JPH0472365A - 黒色着色材の製造方法およびその黒色着色材を含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、黒色着色材の製造方法およびその黒色着色材
を含有する化粧料に関する。

さらに詳しくは、本発明は、無彩色における完全な黒を
明度０（Ｎｏ）とし完全な白を明度１０（ＮＩＯ）とし
て明るさの知覚の差が等歩度になるように分割したマン
セル色票系の明度スケールに従って表すとき、明度１（
Ｎｌ）に相当するかそれに近い黒色で、非常に低明度の
新規な微粉末状の黒色着色材の製造方法を提供する。

また、本発明は、新規な黒色着色材を含有する化粧料を
提供する。

〔従来の技術〕

紫根の色素は、植物のムラサキ〔学名：　Ｌｉｔｈ。

５ｐｅｒ＋ｎｕｍ　ｅｒｙｔｒｏｒｈｉｚｏｎ　５ｉｂ
ｏｌｄ　ｅｔ　Ｚｕｃｃａｒｉｎｉ（Ｌｉｔｈｏｓｐｅ
ｒｍｕｎ＋　ｏｆｆｉｃｉｎａｌｅ　１ｉｎｎｅ　ｖａ
ｒ、　ｅｒｙｔｈｒ。

ｒｈｉｚｏｎ　Ｍａｉｍｏｗｉｃｚ　）（Ｂｏｒｒａｇ
ｉｎａｃｅａｅ　）　）の根から抽出され、我が国では
古来より最高位の［色Ｊであった「紫色」を染める貴重
な染料として用いられてきた色素で、変色しにくく、耐
熱、耐酸化性、耐光性のよい染料として知られ、この紫
根の色素は安全性が高く、食品および化粧品用の色素と
しても用いられており、現に化粧品分野では、粘膜に使
用できる色素として、口紅、アイシャドー等の色材とし
て使用されている。しかしなか、紫根の色素から黒色着
色材を製造することは知られていない。

従来の黒色着色材としては、カーボンブラックや黒酸化
鉄等の無機顔料、アニリンブラックのような有機顔料、
黒色４０１号のようなタール系色素、および各種の染料
がある。

しかし、これらの顔料や色素は、安全性、許容される使
用範囲、あるいは黒色着色材として期待される明度（黒
味）の面で充分満足できるとは言い難い。

カーボンブラックには、天然ガスまたは石油系・石炭系
重質炭化水素油を反応炉の中で連続的に不完全燃焼させ
ることによって得られるファーネス型ブラック（Ｆｕｒ
ｎａｃｅ　Ｂｌａｃｋ）　と天然ガスまたは炭化水素ガ
スを小さな炎として燃やして、炎をチャンネル鋼の底面
に接触させ、連続的に炎分解した炭素を採取することに
よって得られるチャンネル型ブラック（Ｃｈａｎｎｅｌ
　Ｂｌａｃｋ）があるが、ファーネス型のものは発癌性
物質であるベンズピレンを含有するとの報告があり、我
が国の化粧品分野ではチャンネル型のものしか使用でき
ず、アメリカでは両者とも使用が禁止されており、安全
性の高い黒色着色材とは言えない。

鉄黒（ｉｒｏｎ　ｂｌａｃｋ）と言われる黒酸化鉄（四
三酸化鉄Ｆｅ０−Ｆｅｚ０３）は、黒色着色材としては
充分に満足できる黒味を呈するものではない。

アニリンブラックのような有機顔料は、安全性の面から
医薬品や化粧品には使用することが許されていない。

タール系色素は、これも人体に対する有害性の懸念があ
り、使用出来る範囲が厳しく規制されている。例えば、
タール系色素のナフトールブルーブラックを硫酸アルミ
ニウムでレーキした黒色４０１号は、粘膜部分に塗布す
る製品には使用することができず、その使用は著しく制
約される。さらに、黒酸化鉄等の無機黒色着色材に比べ
ると一般に堅牢度が劣り、中性条件下でも僅かに水に溶
出する欠点がある。

〔発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は、従来の黒色着色材が持っている前記の
ような欠点を克服し、安全性が高く、良好な堅牢度を有
する極めて低明度の黒色着色材およびこの黒色着色材を
含有してなる化粧料を提供するにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、Ｎ−アセチル−Ｄ〜グルコサミン単位が
β−（１，４）−結合した化学構造を有するキチンおよ
びＤ−グルコサミン単位がβ−（１，４）−結合した化
学構造を有するキトサンのそれぞれを紫根の色素で処理
し黒色着色材を製造する方法について鋭意研究した結果
、紫色を呈する色素とされていた紫根の色素を用いたに
もかかわらず、キトサンの場合は驚くべきことに黒色に
染着され、キチンの場合は黒色に染着されず赤色に染着
されることを見出した。

しかしながら、更に研究した結果、キチンを用いた場合
であっても、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水
酸化物、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩もしくは有ｌ！酸塩の
存在下にキチンを紫根の色素で処理すると黒色に染着さ
れることを見出し本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、アルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩もしくは有機
酸塩の存在下、キチンを紫根の色素で処理することを特
徴とする黒色着色材の製造方法およびこの黒色着色材を
含有してなる化粧料を折供するものである。

本発明において用いられる紫根の色素は、ムラサキの根
（紫根）から抽出した紫根の色素抽出物またはムラサキ
の細胞培養によって得られるシコニンもしくは合成され
たシコニンのいずれでもよい。

天然の紫根には一般式（１） で表されるシコニン系化合物が含まれる。式（１）中の
Ｒは水素または有機基である。式（１）中のＲが水素原
子であるものがシコニンであり、その他のシコニン系化
合物は−ＯＲがエステルを形成して存在している。

本発明において用いられる紫根の色素抽出物は、通常、
乾燥したムラサキの根を細かく砕いて円筒容器に取り、
これに砕いたムラサキの根が充分に浸漬する量の抽出溶
媒を加えて、２日ないし５日間放置した後、抽出溶液を
濾過してムラサキの根を分別し、次いで得られた濾液を
濃縮し、色素を抽出するために用いた溶媒を蒸留除去す
ることによって得られる濃縮物である。

紫根の色素を抽出するために用いる抽出溶媒としては、
メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、エ
チレングリコール−、プロピレングリコール、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、イソプロピルエーテル、
ジオキサン、アセトン、メチルイソブチルケトン、メチ
ルエチルケトン、酢酸エチル、ジクロルメタン、クロロ
ホルム、四塩化Ｒ素、トリクレン、パークレン、ベンゼ
ン、トルエン等の通常の有機溶媒をあげることができる
。

このようにして、乾燥したムラサキの根から約４〜５％
（Ｗ／Ｗ％）紫根の色素抽出物が得られる。この紫根の
色素抽出物にはシコニンおよびイソブチル−シコニン、
β、β−ジメチルアクリル−シコニン、アセチル−シコ
ニン、テラクリルシコニン、β−ヒドロキシイソバレリ
ル−シコニン等のシコニン系化合物からなる色素が含ま
れている。その他、水溶性の脂肪酸および吉草酸等の夾
雑物が含まれており、この夾雑物による臭気が紫根の特
異臭となっている。

したがって、抽出温度を高くして抽出時間を長くすると
この夾雑物も増加するので、抽出温度および抽出時間は
、室温で２日ないし３日間前後が適当である。また、紫
根の特異臭を特に嫌う場合には、得られた紫根の色素抽
出物をさらに精製して得られる紫根の色素を用いること
が好ましい。

紫根の色素抽出物から水溶性の夾雑物を取り除きシコニ
ン等の色素成分のみを分割して取り出すための精製方法
としては、抽出物をシリカゲルクロマトグラフィーやフ
ロリジル（ＦＬＯＲＩＳＩＬ、フロリジル社登録商標、
活性化ケイ酸マグネシウム）で処理す方法を採用するこ
とができる。

上記シリカゲルクロマトグラフィー等による精製を行う
際に用いられる？８離液としては、比較的極性が低く、
しかもシコニン系化合物の中には熱に不安定なものがあ
ることから、濃縮時の減圧沸点が５０℃／１０〜３０ｍ
ｍＨｇを越えない有機溶媒が好ましい。例えば、ジクロ
ロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、トリクレン、パ
ークレンなどの塩素化炭化水素類、およびトルエン、ベ
ンゼン等の芳香族炭化水素などが好適である。

また、ムラサキの細胞培養によって得られるシコニンは
、ムラサキの切り口から生成したカルス（無定形の細胞
集塊）の酵素処理により得られるプロトプラスト（原形
質体）からシコニンの生産性が高い株を選択し、これを
第一段の細胞増殖培地と第二段のシコニン生産培地から
なる２段培養生産プロセスによって生産される。このよ
うな細胞培養によるシコニンは既に商業生産されている
。

さらに、合成シコニンは、ジヒドロナフタレンまたは２
−ホルミル−１，４，５，８−テトラメトキシナフタレ
ンを原料として合成される。

本発明において用いられるキチンは、甲殻類の殻キチン
質からミネラル分とタンパク質を除去して得られ、下記
一般弐（２）で表されるＮ−アセチル−Ｄ−グルコサミ
ン残基が多数β−（１，４）結合した長い直鎖状の構造
を持ち、通常、甲殻類の殻キチン質からミネラル分とタ
ンパク質を除去する際に脱アセチル化が起こり、分子内
に一般式（３）で表されるＤ−グルコサミン残基を数パ
ーセントから２０パーセント程度含んだもので、般の溶
剤には不溶な高分子（多糖）である。

ＮＨＣＯＣＨｘ　　　　　ＮＨＣＯＣＨｚ　　　　　Ｎ
ＨＣＯＣ）＋３キチンの分子量は、甲殻類の殻キチン質
からミネラル分とタンパク質を除去して、キチンを分離
する際のアルカリ処理や酸処理よって、分子間のグリコ
シド結合がどの程度切断されているかによって異なるが
、通常、１，８００，０００．〜３，５００，０００．
の分子量を有している。

本発明において用いるアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩もしくは有機
酸塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
またはマグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属
の水酸化物、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩もしくは有機酸塩
の中から選ばれ、具体例としては、水酸化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、メタ燐酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナ
トリウム、メタ珪酸ナトリウム、クエン酸三ナトリウム
、ラウリル酸ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウ
ム、燐酸マグネシウム、燐酸マグネシウム、珪酸ナトリ
ウム、珪酸カルシウム、水酸化カルシウム、酢酸カルシ
ウム、クエン酸カルシウム等を挙げることができる。

アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸
塩、燐酸塩、珪酸塩もしくは有機酸塩の存在下、キチン
を紫根の色素で処理して微粉末状の黒色着色材を得るに
は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、
炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩もしくは有機酸塩の水溶液に、
紫根の色素の有機溶媒溶液を加えて加熱した染浴中に、
攪拌しながら、粉末状のキチンを分散させることによっ
て行われる。

または、先ず、第一段として、被染物であるキチンをア
ルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩
、燐酸塩、珪酸塩もしくは有機酸塩の水溶液中に、室温
〜５０°Ｃ程度の温度で１０〜１００分程度、ときどき
攪拌し、浸漬した後、濾過などの手段で取り出し乾燥す
る。次に、第二段として、紫根の色素の有機溶媒溶液を
水浴に加えて加熱した染浴中に、第一段で処理した被染
物（キチン）を分散させることによって行うこともでき
る。

所定温度で所定時間染着すると染浴中のキチンは、黒色
に変化する。黒色化したキチンを濾過などの手段で取り
出し、乾燥し、湿式粉砕機等で粉砕することによって、
目的とする微粉末の黒色着色材を得ることができる。

得られる黒色着色材は、微粉砕しても明度が高くなるこ
とはなく、堅牢度に優れている。

ムラサキの根から抽出した紫根の色素抽出物を用いる場
合には、抽出溶液を濃縮することなく、得られた抽出溶
液を、そのまま使用することができる。

紫根の色素抽出物（濃縮物）や細胞培養によって得られ
るシコニン等を溶解する有機溶媒としては、ムラサキの
根から紫根の色素を抽出するために用いた溶媒と同様の
有機溶媒が好ましい。有機溶媒が水と混和しない溶媒で
ある場合には、染浴は、用いた有機溶媒と水との二層に
分離した不均一な溶媒系となるが、それでも差し支えな
い。

このようにして調製される染浴は水と紫根の色素を溶解
するために用いた有機溶媒との混合溶媒となるが、この
水と有機溶媒の混合比は自由に選択できる。また、この
水と有機溶媒が混合した染浴中の溶媒量は、キチンの重
量に対して、重量対容量比で５〜３０倍が適当である。

紫根の色素の使用量は、用いる紫根の色素によって異な
る。紫根の色素として、紫根の色素抽出物（濃縮物）を
用いるときには、染着するキチンの重量に対して、この
紫根の色素抽出物を５％（Ｗ／Ｗ％）以上、好ましくは
、１０％（Ｗ／Ｗ％）以上、より好ましくは２０％（Ｗ
／Ｗ％）以上使用する。また、紫根の色素として、紫根
の色素抽出物をシリカゲルクロマトグラフィーやフロリ
ジル等で処理し精製した紫根の色素や細胞培養で得られ
たシコニンを用いるときは、キチン類の重量に対して、
この精製した紫根の色素またはシコニンを３％（Ｗ／Ｗ
％）以上、好ましくは１０％（Ｗ／Ｗ％）以上使用する
。しかしながら、紫根の色素の使用量が上記に規定した
量以下であっても、同様の染着工程を繰り返すことによ
って、明度の低い黒色着色材を得ることができる。

染着温度は、室温でも良いが、キチンが黒色化するまで
長時間を要するので、染浴の温度を６０〜９０″Ｃの範
囲で３０分〜２時間維持して染着する。

冷却管等を装着した染浴を用い、溶媒を還流させながら
染着してもよいし、または開放系で溶媒を系外に拡散さ
せながら染着させてもよい。

ここで用いられるアリカリ金属またはアルカリ土類金属
の水酸化物、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩もしくは有機酸塩
の使用量は、これらのアルカリ金属またはアルカリ土類
金属の水酸化物、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩もしくは有機
酸塩を水浴中に熔解する方法を採用するときは、水浴中
に０．１〜１．０％（Ｗ／Ｖ％）程度熔解して使用する
。

また、これらのアルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩もしくは有機酸塩を
溶解した水溶液に、前もって浸漬して処理した粉末状の
キチンを染浴に投入する方法を採用するときには、ここ
でキチンを前もって浸漬する水溶液として、１〜５％（
Ｗ／Ｖ％〕程度の濃度で使用する。

本発明のもう一つの目的は、前記の黒色着色材を含有す
る化粧料を提供することにある。化粧料としては、例え
ば黒石前、黒パンク、マスカラ、アイライナー、アイシ
ャドウなどがあげられ、また化粧料の色調製に用いる黒
色顔料としても用いることができる。また、化粧料自体
の組成および調製法は、黒色着色材として本発明方法に
より得られるものを使用する点を除けば常用されるもの
と同様でよい。

〔発明の効果〕

本発明に従えば、キチンを紫根の色素で処理することに
よって、安全性の高い、従来の黒色着色材と比較しても
遜色のない非常に低明度の微粉末の黒色着色材が得られ
る。

〔実施例〕

次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

尚、各実施例によって得られた試料の拡散反射スペクト
ルは積分球を用いた可視紫外分光光度計〔日本分光工業
■製：分光光度計Ｕｂｅｓｔ　５０　：ｌによって測定
した。

、　の色、　　沖′の調１ ムラサキの根から溶媒抽出によって得られる紫根の色素
は、次のようにして調製した。

頂■１」塑贋製瀾土 乾燥した属性「紫根」　（ムラサキの根、産地二中国、
剤形：生）１ｋｇを細かく砕いて、ステンレス製の２０
！蓋付円筒容器に取り、これに抽出溶媒としてエチルア
ルコール（純度９９．５％）を５Ｐ加え、密閉すること
なく室温で３日間放置した後、濾過して濃い赤紫色のエ
チルアルコール抽出溶液４．４１０ｍを得た。

この抽出溶液を３００ｄ取り、エチルアルコールを減圧
下で蒸留除去し濃縮することによって、シラツブ状の濃
い赤紫色を呈する紫根の色素抽出物（濃縮物）３．２ｇ
を得た。

エチルアルコール抽出溶液中に含有されていた紫根の色
素抽出物の量は、１．０７％（Ｗ／Ｖ％）であり、その
抽出率は使用した乾燥紫根（ムラサキの祖）重量に基づ
き４．’？’Ｄ％（Ｗ／Ｗ％）であった。

抽出）容゛の調製例２ 抽出溶液の調製例】における、エチルアルコルの代わり
に、ｎ−ブチルアルコールを用いること以外には、まっ
たく抽出溶液の調製例１と同様にして、紫根の色素抽出
を行なった。得られたｎブチルアルコール抽出溶液の５
００ｍから４．７８ｇの紫根の色素抽出物（濃縮物）を
得た。

ｎ−ブチルアルコール抽出溶液中に含まれていた紫根の
色素抽出物の量は０．９５％（Ｗ／Ｖ％）であり、その
抽出率は使用した乾燥紫根重量に基づき４．５６％（Ｗ
／Ｗ％）であった。

、　の色素　４　の１ ムラサキの根から抽出される紫根の色素抽出物から水溶
性の夾雑成分を除き、紫根の色素成分のみを分割し取り
出すたことを目的とする精製は次のように実施した。

、根色、抽出物の精製例１ 上記の「抽出溶液の精製例１」と同様にして得られたシ
ラツブ状の濃い赤紫色を呈する紫根の色素抽出物（濃縮
物）２０ｇを４５圓φＸ　７５０ｍｍのガラス製クロマ
ト管にシリカゲル（メルク社製Ｋｉｅｓｅ１ｇｅ１６０
　、７０〜２３０ｍｅｓｈ）　２００　ｇを湿式充填し
たカラムに入れ、クロロホルムを溶離液として展開した
。溶出液が赤色を呈している両分を合わせ、減圧下に濃
縮し、暗紅色シラツブ７．２ｇを得た。

紫　色、　　物の　製例２ 上記の「抽出溶液の精製例１」と同様にして得られたシ
ラツブ状の濃い赤紫色を呈する紫根の色素抽出物（濃縮
物）２０ｇに２００蛇のトルエンを加えて熔解し、これ
にフロリジル１０ｇを加えて、室温下１時間攪拌した後
、濾過し、濾液を減圧濃縮し、暗紅色シラツブ８．６ｇ
を得た。

実施例１ 還流管、温度計および攪拌機を備えた５００ｒｎｌの三
日丸底フラスコに、１００ｄの水を取り、これに水酸化
ナトリウム０．５ｇを溶解し、更に前記Ｅ抽出溶液の調
製例１」に従って調製された紫根の色素抽出物２ｇを１
００ｄのエチルアルコールに溶解してフラスコに加え染
浴とした。このときの染浴のｐＨは１２．４であった。

次いで白色粉末のキチン〔焼津水産化学工業■製　キチ
ンＰＳＬ　：脱アセチル化度２８％〕１０ｇを染浴中に
投入し、攪拌しながら７０°Ｃ〜７５°Ｃで１時間加熱
した。染浴内のｐＨは１２．４であった。

加熱攪拌後、黒色化したキチンを分別し、５０〜５５°
Ｃで乾燥し、乳鉢で粉砕して微粉末の黒色着色材１０．
８　ｇを得た。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第１図に
示す。６５０ｎｍ以上の長波長域に１０％を越える反射
が見られるが、この反射は数回の染着を行うことによっ
て大幅に低減した。

実施例２ 実施例１における前記［抽出溶液の調製例１」に従って
調製された紫根の色素抽出物２ｇの代わりに、ムラサキ
の細胞培養によって得られたシコニン〔三井石油化学■
製）Ｉｇを用いること以外には、まった〈実施例１と同
様にして、微粉末の黒色着色材１０．２ｇを得た。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第２図に
示す。

実施例３ （１）　　　２００ｄのビーカーに水１００ＩＲ１を取
り、これに炭酸ナトリウム３ｇを溶解し、これにキチン
〔焼津水産化学工業■製　キチンＰＳＬ　：脱アセチル
化度２８％〕１０ｇを加え、４０〜４５°Ｃで３０分間
攪拌し、放冷した後、濾過して取り出したキチンを風乾
した。

（２）　還流管、温度計および攪拌機を備えた５００Ｉ
Ｒ１の三日丸底フラスコに、ｌ００ａｅの水を取り、こ
れに前記「抽出溶液の調製例２」に従って調製された紫
根の色素抽出物２ｇを１００ｄのエチルアルコールに溶
解してフラスコに加え染浴とした。

このときの染浴のｐＨは５．４であった。次いで（１）
で調製したキチンの全量を染浴に投入し、７０〜７５°
Ｃで２時間加熱した。染浴内のｐＨは８．３であった。

加熱攪拌後、黒色化したキチンを分別し、５０〜５５°
Ｃで乾燥し、乳鉢で粉砕して微粉末の黒色着色材９．７
ｇを得た。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第３図に
示す。

実施例４ 実施例３における前記「抽出溶液の調製例２」に従って
調製された紫根の色素抽出物の代わりに、前記［紫根色
素抽出物の精製例２」に従って調製された紫根の色素抽
出物を用いること以外には、まった〈実施例３と同様に
して、微粉末の黒色着色材９，８ｇを得た。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第４図に
示す。

実施例５ （１）２００蔵のビーカーに水１００−を取り、これに
メタ燐酸ナトリウム３ｇを溶解し、更にこの水溶液にキ
チン〔焼津水産化学工業■製　キチンＰ　Ｓ　Ｌ　：　
ｐＨ７セチル化度２８％ＮＯｇを加え、４０〜４５°Ｃ
で３０分間攪拌し、放冷した後、濾過して取り出したキ
チンを風乾した。

（２）還流管、温度計および攪拌機を備えた５００−の
三日丸底フラスコに、１００ｄの水を取り、これに前記
「紫根色素抽出物の精製例１」に従って調製した紫根の
色素精製物２ｇを１００ｄのエチルアルコールに溶解し
てフラスコに加え染浴とした。このときの染浴のｐＨは
５．７であった。次いで（１）で調製したキチンの全量
を染浴に投入し、７０〜７５℃で２時間加熱した。染浴
内のｐ）Ｉは５，２であった。

加熱攪拌後、黒色化したキチンを分別し、５０〜５５°
Ｃで乾燥し、乳鉢で粉砕して微粉末の黒色着色材９．２
ｇを得た。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第５図に
示す。

実施例６ 実施例５におけるメタ燐酸ナトリウムの代わりに、トリ
ポリ燐酸ナトリウムを用いること以外は、まった〈実施
例５と同様にして、微粉末の黒色着色材を調製した。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第６図に
示す。

実施例７ 実施例５におけるメタ燐酸ナトリウムの代わりに、メタ
珪酸ナトリウムを用いること以外は、まった〈実施例５
と同様にして、微粉末の黒色着色材を調製した。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第７図に
示す。

実施例８ 実施例５ムこおけるメタ燐酸ナトリウムの代わりに、ク
エン酸三ナトリウムを用いること以外はまった〈実施例
５と同様にして、微粉末の黒色着色材を調製した。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第８図に
示す。

実施例９ 実施例５におけるメタ燐酸ナトリウムの代わりに、ラウ
リル酸ナトリウムを用いること以外はまった〈実施例５
と同様にして、微粉末の黒色着色材を調製した。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第９図に
示す。

実施例１０ 実施例５におけるメタ燐酸ナトリウムの代わりに、水酸
化カリウムを用いること以外は、まった〈実施例５と同
様にして、微粉末の黒色着色材を調製した。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第１０図
に示す。

実施例１１ 実施例５におけるメタ燐酸ナトリウムの代わりに、炭酸
カリウムを用いること以外は、まった〈実施例５と同様
にして、微粉末の黒色着色材を調製した。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第１１図
に示す。

実施例１２ 実施例５におけるメタ燐酸ナトリウムの代わりに、珪酸
マグネシウムを用いること以外は、まった〈実施例５と
同様にして、微粉末の黒色着色材を調製した。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第１２図
に示す。

実施例１３ 実施例５におけるメタ燐酸ナトリウムの代わりに、燐酸
マグネシウムを用いること以外は、まった〈実施例５と
同様にして、微粉末の黒色着色材を調製した。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第１３図
に示す。

実施例１４ 実施例５におけるメタ燐酸ナトリウムの代わりに、酢酸
カルシウムを用いること以外は、まった〈実施例５と同
様にして、微粉末の黒色着色材を調製した。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第１４図
に示す。

実施例１５ 実施例５におけるメタ燐酸ナトリウムの代わりに、クエ
ン酸カルシウムを用いること以外は、まった〈実施例５
と同様にして、微粉末の黒色着色材を調製した。

得られた黒色着色材の分光反射率スペクトルを第１５図
に示す。

〔比較例〕

実施例５においてメタ燐酸ナトリウムを使用しない他は
、まった〈実施例５と同様に処理したところ、キチンは
赤色に染着された。その分光反射率スペクトルを第１６
図に示す。

化粧品製造例１〔マスカラの製造〕 下記の処方によりマスカラを製造した。

（１）プロピレングリコール　：３ｆｉ１部（２）ポリ
ビニールアルコール：２重１部（３）コロイド性含水ケ
イ酸マグ ネシウムアルミニウム：１重量部 （４）実施例７で得られた 本発明の黒色着色材：１５重量部 （５）酸化チタン　　　　　　：２重量部（６）トリエ
タノールアミン　＝２重量部（７）ステアリン酸　　　
　　＝３重量部（８）サラシミツロウ　　　　＝７重量
部（９）セチルアルコール　　　＝３重量部（１０）カ
ルナバロウ　　　　　：２重量部上記の処方に従って、
先ず（１）〜（３）を精製水６０重量部に加えて８０°
Ｃに加熱溶解した溶液に、（４）〜（６）を加えて均一
に分散し、更に（７）〜（１０）を加えて乳化した後、
均一に混合して室温まで冷却し、容器に充填してマスカ
ラ製品とした。

上記マスカラ製品には、必要に応じて、パラオキシ安息
香酸ブチルもしくはパラオキシ安息香酸メチル等の防腐
剤乞適量加えることができる。

化粧品製造例２〔黒色パックの製造〕 下記の処方によりマスカラを製造した。

（１）酢酸ビニル樹脂 エマルション （２）ポリビニールアルコール （３）オリーブ油 （４）グリセリン （５）カオリン （６）実施例１０で得られた 本発明の黒色着色材＝１５重量部 （７）エチルアルコール　　　：５重量部（８）精製水
　　　　　　　　：３７重量部上記の処方に従って、先
ずエチルアルコールの一部でポリビニルアルコールを湿
潤し、カオリンおよび実施例１１で得られた本発明の黒
色着色材を分散させた精製水に加えて７０°Ｃに加熱し
、ときどきかきまぜながら−昼夜放置する。翌日グリセ
リン、酢酸ビニルエマルジョン、エチルアルコール残部
を熔解させオリーブ油を加え、攪拌して均一なペースト
状とし、容器に充填して黒色のパック製品とした。

上記黒色パック製品には、必要に応じて、オリ１５重量
部 １０重量部 ３重量部 ５重量部 １０重量部 −ブ油を加える工程で香料および防腐剤の適量を同時に
加えることができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた本発明方法による黒色着色
材の分光反射率スペクトルを示す。 第２図は実施例２で得られた本発明方法による黒色着色
材の分光反射率スペクトルを示す。 第３図は実施例３で得られた本発明方法による黒色着色
材の分光反射率スペクトルを示す。 第４図は実施例４で得られた本発明方法による黒色着色
材の分光反射率スペクトルを示す。 第５図は実施例５で得られた本発明方法による黒色着色
材の分光反射率スペクトルを示す。 第６図は実施例６で得られた本発明方法による黒色着色
材の分光反射率スペクトルを示す。 第７図は実施例７で得られた本発明方法による黒色着色
材の分光反射率スペクトルを示す。 第８図は実施例８で得られた本発明方法による黒色着色
材の分光反射率スペクトルを示す。 第９図は実施例９で得られた本発明方法による黒色着色
材の分光反射率スペクトルを示す。 第１０図は実施例１０で得られた本発明方法による黒色
着色材の分光反射率スペクトルを示す。 第１１図は実施例１１で得られた本発明方法による黒色
着色材の分光反射率スペクトルを示す。 第１２図は実施例１２で得られた本発明方法による黒色
着色材の分光反射率スペクトルを示す。 第１３図は実施例Ｉ３で得られた本発明方法による黒色
着色材の分光反射率スペクトルを示す。 第１４図は実施例１４で得られた本発明方法による黒色
着色材の分光反射率スペクトルを示す。 第１５図は実施例１５で得られた本発明方法による黒色
着色材の分光反射率スペクトルを示す。 第１６図は比較例拷で得られた着色すの分光反射率スペ
クトルを示す。 波長（ｎｍ） 第２図 図面の浄書（内容に変更なし） ４（Ｘ）０　　　　６（Ｘ）、０ 波長（ｎｍ） 第１図 ８Ｃ０，０ ｃ１００ 波長（ｎｍ） 第３図 波長（ｎｍ） 波長（ｎｍ） 第 図 波長（ｎｍ） ｃ００ αΩＯ ｃ００ ’ＸＩ）○ 波長（ｎｍ） 第 図 び℃Ｏ Ｃ００ ５℃０ Ｃ００ 波長（ｎｍ） Ｉ！＋Ｃ００ α℃Ｏ に℃Ｏ Ｃ００ 波長（ｎｍ） 第１０図 Ｃ００ σ℃、Ｏ ざΩ○ ７℃０ 波長（ｎｍ） ＋ｌ＋ＯＯＯ αわＯ ＆℃○ γ℃○ 波長（ｎｍ） 第１１図 波長（ｎｍ） 波長（ｎｍ） 第１４図 波長（ｎｍ） 波長（ｎｍ） 第１５図 手続補正書（方式） 平成２年１０月五９日 特許庁長官　植　松　　　敏　殿 １、事件の表示 平成２年特許願第１８３５３８号 λ　発明の名称 黒色着色材の製造方法およびその黒色着色材を含有する
化粧料 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名称　イハラケミカル工業株式会社 名称　デンマテリアル株式会社 名称　株式会社コスメテクノ ６、補正の対象 （１）明細書 （２）図面 （３）委任状。 ７、補正の内容 （１）明細書の浄書（内容に変更なし）。 （２）図面の浄書（内容に変更なし）。 （３）委任状を追究します。 ８、添付書類の目録 （１）浄書した明細書 （２）浄書した図面 （３）委任状 １通 １通 ３通 ４、代理人 住所　〒１０５東京都港区虎ノ門−丁目８番１０号５、
補正命令の日付

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アリカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物
   、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩もしくは有機酸塩の存在下、
   キチンを紫根の色素で処理することを特徴とする黒色着
   色材の製造方法。
2. （２）請求項（１）記載の黒色着色材を含有してなる化
   粧料。