5rpmの条件でレーダー法
により摩擦係数を測定した。（効果）実施例１〜２と比較例１〜４との効果測定結果
を表２に示した。

〔実施例３〜４、比較例４〜６〕

（製法）表１の試料を調整したときと同様な製法で、表
３の試料を得た。

【表】実施例１，２と同様にして実使用テスト、摩擦
係数及び粘度測定を行なつた結果、実施例３，
４は温度安定性に優れていることは毛論のこと、
ぬめり感、柔軟性、櫛通りに極めて優れ、しかも
他の機能も十分兼備しており、比較例５〜８に
比べて格段に優れていることが確認された。結果を表４に示す。

【表】

【表】実施例５〜14は、実施例１〜４と同様に安定
性、使用性良好な頭髪用化粧料であり、比較例９
〜16に比べて、極めて優れていることが確認され
た。

Claims

【特許請求の範囲】１下記成分（）、（）、（）、（）の４種を
含有してなる頭髪用化粧料。（）２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン系活性剤。（）アルキル基またはアルケニル基の炭素数
が、３〜36で１分子のエチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイドの付加モル数ｎ、ｍが
夫々、０≦ｎ≦12、０≦ｍ≦30、（但し、ｎ＝０では、０＜ｍ≦30モル）である
アルキルポリオキシアルキレンエーテルと、ア
ルキル基またはアルケニル基の炭素数が、２〜
35で１分子のエチレンオキサイド、プロピレン
オエキサイドの付加モル数ｎ、ｍが夫々、０≦
ｎ≦12、０≦ｍ≦30モル（但し、ｎ＝０では、
０＜ｍ≦30モル）であるポリオキシアルキレン
脂肪酸エステルの１種又は２種以上。（）陽イオン性高分子化合物。（）水。２２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン系活
性剤が、２−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチ
ル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタ
イン、２−ウンデシル−Ｎ−カルボキシメチル−
Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン
及び２−ココイル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−
ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインの１
種又は２種以上である特許請求の範囲第１項記載
の頭髪用化粧料。３陽イオン性高分子化合物が、ポリ（ジメチル
ジアリルアンモニウムハライド）型陽イオン性高
分子化合物、ジメチルジアリルアンモニウムハラ
イドとアクリルアミドのコポリマー型陽イオン性
高分子化合物、ポリエチレングリコール、エピク
ロルヒドリン、プロピレンアミン及び牛脂脂肪酸
より得られるタロイルアミンの縮合生成物、ポル
エチレングリコール、エピクロルヒドリン、プロ
ピレンアミン及びヤシ油脂肪酸より得られるココ
イルアミンの縮合生物並びに第４級窒素含有セル
ロースエーテルの１種又は２種以上である特許請
求の範囲第１項ないし第２項のいずれかに記載の
頭髪用化粧料。