JPH047382B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH047382B2 JPH047382B2 JP60006346A JP634685A JPH047382B2 JP H047382 B2 JPH047382 B2 JP H047382B2 JP 60006346 A JP60006346 A JP 60006346A JP 634685 A JP634685 A JP 634685A JP H047382 B2 JPH047382 B2 JP H047382B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diaphragm
- oxygen
- weight
- porous membrane
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Description
〔産業上の利用分野〕
本発明は、隔膜とくにバイオセンサーに用いら
れる隔膜に関する。 〔従来の技術〕 酸素や微生物を利用するバイオセンサーの一種
に血液や生体排出物等の有機物を選択的に分解し
て酸素を発生させるレセプター部と酸素を検出す
るトランスデユーサー部を構成要素とするものが
ある。このレセプター部とトランスデユーサー部
は、通常隣接して設けられており、接続部には従
来トラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロペ
ン共重合体(FEP)からなる酸素透過性隔膜が
使用されている。(特開昭56−20495号公報、ジヤ
ーナル・オブ・ソリツド・フエーズ・バイオケミ
ストリー、1巻、319頁、1976年、表面、16
巻、513頁、1978年および電子材料、19巻、9
号、55頁、1980年参照)。しかし、FEPは耐薬
品性等化学安定性には優れているが、酸素透過性
が不足しており、センサーの測定感度を上げるこ
とが難しかつた。 隔膜の酵素透過性を上げるためには、隔膜を多
孔質のものにすればよいが、そうすると通常トラ
ンスデユーサー部に充填されている電解質液(例
えば水)が蒸発等で失われやすい。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、酸素透過性や化学的安定性が
良好で、しかも水等の電解質液を透過しにくい隔
膜を提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は、多孔体膜とこの多孔体膜の空
孔部に含有される数平均分子量1000〜50000のパ
ーフルオロポリエーテル化合物とからなる水及び
電解質液と親和力のない隔膜に存する。 上記多孔体膜は、通常空孔率〔(見かけの体積
x真比重−重量)x100/(見かけの体積x真比
重)〕が20〜95%、好ましくは40〜70%膜表面の
一つの空孔部面積が通常0.1〜100μm2、好ましく
は1〜10μm2、膜厚みが200〜100μm、好ましくは
50〜500μmのものである。膜表面の空孔部形状
は、正方形、長方形、三角形、菱形、円形、楕円
形等であつてよい。通常は、正方形または長方形
(長辺/短辺=1〜20)である。多孔体膜の材質
は、センサーの測定環境下で科学的に安定なもの
(例えばガラス、プラスチツク等)であればよく
特に限定されないが、通常はポリテトラフルオロ
エチレンである。ポリテトラフルオロエチレン多
孔体の製法は、例えば特公昭42−5244、同42−
13560、同48−34389、同51−18991および同56−
17216号公報に記載されている。 上記パーフルオロポリエテール化合物は、数平
均分子量が300〜100万、好ましくは1000〜5万の
ものであつて、通常フツ素を40〜75重量%、酸素
を7〜20重量%含有するものである。パーフルオ
ロポリエテール化合物は、市販の例えばフオンブ
リン、クライトツクス、デムナム等が使用でき
る。 本発明の隔膜は、パーフルオロポリエテール化
合物を通常フツ素系の溶媒、例えばヘキサフルオ
ロメタキシレン1〜50重量%になるように溶解
し、得られた溶液に多孔体を数分〜数時間浸漬し
て溶液を多孔体内の空孔部に含浸させ、次いで減
圧下20〜80℃で溶媒を除去して調整する。パーフ
ルオロポリエテール化合物は、本発明の隔膜内に
通常1〜50重量%好ましくは5〜30重量%含有さ
れる。 本発明の隔膜は、バイオセンサーのほか通常の
酸素センサーあるいは電池用セパレーター等とし
ても用いることができる。 〔実施例〕 実施例 1 ポリテトラフルオロエチレン延伸焼成フイルム
多孔体(ダイキン工業社製、空孔率:60%、平均
厚さ:70μm、平均空孔面積:0.08μm2)をパーフ
ルオロポリエテール化合物(日本モンテエジソン
社製フオンブリンY25、数平均分子量3000)10重
量%とヘキサフルオロメタキシレン90重量%とか
らなる溶液に5分間浸漬し、その後該フイルムを
減圧下30℃で24時間乾燥し、隔膜試料を得た。パ
ーフルオロポリエテール化合物は、17.0重量%該
試料に含有されていた。 該試料について、下記の方法で酸素透過係数と
水分透過量を求めた。結果を後記の表に示す。酸
素透過係数(ASTM D 1434 V法に準じ下の
条件で測定した。) 使用気体:窒素79容量%と酸素21容量%の標準
混合ガス。 試験圧力:一次圧 760mmHg、二次圧 500
(いずれも絶対圧)。 気体透過量:4c.c.。 試験時間:上記気体透過に要した時間。 膜面積:135cm2。 なお、気体の組成分析は、ガスクロマトグラフ
イーで行つた。 水分透過量 内径30mm、長さ100mmガラス製容器に水30gを
いれ、本発明の隔膜でふたをし、これを固定した
あと、ふたをした面を下にして相対湿度50%、25
℃の部屋で24時間放置し、蒸発してなくなつた水
の量を求めた。 実施例 2 空孔率38%、平均厚み150μm、平均空孔面
0.01μm2のポリテトラフルオロエチレン多孔体を
使用し、パーフルオロポリエテール化合物の濃度
を5重量%にした以外は実施例1と同様の手順で
隔膜試料を調整し、酸素透過係数と水分透過量を
求めた。結果を後記の表に示す。 比較例 1 実施例1で使用したのと同じ多孔体でけを試料
として酸素透過係数と水分透過量を求めた。結果
を後記の表に示す。 比較例 2 実施例1の多孔体をテトラフルオロエチレンと
ヘキサフルオロプロピレンの共重合体からなるフ
イルム(ダイキン工業(株)製ネオフロンFEPフイ
ルム、厚み25μm)に変更した他は実施例1と同
様の手順で測定を行つた。結果を表に示す。
れる隔膜に関する。 〔従来の技術〕 酸素や微生物を利用するバイオセンサーの一種
に血液や生体排出物等の有機物を選択的に分解し
て酸素を発生させるレセプター部と酸素を検出す
るトランスデユーサー部を構成要素とするものが
ある。このレセプター部とトランスデユーサー部
は、通常隣接して設けられており、接続部には従
来トラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロペ
ン共重合体(FEP)からなる酸素透過性隔膜が
使用されている。(特開昭56−20495号公報、ジヤ
ーナル・オブ・ソリツド・フエーズ・バイオケミ
ストリー、1巻、319頁、1976年、表面、16
巻、513頁、1978年および電子材料、19巻、9
号、55頁、1980年参照)。しかし、FEPは耐薬
品性等化学安定性には優れているが、酸素透過性
が不足しており、センサーの測定感度を上げるこ
とが難しかつた。 隔膜の酵素透過性を上げるためには、隔膜を多
孔質のものにすればよいが、そうすると通常トラ
ンスデユーサー部に充填されている電解質液(例
えば水)が蒸発等で失われやすい。 〔発明の目的〕 本発明の目的は、酸素透過性や化学的安定性が
良好で、しかも水等の電解質液を透過しにくい隔
膜を提供することである。 〔発明の構成〕 本発明の要旨は、多孔体膜とこの多孔体膜の空
孔部に含有される数平均分子量1000〜50000のパ
ーフルオロポリエーテル化合物とからなる水及び
電解質液と親和力のない隔膜に存する。 上記多孔体膜は、通常空孔率〔(見かけの体積
x真比重−重量)x100/(見かけの体積x真比
重)〕が20〜95%、好ましくは40〜70%膜表面の
一つの空孔部面積が通常0.1〜100μm2、好ましく
は1〜10μm2、膜厚みが200〜100μm、好ましくは
50〜500μmのものである。膜表面の空孔部形状
は、正方形、長方形、三角形、菱形、円形、楕円
形等であつてよい。通常は、正方形または長方形
(長辺/短辺=1〜20)である。多孔体膜の材質
は、センサーの測定環境下で科学的に安定なもの
(例えばガラス、プラスチツク等)であればよく
特に限定されないが、通常はポリテトラフルオロ
エチレンである。ポリテトラフルオロエチレン多
孔体の製法は、例えば特公昭42−5244、同42−
13560、同48−34389、同51−18991および同56−
17216号公報に記載されている。 上記パーフルオロポリエテール化合物は、数平
均分子量が300〜100万、好ましくは1000〜5万の
ものであつて、通常フツ素を40〜75重量%、酸素
を7〜20重量%含有するものである。パーフルオ
ロポリエテール化合物は、市販の例えばフオンブ
リン、クライトツクス、デムナム等が使用でき
る。 本発明の隔膜は、パーフルオロポリエテール化
合物を通常フツ素系の溶媒、例えばヘキサフルオ
ロメタキシレン1〜50重量%になるように溶解
し、得られた溶液に多孔体を数分〜数時間浸漬し
て溶液を多孔体内の空孔部に含浸させ、次いで減
圧下20〜80℃で溶媒を除去して調整する。パーフ
ルオロポリエテール化合物は、本発明の隔膜内に
通常1〜50重量%好ましくは5〜30重量%含有さ
れる。 本発明の隔膜は、バイオセンサーのほか通常の
酸素センサーあるいは電池用セパレーター等とし
ても用いることができる。 〔実施例〕 実施例 1 ポリテトラフルオロエチレン延伸焼成フイルム
多孔体(ダイキン工業社製、空孔率:60%、平均
厚さ:70μm、平均空孔面積:0.08μm2)をパーフ
ルオロポリエテール化合物(日本モンテエジソン
社製フオンブリンY25、数平均分子量3000)10重
量%とヘキサフルオロメタキシレン90重量%とか
らなる溶液に5分間浸漬し、その後該フイルムを
減圧下30℃で24時間乾燥し、隔膜試料を得た。パ
ーフルオロポリエテール化合物は、17.0重量%該
試料に含有されていた。 該試料について、下記の方法で酸素透過係数と
水分透過量を求めた。結果を後記の表に示す。酸
素透過係数(ASTM D 1434 V法に準じ下の
条件で測定した。) 使用気体:窒素79容量%と酸素21容量%の標準
混合ガス。 試験圧力:一次圧 760mmHg、二次圧 500
(いずれも絶対圧)。 気体透過量:4c.c.。 試験時間:上記気体透過に要した時間。 膜面積:135cm2。 なお、気体の組成分析は、ガスクロマトグラフ
イーで行つた。 水分透過量 内径30mm、長さ100mmガラス製容器に水30gを
いれ、本発明の隔膜でふたをし、これを固定した
あと、ふたをした面を下にして相対湿度50%、25
℃の部屋で24時間放置し、蒸発してなくなつた水
の量を求めた。 実施例 2 空孔率38%、平均厚み150μm、平均空孔面
0.01μm2のポリテトラフルオロエチレン多孔体を
使用し、パーフルオロポリエテール化合物の濃度
を5重量%にした以外は実施例1と同様の手順で
隔膜試料を調整し、酸素透過係数と水分透過量を
求めた。結果を後記の表に示す。 比較例 1 実施例1で使用したのと同じ多孔体でけを試料
として酸素透過係数と水分透過量を求めた。結果
を後記の表に示す。 比較例 2 実施例1の多孔体をテトラフルオロエチレンと
ヘキサフルオロプロピレンの共重合体からなるフ
イルム(ダイキン工業(株)製ネオフロンFEPフイ
ルム、厚み25μm)に変更した他は実施例1と同
様の手順で測定を行つた。結果を表に示す。
【表】
表中、酸素透過係数と水分透過量の単位は、そ
れぞれ10-10c.c.・cm/cm2・sec・cmHgとgであ
る。 〔発明の効果〕 本発明の隔膜は、酸素はよく透過するが水等の
電解質は透過しにくい、選択透過性を有するもの
である。
れぞれ10-10c.c.・cm/cm2・sec・cmHgとgであ
る。 〔発明の効果〕 本発明の隔膜は、酸素はよく透過するが水等の
電解質は透過しにくい、選択透過性を有するもの
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 多孔体膜とこの多孔体膜の空孔部に含有され
る数平均分子量1000〜50000のパーフルオロポリ
エーテル化合物とからなる水及び電解質液と親和
力のない隔膜。 2 多孔体膜が、ポリテトラフルオロエチレン多
孔体膜である特許請求の範囲第1項記載の隔膜。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP634685A JPS61163944A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | 隔膜 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP634685A JPS61163944A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | 隔膜 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61163944A JPS61163944A (ja) | 1986-07-24 |
| JPH047382B2 true JPH047382B2 (ja) | 1992-02-10 |
Family
ID=11635813
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP634685A Granted JPS61163944A (ja) | 1985-01-16 | 1985-01-16 | 隔膜 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61163944A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU619175B2 (en) * | 1987-04-21 | 1992-01-23 | W.L. Gore & Associates, Inc. | Coated products and methods for making |
| AU1876197A (en) | 1996-03-13 | 1997-10-01 | W.L. Gore & Associates Gmbh | Gasket with corrosion inhibitor |
| EP0848049A1 (en) * | 1996-12-13 | 1998-06-17 | W.L. GORE & ASSOCIATES GmbH | Fuel tank gasket and method for its manufacture |
| US5985475A (en) * | 1997-06-17 | 1999-11-16 | Aer Energy Resources, Inc. | Membrane for selective transport of oxygen over water vapor and metal-air electrochemical cell including said membrane |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5650947A (en) * | 1979-09-26 | 1981-05-08 | Du Pont | Solution of perfluorinated polymer |
| JPS57146760A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-10 | Agency Of Ind Science & Technol | Polyether derivative having quinoline group and carboxylic acid group at terminal |
| JPS58103334A (ja) * | 1981-12-14 | 1983-06-20 | Tokuyama Soda Co Ltd | パ−フルオロポリエ−テル及びその製造方法 |
| JPS5917143A (ja) * | 1982-07-21 | 1984-01-28 | Toshiba Corp | 酸素センサ |
-
1985
- 1985-01-16 JP JP634685A patent/JPS61163944A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61163944A (ja) | 1986-07-24 |
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