JPH0463357A - 電子写真用現像剤 - Google Patents
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Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、被複写体の現像剤による地肌汚れや画像の濃
度むらが防止された乾式電子写真用の一成分系現像剤に
関する。
度むらが防止された乾式電子写真用の一成分系現像剤に
関する。
磁性微粉末を含有した高電気抵抗磁性トナー粒子と、こ
のとナー粒子の体積平均粒径より小さい体積平均粒径を
有する導電性磁性粒子との混合物からなる電子写真用現
像剤は知られており（特開昭５６−１４２５４０参照）
、この現像剤は現像性及び転写性が優れている。
のとナー粒子の体積平均粒径より小さい体積平均粒径を
有する導電性磁性粒子との混合物からなる電子写真用現
像剤は知られており（特開昭５６−１４２５４０参照）
、この現像剤は現像性及び転写性が優れている。
しかしながら、この現像剤を慣用の磁性現像法によりコ
ピー機に用いた場合、感光体上に現像される現像剤中の
導電性磁性粒子の割合はコピー機の現像部中の現像剤に
おける導電性磁性粒子の配合割合よりも小さいため、多
数枚のコピーを現像すると現像部中にある現像剤におけ
る導電性磁性粒子の比率が徐々に増大する。これに伴い
、導電性磁性粒子の凝集体が発生し、この凝集体がコピ
ー機のドクタ一部に細捕捉蓄積されることになる。
ピー機に用いた場合、感光体上に現像される現像剤中の
導電性磁性粒子の割合はコピー機の現像部中の現像剤に
おける導電性磁性粒子の配合割合よりも小さいため、多
数枚のコピーを現像すると現像部中にある現像剤におけ
る導電性磁性粒子の比率が徐々に増大する。これに伴い
、導電性磁性粒子の凝集体が発生し、この凝集体がコピ
ー機のドクタ一部に細捕捉蓄積されることになる。
その結果、ドクタ一部からの現像剤の供給量が少ない所
ができ、それが画像上で、筋状の濃度むらを生しる原因
になっていた。
ができ、それが画像上で、筋状の濃度むらを生しる原因
になっていた。
また、現像部における現像剤中の導電性磁性粒子の比率
の増加により、現像開始電圧が低くなって地汚れが発生
する欠点もあった。
の増加により、現像開始電圧が低くなって地汚れが発生
する欠点もあった。
本発明は、磁性微粉末を含有した高電気抵抗磁性トナー
粒子と導電性磁性粒子との混合物からなる乾式写真用の
一成分系現像剤において、多数枚のコピー現像後におい
ても画像品質の劣化、特にコピーの濃度むら及び地肌汚
れすなわち非画像部分の現像の起らない一成分系現像剤
を提供することをその課題とする。
粒子と導電性磁性粒子との混合物からなる乾式写真用の
一成分系現像剤において、多数枚のコピー現像後におい
ても画像品質の劣化、特にコピーの濃度むら及び地肌汚
れすなわち非画像部分の現像の起らない一成分系現像剤
を提供することをその課題とする。
本発明者らは、前記の課題を達成するため鋭意研究を重
ねた結果、前記の一成分系現像剤において導電性磁性粒
子を特定の表面処理剤で処理することにより前記の課題
を解決できることを見出し本発明を完成するに至った。
ねた結果、前記の一成分系現像剤において導電性磁性粒
子を特定の表面処理剤で処理することにより前記の課題
を解決できることを見出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明によれば、磁性微粉末を含有した高電
気抵抗磁性トナーとこのトナー粒子の体積平均粒径より
小さい体積平均粒径を有する導電性磁性粒子との混合物
からなる電子写真用現像剤において、上記の導電性磁性
粒子が、下記−船蔵ＣＩ）（団〕で表わされる表面処理
剤の一種又は二種以上で表面処理されたものであること
を特徴とする電子写真用現像剤が提供される。
気抵抗磁性トナーとこのトナー粒子の体積平均粒径より
小さい体積平均粒径を有する導電性磁性粒子との混合物
からなる電子写真用現像剤において、上記の導電性磁性
粒子が、下記−船蔵ＣＩ）（団〕で表わされる表面処理
剤の一種又は二種以上で表面処理されたものであること
を特徴とする電子写真用現像剤が提供される。
（式中、Ｒは１〜５個の炭素原子を有するアルキル基又
はアルコキシ基であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子で
あり、園は０又は１〜１０の整数であり、ｎは３〜１０
の整数を表わす）、 （式中、Ｒ１はふっ素原子を含む１〜１３個の炭素原子
を有するアルキル基であり、Ｒ２−Ｒ８は１〜５個の炭
素原子を有するアルキル基又はアルコキシル基であり、
Ｒ２〜Ｒ’は同一でも異っていてもよい）、（式中、ｎ
は０又は１〜１３の整数であり、Ｘは水素原子又はふっ
素原子であり、Ｒ１−Ｒ３は１−５個の炭素原子を有す
るアルキル基又はアルコキシ基であり、Ｒ１−Ｒ３は同
一でも異っていてもよい）、Ｘ−Ｙｎ−Ｓ ｉ Ｒ１１
１ＣＱ １３−ｉｎｌ （ＩＶ：１（式
中、ｎはＯ又は１であり、ｍは０．１．２又は３であり
、Ｘはふっ素原子を含む１〜１３個の炭素原子を有する
アルキル基であり、Ｙはフェニレン基又はＳＯ３基であ
り、Ｒは水素原子又は１〜５個の炭素原子を有するアル
キル基又はアルコキシ基であり、ｍが２又は３の場合、
各Ｒは同−又は異っていてもよい）、 （式中、ｎは７以上の整数であり、ｎはＯ又は１〜５の
整数であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子であり、それ
ぞれのＸは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１−Ｒ３は
１〜５個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ
基であり、Ｒ１−Ｒ３は同一でも異なっていてもよい）
、 （式中、ｎは７以上の整数であり、ｍはＯ又は１〜５の
整数であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子であり、それ
ぞれのＸは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１−Ｒ３は
１〜５個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ
基であり、Ｒ１−Ｒ３は同一でも異なっていてもよい）
、 はＣＦ３ （ＣＹ２ ）ｎであって、Ｙは水素原子又は
ふっ素原子であり、またｎは０又は１〜９の整数であり
、Ｘはカルボキシル基、スルホン酸基又は水酸基であり
、Ａｒはアルキル基、アリール基又はアラルキル基であ
る）、 Ｒｆ−ｘ ［］Ｘ）（式中、
ＲｆはＣＦ３（ＣＹ２）ｎであって、■は水素原子又は
ふっ素原子であり、またｎはＯ又は１〜９の整数であり
、Ｘはカルボキシル基、スルホン酸基又は水酸基である
）、 （式中、ｍはＯ又は１〜１３の整数、ｎはＯ又は１〜５
の整数であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子であり、そ
れぞれのＸは同一でも異なっていても良く、ＹはＳ又は
ＮＨであり、Ｒ１−Ｒ３は１〜５個の炭素原子を有する
アルキル基又はアルコキシ基であり、それぞれのＲ１−
Ｒ３は同一でも異っていても良い）、（Ｒｆ Ｏ）ｍ−
Ａ ｒ−Ｘｗ Ｃ■〕（式中、ｍ及び
−はそれぞれ１〜３の整数であり、Ｒｆ（式中、Ｒ”、
Ｒ２は水素、塩素、臭素、ふっ素、ヒドロキシル基、ア
ミノ基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、シアノ
基又はニトロ基である）、 （式中、Ｒ”は水素、塩素、臭素、ふっ素、カルボキシ
ル基、低級アルキル基、パーフロロアルキル基又はパー
フロロアルコキシ基であり、Ｒ２は水素、塩素、臭素、
ふっ素、ハロゲン化アルキル基、ニトロ基又はシアノ基
である）、（式中、ｎは１，２又は３であり、順は０，
１又は２であるが、ｎとｍとの和は３であり、ＲはＯＲ
ｆ又はＡｒ−０Ｒｆであり、Ａｒはアルキル基、アリー
ル基又はアラルキル基であり、Ｒｆはふっ素含有アルキ
ル基であり、Ｑは水酸基又は炭素原子１〜４個を有する
アルコキシ基である） 本発明の現像剤を使用することにより、コピーの濃度む
ら及び地肌汚れの原因であるドクタ一部での導電性磁性
粒子の蓄積を防止できるメカニズムについては完全に解
明されていないが、次のように考えられる。
はアルコキシ基であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子で
あり、園は０又は１〜１０の整数であり、ｎは３〜１０
の整数を表わす）、 （式中、Ｒ１はふっ素原子を含む１〜１３個の炭素原子
を有するアルキル基であり、Ｒ２−Ｒ８は１〜５個の炭
素原子を有するアルキル基又はアルコキシル基であり、
Ｒ２〜Ｒ’は同一でも異っていてもよい）、（式中、ｎ
は０又は１〜１３の整数であり、Ｘは水素原子又はふっ
素原子であり、Ｒ１−Ｒ３は１−５個の炭素原子を有す
るアルキル基又はアルコキシ基であり、Ｒ１−Ｒ３は同
一でも異っていてもよい）、Ｘ−Ｙｎ−Ｓ ｉ Ｒ１１
１ＣＱ １３−ｉｎｌ （ＩＶ：１（式
中、ｎはＯ又は１であり、ｍは０．１．２又は３であり
、Ｘはふっ素原子を含む１〜１３個の炭素原子を有する
アルキル基であり、Ｙはフェニレン基又はＳＯ３基であ
り、Ｒは水素原子又は１〜５個の炭素原子を有するアル
キル基又はアルコキシ基であり、ｍが２又は３の場合、
各Ｒは同−又は異っていてもよい）、 （式中、ｎは７以上の整数であり、ｎはＯ又は１〜５の
整数であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子であり、それ
ぞれのＸは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１−Ｒ３は
１〜５個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ
基であり、Ｒ１−Ｒ３は同一でも異なっていてもよい）
、 （式中、ｎは７以上の整数であり、ｍはＯ又は１〜５の
整数であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子であり、それ
ぞれのＸは同一でも異なっていてもよく、Ｒ１−Ｒ３は
１〜５個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ
基であり、Ｒ１−Ｒ３は同一でも異なっていてもよい）
、 はＣＦ３ （ＣＹ２ ）ｎであって、Ｙは水素原子又は
ふっ素原子であり、またｎは０又は１〜９の整数であり
、Ｘはカルボキシル基、スルホン酸基又は水酸基であり
、Ａｒはアルキル基、アリール基又はアラルキル基であ
る）、 Ｒｆ−ｘ ［］Ｘ）（式中、
ＲｆはＣＦ３（ＣＹ２）ｎであって、■は水素原子又は
ふっ素原子であり、またｎはＯ又は１〜９の整数であり
、Ｘはカルボキシル基、スルホン酸基又は水酸基である
）、 （式中、ｍはＯ又は１〜１３の整数、ｎはＯ又は１〜５
の整数であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子であり、そ
れぞれのＸは同一でも異なっていても良く、ＹはＳ又は
ＮＨであり、Ｒ１−Ｒ３は１〜５個の炭素原子を有する
アルキル基又はアルコキシ基であり、それぞれのＲ１−
Ｒ３は同一でも異っていても良い）、（Ｒｆ Ｏ）ｍ−
Ａ ｒ−Ｘｗ Ｃ■〕（式中、ｍ及び
−はそれぞれ１〜３の整数であり、Ｒｆ（式中、Ｒ”、
Ｒ２は水素、塩素、臭素、ふっ素、ヒドロキシル基、ア
ミノ基、カルボキシル基、アミノカルボニル基、シアノ
基又はニトロ基である）、 （式中、Ｒ”は水素、塩素、臭素、ふっ素、カルボキシ
ル基、低級アルキル基、パーフロロアルキル基又はパー
フロロアルコキシ基であり、Ｒ２は水素、塩素、臭素、
ふっ素、ハロゲン化アルキル基、ニトロ基又はシアノ基
である）、（式中、ｎは１，２又は３であり、順は０，
１又は２であるが、ｎとｍとの和は３であり、ＲはＯＲ
ｆ又はＡｒ−０Ｒｆであり、Ａｒはアルキル基、アリー
ル基又はアラルキル基であり、Ｒｆはふっ素含有アルキ
ル基であり、Ｑは水酸基又は炭素原子１〜４個を有する
アルコキシ基である） 本発明の現像剤を使用することにより、コピーの濃度む
ら及び地肌汚れの原因であるドクタ一部での導電性磁性
粒子の蓄積を防止できるメカニズムについては完全に解
明されていないが、次のように考えられる。
慣用のコピー機では、現像部にある現像剤中の単位重量
当りの導電性磁性粒子に対する現像スリーブ（磁石）か
らの束縛力は、磁性トナー粒子に対する束縛力よりも大
きいために、画像部分に導電性磁性粒子が現像され難く
なっており、その結果、現像部に残っている現像剤中に
導電性磁性粒子が次第に蓄積してくる傾向がある。一般
に導電性磁性粒子は、２成分現像剤におけるキャリア付
着のように、感光体上の非画像部・に付着する傾向があ
るが、通常の場合、その量は微々たるものであるため導
電性磁性粒子の蓄積を防止する効果はない。
当りの導電性磁性粒子に対する現像スリーブ（磁石）か
らの束縛力は、磁性トナー粒子に対する束縛力よりも大
きいために、画像部分に導電性磁性粒子が現像され難く
なっており、その結果、現像部に残っている現像剤中に
導電性磁性粒子が次第に蓄積してくる傾向がある。一般
に導電性磁性粒子は、２成分現像剤におけるキャリア付
着のように、感光体上の非画像部・に付着する傾向があ
るが、通常の場合、その量は微々たるものであるため導
電性磁性粒子の蓄積を防止する効果はない。
しかしながら、本発明の現像剤の場合には、導電性磁性
粒子が感光体上の非画像部分に多量に付着する現象が生
じ、現像部における導電性磁性粒子の蓄積が抑制される
ことになる。この理由は特定の表面処理剤で導電性磁性
粒子の表面を処理したことによりこれら粒子が潜像極性
と同しで高い帯電量になるためと考えられる。また、感
光体上の非画像部に付着した導電性磁性粒子は、紙には
転写せず感光体上に残るが、クリーニング工程で回収さ
れるので画像に対して悪影響を及ぼすことはなく、コピ
ーの地肌の汚れが防止できる。
粒子が感光体上の非画像部分に多量に付着する現象が生
じ、現像部における導電性磁性粒子の蓄積が抑制される
ことになる。この理由は特定の表面処理剤で導電性磁性
粒子の表面を処理したことによりこれら粒子が潜像極性
と同しで高い帯電量になるためと考えられる。また、感
光体上の非画像部に付着した導電性磁性粒子は、紙には
転写せず感光体上に残るが、クリーニング工程で回収さ
れるので画像に対して悪影響を及ぼすことはなく、コピ
ーの地肌の汚れが防止できる。
導電性磁性粒子を表面処理するため本発明で用いられる
特定の表面処理剤の具体例としては例えば下記の化合物
が挙げられる。
特定の表面処理剤の具体例としては例えば下記の化合物
が挙げられる。
〔１〕
一般蔵ＣＩ］で表わされる表面処理剤：（Ｉｌ〕
一般式〔■〕で表わされる表面処理剤：しｈ３
ＣＨ２Ｃ８２ＣＦ。
ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２ＣＦ３
［Ｉ［１）
一般式［ＩＩｒ〕で表わされる表面処理剤：ｌ
ＣＦ３Ｃ−０（ＣＦ２）９ＣＨ２ＣＨ２Ｓ ｉ （Ｃ２
Ｈ５）３〔４〕 一般式［ＩＶ）で表わされる表面処理剤：ＣＦ、ＣＦ２
ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（ＣＨ，）。
Ｈ５）３〔４〕 一般式［ＩＶ）で表わされる表面処理剤：ＣＦ、ＣＦ２
ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（ＣＨ，）。
ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（○Ｃ２Ｈ，，）
。
。
ＣＦ、ＣＨ２ＣＨ２５ｉ （ＯＣＨ１）ｉＣＦ、ＣＦ２
ＣＦ２ＣＦ２５ ｉ （Ｃ２Ｈ５）３Ｈ３ ○Ｃ２Ｈ５ ＣＦ３Ｃ−〇−５ｉ （Ｃ２Ｈ５）３ ＣＦ３Ｃ−○−５ｉ（○Ｃ２Ｈ，）。
ＣＦ２ＣＦ２５ ｉ （Ｃ２Ｈ５）３Ｈ３ ○Ｃ２Ｈ５ ＣＦ３Ｃ−〇−５ｉ （Ｃ２Ｈ５）３ ＣＦ３Ｃ−○−５ｉ（○Ｃ２Ｈ，）。
○
ｌ
ＣＦ３Ｃ−〇（ＣＦ２）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓ ｉ （ＣＨ
３）３○ ＣＦ３Ｃ−〇（ＣＦ２）、１ｃＨ２ＣＨ２Ｓ ｉ （Ｏ
ＣＨ３）３ｌ ＣＦ３Ｃ−０（ＣＦ２）、ＣＨ２５ｉ（○Ｃ２ＨＳ）３
ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２５ｉ（１３ＣＦ
３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＱ。
３）３○ ＣＦ３Ｃ−〇（ＣＦ２）、１ｃＨ２ＣＨ２Ｓ ｉ （Ｏ
ＣＨ３）３ｌ ＣＦ３Ｃ−０（ＣＦ２）、ＣＨ２５ｉ（○Ｃ２ＨＳ）３
ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２５ｉ（１３ＣＦ
３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＱ。
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２５ｉＣＱ。
ＣＦｆｆＣＦ２ＳｉＣｆ１３
ＣＨ（Ｆ）２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＣＱ。
ＣＦ３ＣＨ２５ｉＣＲ。
ＣＦ、ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２５ｉ（ＣＨ３）
ＣＱ２ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）ＣＱ２ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２
Ｓｉ（ＯＣＨ３）２○ＭＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ
２ＣＨ２Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）ＣＱ。
ＣＱ２ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（Ｏ
ＣＨ３）ＣＱ２ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２
Ｓｉ（ＯＣＨ３）２○ＭＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ
２ＣＨ２Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）ＣＱ。
ＣＦ、ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（○Ｃ２Ｈ７）２
ＣＱＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）
（ＣＨ３）ＣＲＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２
Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＱ２ＣＦ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（
ＣＨ３）２（１ＣＦ、（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２−◎−
５ｉＣＱ。
ＣＱＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＨ３）
（ＣＨ３）ＣＲＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２
Ｓｉ（ＣＨ３）ＣＱ２ＣＦ、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２５ｉ（
ＣＨ３）２（１ＣＦ、（ＣＦ２）３ＣＨ２ＣＨ２−◎−
５ｉＣＱ。
ＣＦ、５ｏ３Ｓｉ（○Ｃ２Ｈ，，）３
ＣＦ３Ｓｏ３Ｓ ｉ （ＣＨ３）３
ＣＦ、 ５ｏ３Ｓ ｉ （Ｃ２Ｈ，）。
ＣＦ ＝ （ＣＦ ２）ｃ ＣＨｚ ＣＨ２Ｓ ｘ （
ＯＣ２Ｈ３）３ＣＦ３（ＣＦ２）ｌｌＣＨ２ＣＨ２ＳＩ
ＣＱ、。
ＯＣ２Ｈ３）３ＣＦ３（ＣＦ２）ｌｌＣＨ２ＣＨ２ＳＩ
ＣＱ、。
ＣＦ３（ＣＦ２）、ＣＨ２ＣＨ２５ｉ （ＱＣ２Ｈ５）
２ＣＱＣＦ ＝ （ＣＦ ２ ）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓ ｉ
（ＣＨ３）ＣＱＣＦ３（ＣＦ２）、Ｓｏ、５ｉ（ＣＨ３
）２（ＯＣＲ，）ＣＦ３（ＣＦ２）ＢＩＳＯａＳ １
（ＣＨａ）ａ−船蔵［Ｖ）で表わされる表面処理剤：Ｃ
Ｆ３（ＣＦ２）、 ＣＨ２ＣＨ，５Ｃ）Ｉ２ＣＨ２Ｓｉ
（ＯＣＲ，）３ＣＦ３（ＣＦ２）、ＣＨ２Ｃ）１２Ｃ
Ｈ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＱＣ）Ｉ３）３ＣＦ□
（ＣＦ２）、 ＣＨ２Ｈ２ＳＣＨ，ＣＦＨ５ｉ （ＯＣ
Ｒ，）３ＣＦ２ （ＣＦ２ ）７ ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ
２ＣＨ２Ｓｉ （ＱＣ２ＨＳ ）３ＣＦ３（ＣＦ２）７
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ，ＣＨ２Ｓｉ （ＱＣ
２Ｈ５）。
２ＣＱＣＦ ＝ （ＣＦ ２ ）７ＣＨ２ＣＨ２Ｓ ｉ
（ＣＨ３）ＣＱＣＦ３（ＣＦ２）、Ｓｏ、５ｉ（ＣＨ３
）２（ＯＣＲ，）ＣＦ３（ＣＦ２）ＢＩＳＯａＳ １
（ＣＨａ）ａ−船蔵［Ｖ）で表わされる表面処理剤：Ｃ
Ｆ３（ＣＦ２）、 ＣＨ２ＣＨ，５Ｃ）Ｉ２ＣＨ２Ｓｉ
（ＯＣＲ，）３ＣＦ３（ＣＦ２）、ＣＨ２Ｃ）１２Ｃ
Ｈ２ＳＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ（ＱＣ）Ｉ３）３ＣＦ□
（ＣＦ２）、 ＣＨ２Ｈ２ＳＣＨ，ＣＦＨ５ｉ （ＯＣ
Ｒ，）３ＣＦ２ （ＣＦ２ ）７ ＣＨ２ＣＨ２５ＣＨ
２ＣＨ２Ｓｉ （ＱＣ２ＨＳ ）３ＣＦ３（ＣＦ２）７
ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ，ＣＨ２Ｓｉ （ＱＣ
２Ｈ５）。
ＣＦ、 （ＣＦ２）、 ＣＦＨＣＨ２ＳＣＨ２ＣＦＨ５
ｉ （ＱＣ２Ｈ，）３ＣＦ、 （ＣＦ２）、 ＣＨ２Ｃ
）Ｉ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ （ＯＣＨ，）。
ｉ （ＱＣ２Ｈ，）３ＣＦ、 （ＣＦ２）、 ＣＨ２Ｃ
）Ｉ２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ （ＯＣＨ，）。
ＣＦ３（ＣＦ２）、ＣＩ（２ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＨ
２Ｃ）１２ｓｉ（ＱＣ）Ｉ３）。
２Ｃ）１２ｓｉ（ＱＣ）Ｉ３）。
ＣＦ３（ＣＦ２）ｅ ＣＦＨＣ）Ｉ２ＣＨ２Ｓｉ）ＩＳ
ｉ （ＯＣＨ３）３ＣＦ３（ＣＦ２）ｓ Ｃ１（２ＣＨ
２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ （ＯＣＨ３）３−船蔵［ＶＩ）
で表わされる表面処理剤：ＣＦ、 （ＣＦ２）ｔ ５ｏ
２ＮＨ（ＣＨ２）３ Ｓｉ （Ｃ２ＨＳ ）３ＣＦ、
（ＣＦ２）７ＳＯ２ＮＨＣＣＨ２）３ Ｓｉ （０（１
：２Ｈ，）３ＣＦ、 （ＣＦ２）７Ｓｏ□ＮＨ（Ｃ）１
２）３ Ｓｉ （ＱＣ３Ｈ，）３ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｓ
ｏ２ＮＨ（ＣＨ，）３Ｓｉ （ＱＣ３Ｈ７）。
ｉ （ＯＣＨ３）３ＣＦ３（ＣＦ２）ｓ Ｃ１（２ＣＨ
２ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓｉ （ＯＣＨ３）３−船蔵［ＶＩ）
で表わされる表面処理剤：ＣＦ、 （ＣＦ２）ｔ ５ｏ
２ＮＨ（ＣＨ２）３ Ｓｉ （Ｃ２ＨＳ ）３ＣＦ、
（ＣＦ２）７ＳＯ２ＮＨＣＣＨ２）３ Ｓｉ （０（１
：２Ｈ，）３ＣＦ、 （ＣＦ２）７Ｓｏ□ＮＨ（Ｃ）１
２）３ Ｓｉ （ＱＣ３Ｈ，）３ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｓ
ｏ２ＮＨ（ＣＨ，）３Ｓｉ （ＱＣ３Ｈ７）。
（５） ＣＦ、（ＣＦ２）、５Ｏ２ＮＨ（ＣＨＦ）
３Ｓｉ（Ｃ２Ｈ，）３（６） ＣＦ３ （ＣＦ２）
７５０２ＮＨ（ＣＦ２）３５１（Ｃ２ＨＳ）３（７）
ＣＬ（ＣＦ２）、５０２ＮＨ（ＣＦ２）、５ｉ（Ｃ
２Ｈ５）３（８） ＣＦ、 （ＣＦ２）、５Ｏ２Ｎ
Ｈ（ＣＦ２）４Ｓｉ（Ｃ２Ｈ，）３（９） ＣＦ３
（ＣＦｚ）−５ｏ２ＮＨ（ＣＦ２）３Ｓｘ（Ｃ２Ｈ−）
□（１０） ＣＦ、（ＣＦ２）、Ｓｏ２へＨ（ＣＦ
２）４Ｓｉ （Ｃ２Ｈ，）３〔■〕一般式〔■〕で表わ
される表面処理剤：○ ＣＦ、（ＣＦ２）、Ｃ−５−（ＣＨ２）、Ｓ ｉ （Ｃ
Ｈ，）３（】６） １ｊ ＣＦ、（ＣＦ２）、Ｃ−５−（ＣＦ２）、Ｓｉ（ＯＣＲ
３）３ＣＦ、ＣＦ２Ｃ−ＮＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＲ３）
３ＣＦ３（ＣＦ２）２Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ２）２Ｓ ｉ
（ＯＣＲ，）３ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｃ ＮＨ （ＣＨ２）２Ｓ ｉ （○ＣＩ（、）３ＣＦ３（ＣＦ２
）４ＣＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｌ（ＣＨ３）（○ＣＨ，）２
ＣＦ、（ＣＦ２）５Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ２）、Ｓ ｉ （
ＣＨ３）。
３Ｓｉ（Ｃ２Ｈ，）３（６） ＣＦ３ （ＣＦ２）
７５０２ＮＨ（ＣＦ２）３５１（Ｃ２ＨＳ）３（７）
ＣＬ（ＣＦ２）、５０２ＮＨ（ＣＦ２）、５ｉ（Ｃ
２Ｈ５）３（８） ＣＦ、 （ＣＦ２）、５Ｏ２Ｎ
Ｈ（ＣＦ２）４Ｓｉ（Ｃ２Ｈ，）３（９） ＣＦ３
（ＣＦｚ）−５ｏ２ＮＨ（ＣＦ２）３Ｓｘ（Ｃ２Ｈ−）
□（１０） ＣＦ、（ＣＦ２）、Ｓｏ２へＨ（ＣＦ
２）４Ｓｉ （Ｃ２Ｈ，）３〔■〕一般式〔■〕で表わ
される表面処理剤：○ ＣＦ、（ＣＦ２）、Ｃ−５−（ＣＨ２）、Ｓ ｉ （Ｃ
Ｈ，）３（】６） １ｊ ＣＦ、（ＣＦ２）、Ｃ−５−（ＣＦ２）、Ｓｉ（ＯＣＲ
３）３ＣＦ、ＣＦ２Ｃ−ＮＨ−ＣＨ２Ｓｉ（ＯＣＲ３）
３ＣＦ３（ＣＦ２）２Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ２）２Ｓ ｉ
（ＯＣＲ，）３ＣＦ３（ＣＦ２）３Ｃ ＮＨ （ＣＨ２）２Ｓ ｉ （○ＣＩ（、）３ＣＦ３（ＣＦ２
）４ＣＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｌ（ＣＨ３）（○ＣＨ，）２
ＣＦ、（ＣＦ２）５Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ２）、Ｓ ｉ （
ＣＨ３）。
○
ＣＦ３（ＣＦ２）、Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ２）、Ｓ ｉ （
ＣＨ３）３ＣＦ、（ＣＦ２）６ＣＮＨ（ＣＨ２）３Ｓ１
（○ＣＨ，）３ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ２
）３Ｓｉ（ＯＣＲ，）。
ＣＨ３）３ＣＦ、（ＣＦ２）６ＣＮＨ（ＣＨ２）３Ｓ１
（○ＣＨ，）３ＣＦ３（ＣＦ２）７Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ２
）３Ｓｉ（ＯＣＲ，）。
ＣＦ３（ＣＦ２）、Ｃ−ＮＨ
（ＣＨ２）２Ｓ ｉ （○Ｃ２Ｈ３）３ＣＦ３（ＣＦ２
）３ＣＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｘ（Ｃ２Ｈ−Ｘ○Ｃ２Ｈ５）
２○ ＣＦ、（ＣＦ２）３Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ２）２ＣＦ２Ｓｉ
（ＯＣＲ３）３○ ■ ＣＦ−（ＣＦｚ ）−Ｃ−ＮＨ−ＣＣＨｚ ）２（ＣＦ
２） Ｓ ｘ （○Ｃ２Ｈ，）３○ ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＮＨ（ＣＨｚ）３ｓｉ（ＯＣＲ３
）＋ＣＦ３（ＣＦ２）、Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ２）、 Ｓ
ｉ （ＣＨ，）（ＯＣＲ３）２○ （３１） ＣＦ、（ＣＦ２）、（ＣＨ２）２Ｃ−ＮＨ−
（ＣＦ２）２ＣＨ３Ｓ ｉ （○Ｃ２Ｈ３）３ＣＦ３（
ＣＦ２）、Ｃ−ＮＨ−（ＣＦ２）、 Ｓ ｉ （ＯＣＨ
３）。
）３ＣＮＨ（ＣＨ２）３Ｓｘ（Ｃ２Ｈ−Ｘ○Ｃ２Ｈ５）
２○ ＣＦ、（ＣＦ２）３Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ２）２ＣＦ２Ｓｉ
（ＯＣＲ３）３○ ■ ＣＦ−（ＣＦｚ ）−Ｃ−ＮＨ−ＣＣＨｚ ）２（ＣＦ
２） Ｓ ｘ （○Ｃ２Ｈ，）３○ ＣＦ３（ＣＦ２）７ＣＮＨ（ＣＨｚ）３ｓｉ（ＯＣＲ３
）＋ＣＦ３（ＣＦ２）、Ｃ−ＮＨ−（ＣＨ２）、 Ｓ
ｉ （ＣＨ，）（ＯＣＲ３）２○ （３１） ＣＦ、（ＣＦ２）、（ＣＨ２）２Ｃ−ＮＨ−
（ＣＦ２）２ＣＨ３Ｓ ｉ （○Ｃ２Ｈ３）３ＣＦ３（
ＣＦ２）、Ｃ−ＮＨ−（ＣＦ２）、 Ｓ ｉ （ＯＣＨ
３）。
一般式〔■〕で表わされる表面処理剤：尺１し
Ｃ，Ｆ、、ｏ＋ｃｏｏＨ
Ｃ３Ｆ１９０＋ＣＨ２Ｃ○○Ｈ
一般式［］Ｘ）で表わされる表面処理剤：ｆＣＯＯＨ
ＲｆＣＨ２ＣＨ２Ｃ○○Ｈ
ｆＳＯ３Ｈ
Ｃ，Ｆｌ、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ
Ｃ８Ｆ、Ｃ００Ｈ
ＣＩＩＦよ、Ｃ○○Ｈ
Ｃ，Ｆ□、ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｈ
Ｃ，Ｆ工、Ｓ○、Ｈ
一般式［Ｘ）で表わされる表面処理剤：ＣＭ）
一般式［Ｘｒ〕で表わされる表面処理剤：ＣＦ３（ＣＦ
２）、○＋Ｐ−（ＯＨ）２○ Ｉ （Ｃ４Ｆ、○）２−Ｐ−ＯＨ ［ＸＩＩ）−船蔵ｃ割〕で表わされる表面処理剤：ＯＨ ○ （０４Ｆ、○）、−Ｐ Ｉ Ｃ４Ｆ、ＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ−（ＯＨ）２ＣＦ、（ＣＦ
２）、ＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ−（ＯＨ）２１］ Ｃ，Ｆｌ、○−Ｐ−（ＯＨ）２ ０＋” Ｃ７Ｆ工、Ｐ−（ＯＨ）２ ＣｓＦ１□ＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ−（ＯＨ）２（ｃａＦ□
７ＣＨ２ＣＨ２０）：、ｐ （Ｃ，Ｆ□９０）２−Ｐ−ＯＨ （１９） （Ｃ，Ｆ□、ＣＨ２ＣＨ２０）３−
Ｐ○ Ｉ （２０） Ｃ３Ｆ□、ＣＨ２ＣＨ２０−ｐ−（
ＯＨ）２導電性磁性粒子を前記の表面処理剤の一種又は
二種以上で表面処理するには、導電性磁性粒子に表面処
理剤を直接混合かきまぜを行うかスプレー塗布する。あ
るいは前記粒子を溶剤に混合分散させ前記処理剤をスプ
レー塗布、浸せき塗布などの方法を用いて表面処理する
ことができる。この際、混合、分散そして（又は）スプ
レー塗布などに使用できる溶剤としては、水；低級アル
カノール例えばメタノール、エタノール、イソプロパツ
ール、又は、ｎ−ブタノール；グリコール例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール；エステル例えば
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル；脂肪族炭化水素
例えばヘキサン；エーテル例えばテトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチルセロソルブ。
２）、○＋Ｐ−（ＯＨ）２○ Ｉ （Ｃ４Ｆ、○）２−Ｐ−ＯＨ ［ＸＩＩ）−船蔵ｃ割〕で表わされる表面処理剤：ＯＨ ○ （０４Ｆ、○）、−Ｐ Ｉ Ｃ４Ｆ、ＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ−（ＯＨ）２ＣＦ、（ＣＦ
２）、ＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ−（ＯＨ）２１］ Ｃ，Ｆｌ、○−Ｐ−（ＯＨ）２ ０＋” Ｃ７Ｆ工、Ｐ−（ＯＨ）２ ＣｓＦ１□ＣＨ２ＣＨ２０−Ｐ−（ＯＨ）２（ｃａＦ□
７ＣＨ２ＣＨ２０）：、ｐ （Ｃ，Ｆ□９０）２−Ｐ−ＯＨ （１９） （Ｃ，Ｆ□、ＣＨ２ＣＨ２０）３−
Ｐ○ Ｉ （２０） Ｃ３Ｆ□、ＣＨ２ＣＨ２０−ｐ−（
ＯＨ）２導電性磁性粒子を前記の表面処理剤の一種又は
二種以上で表面処理するには、導電性磁性粒子に表面処
理剤を直接混合かきまぜを行うかスプレー塗布する。あ
るいは前記粒子を溶剤に混合分散させ前記処理剤をスプ
レー塗布、浸せき塗布などの方法を用いて表面処理する
ことができる。この際、混合、分散そして（又は）スプ
レー塗布などに使用できる溶剤としては、水；低級アル
カノール例えばメタノール、エタノール、イソプロパツ
ール、又は、ｎ−ブタノール；グリコール例えばエチレ
ングリコール、プロピレングリコール；エステル例えば
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル；脂肪族炭化水素
例えばヘキサン；エーテル例えばテトラヒドロフラン、
ジオキサン、エチルセロソルブ。
ブチルセロソルブ；ケトン例えばアセトン、イソブチル
ケトン；芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン等が
挙げられる。これらは混合して用いてもよい。
ケトン；芳香族炭化水素例えばベンゼン、トルエン等が
挙げられる。これらは混合して用いてもよい。
導電性磁性粒子に適用される表面処理剤の処理量は導電
性磁性粒子の全表面を被覆する程度であれば良いが、よ
り好ましくは導電性磁性粒子１００重量部に対して０．
１〜２０．０重量部である。また、処理後、必要に応じ
て加熱乾燥しても良い。
性磁性粒子の全表面を被覆する程度であれば良いが、よ
り好ましくは導電性磁性粒子１００重量部に対して０．
１〜２０．０重量部である。また、処理後、必要に応じ
て加熱乾燥しても良い。
次に本発明に用いられる現像剤について説明する。
本発明の現像剤は、高電気抵抗磁性トナー粒子（Ａ）及
び前記の表面処理剤で表面処理された導電性磁性粒子（
Ｂ）からなり、この（Ａ）と（Ｂ）との配合割合は現像
部に充填する前の状態で９８：５０〜４０：２であるの
が好しい。なお、この現像剤は所望により流動性改良等
のために微細粉末状の特性改良剤を添加混合することが
好ましい。この特性改良剤を添加する場合、その配合割
合は現像剤１００重量部に対して０．１〜５重量部であ
るのが好ましい。
び前記の表面処理剤で表面処理された導電性磁性粒子（
Ｂ）からなり、この（Ａ）と（Ｂ）との配合割合は現像
部に充填する前の状態で９８：５０〜４０：２であるの
が好しい。なお、この現像剤は所望により流動性改良等
のために微細粉末状の特性改良剤を添加混合することが
好ましい。この特性改良剤を添加する場合、その配合割
合は現像剤１００重量部に対して０．１〜５重量部であ
るのが好ましい。
現像剤を調製するための混合方法は前記の磁性トナー又
は表面処理した導電性粒子を特性改良剤の微細粉末と混
合したのち、他方の粒子と混合してもよいし、また王者
を同時に混合してもよい。
は表面処理した導電性粒子を特性改良剤の微細粉末と混
合したのち、他方の粒子と混合してもよいし、また王者
を同時に混合してもよい。
前記の磁性トナーと微細粉末とを混合し、これに表面処
理された導電性磁性粒子を混合するのが最も好ましい。
理された導電性磁性粒子を混合するのが最も好ましい。
前記の高電気抵抗磁性トナー粒子にはまた結着樹脂、磁
性微粉末、極性制御剤及び必要に応じて着色剤が添加さ
れる。体積抵抗は１０１２Ω１以上、体積平均粒径は５
〜２０摩である。
性微粉末、極性制御剤及び必要に応じて着色剤が添加さ
れる。体積抵抗は１０１２Ω１以上、体積平均粒径は５
〜２０摩である。
結着樹脂としては、例えばスチレン系樹脂、アクリル系
樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂
、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、天然樹脂、セル
ロース類等があり、磁性微粉末としては、マグネタイト
、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、
ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金及びその混合物などが挙げら
れる。
樹脂、ビニル系樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂
、フェノール樹脂、ポリウレタン樹脂、天然樹脂、セル
ロース類等があり、磁性微粉末としては、マグネタイト
、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバルト、
ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミニウ
ム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛、ア
ンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カルシ
ウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、バナ
ジウムのような金属の合金及びその混合物などが挙げら
れる。
これらの強磁性体は平均粒径が０．１〜２ｐｍ程度のも
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分１００重量部に対し、約２０〜２００重量部。
のが望ましく、トナー中に含有させる量としては樹脂成
分１００重量部に対し、約２０〜２００重量部。
特に好ましくは樹脂成分１００重量部に対し４０〜１５
０重量部である。
０重量部である。
着色剤としては、カーボンブラック、ランプブラック、
鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエ
ローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー
、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー
、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ
系、ジスアゾ系、染顔料など、従来公知のいかなる染顔
料をも単独あるいは混合して用いられる。
鉄黒、群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、フタロ
シアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエ
ローＧ、ローダミン６Ｇ、レーキ、カルコオイルブルー
、クロムイエロー、キナクリドン、ベンジジンイエロー
、ローズベンガル、トリアリルメタン系染料、モノアゾ
系、ジスアゾ系、染顔料など、従来公知のいかなる染顔
料をも単独あるいは混合して用いられる。
また、本発明現像剤においては、磁性トナー粒子が静電
転写工程で転写記録紙に印加する極性とは逆極性に摩擦
帯電する傾向にある方が転写効率のよいことが確認され
ている。従って、ニグロシン、モノアゾ染料、亜鉛ヘキ
サデシルサクシネート、ナフトエ酸のアルキルエステル
又はアルキルアミド、ニトロフミン酸、Ｎ 、 Ｎ ＋
−テトラメチルジアミノベンゾフェノン、Ｎ、Ｎ’−テ
トラメチルベンジジン、トリアジン、サリチル酸金属錯
体等電荷制御剤と呼ばれる極性の強い物質を添加するこ
とが好ましい。
転写工程で転写記録紙に印加する極性とは逆極性に摩擦
帯電する傾向にある方が転写効率のよいことが確認され
ている。従って、ニグロシン、モノアゾ染料、亜鉛ヘキ
サデシルサクシネート、ナフトエ酸のアルキルエステル
又はアルキルアミド、ニトロフミン酸、Ｎ 、 Ｎ ＋
−テトラメチルジアミノベンゾフェノン、Ｎ、Ｎ’−テ
トラメチルベンジジン、トリアジン、サリチル酸金属錯
体等電荷制御剤と呼ばれる極性の強い物質を添加するこ
とが好ましい。
本発明の現像剤においては、導電性磁性粒子は高電気抵
抗性トナー粒子の体積平均粒径よりも小さい体積平均粒
径を有するが、この導電性磁性粒子の大きさは表面処理
された状態で前記の磁性トナー粒子の体積平均粒径の１
１５〜４１５であるのが好ましい。また体積電気抵抗率
は１０９Ωσ以下である。
抗性トナー粒子の体積平均粒径よりも小さい体積平均粒
径を有するが、この導電性磁性粒子の大きさは表面処理
された状態で前記の磁性トナー粒子の体積平均粒径の１
１５〜４１５であるのが好ましい。また体積電気抵抗率
は１０９Ωσ以下である。
表面処理前の導電性磁性粒子の素材としては、マグネタ
イト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバル
ト、ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミ
ニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛
、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カ
ルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、
バナジウムのような金属の合金及びその混合物などが使
用される。導電性磁性粒子はこれら磁化可能な材料のみ
から構成されることが好ましいが、１声以下の微小磁性
粉を、樹脂中に必要に応じて添加される導電剤と共に分
散させ、所望の粒径とする。こうして調製された導電性
磁性粒子は次に、前記の表面処理剤で処理した後、本発
明の現像剤に使用することができる。
イト、ヘマタイト、フェライト等の酸化鉄、鉄、コバル
ト、ニッケルのような金属あるいはこれら金属のアルミ
ニウム、コバルト、銅、鉛、マグネシウム、スズ、亜鉛
、アンチモン、ベリリウム、ビスマス、カドミウム、カ
ルシウム、マンガン、セレン、チタン、タングステン、
バナジウムのような金属の合金及びその混合物などが使
用される。導電性磁性粒子はこれら磁化可能な材料のみ
から構成されることが好ましいが、１声以下の微小磁性
粉を、樹脂中に必要に応じて添加される導電剤と共に分
散させ、所望の粒径とする。こうして調製された導電性
磁性粒子は次に、前記の表面処理剤で処理した後、本発
明の現像剤に使用することができる。
なお、本発明の現像剤は従来慣用の一成分磁性現像法で
用いられる任意の複写装置にそのまま適用できる。
用いられる任意の複写装置にそのまま適用できる。
本発明の現像剤によれば、導電性磁性粒子の表面が特定
の表面処理剤で処理されているため、複写機で多数枚の
コピーを現像する場合でも複写機の現像部の現像剤中に
導電性磁性粒子が蓄積されることがなく、現像開始電圧
が低くなることもなく、コピーの地肌汚れを起すことが
ない。また導電性磁性粒子の凝集も起らないため画像の
濃度むらを起すこともなく、良好な現像性及び転写性が
維持できる。また導電性磁性粒子の表面処理剤による処
理も何等特殊な手段を必要とせずに実施することができ
、現像方法も慣用の一成分系磁性現Ｉ＃法で用いられる
複写装置に適用することができる。
の表面処理剤で処理されているため、複写機で多数枚の
コピーを現像する場合でも複写機の現像部の現像剤中に
導電性磁性粒子が蓄積されることがなく、現像開始電圧
が低くなることもなく、コピーの地肌汚れを起すことが
ない。また導電性磁性粒子の凝集も起らないため画像の
濃度むらを起すこともなく、良好な現像性及び転写性が
維持できる。また導電性磁性粒子の表面処理剤による処
理も何等特殊な手段を必要とせずに実施することができ
、現像方法も慣用の一成分系磁性現Ｉ＃法で用いられる
複写装置に適用することができる。
次に実施例及び比較例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、これらの例において部はすべて重量部である。
するが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、これらの例において部はすべて重量部である。
実施例１
体積平均粒径８．Ｏ癖、電気抵抗３．Ｉ Ｘ １０Ｉｌ
Ωσの導電性磁性粒子Ｆｅ３０４１００部に対して、前
記式［１）−（７）で表わされる表面処理剤５部を加え
、密閉したヘンシェルミキサーを使用して、’１ｏｏｏ
ｒｐｒｎで間欠的に３０分間駐動きせ混合撹拌した。
Ωσの導電性磁性粒子Ｆｅ３０４１００部に対して、前
記式［１）−（７）で表わされる表面処理剤５部を加え
、密閉したヘンシェルミキサーを使用して、’１ｏｏｏ
ｒｐｒｎで間欠的に３０分間駐動きせ混合撹拌した。
得られた磁性粒子を１５０℃で２時間乾燥し、前記の表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
これを、ＥＦＶ （日本鉄粉社製）と１０分間混合撹拌
（ボールミルポット使用）して帯電量を測定して見たと
ころ、−６，９μｃ／ｇであった。
（ボールミルポット使用）して帯電量を測定して見たと
ころ、−６，９μｃ／ｇであった。
一方、
スチレン−ｎブチルメタクリレート共重合体］００部
ニグロシン ２部マグネ
タイト（平均粒径０．１μ５）６０部からなる混合物を
熱ロールにより加熱混練し、粉砕、分級して体積平均粒
径１３．、電気抵抗８×１０１４Ω（２）の磁性トナー
粒子を得た。
タイト（平均粒径０．１μ５）６０部からなる混合物を
熱ロールにより加熱混練し、粉砕、分級して体積平均粒
径１３．、電気抵抗８×１０１４Ω（２）の磁性トナー
粒子を得た。
この磁性トナー粒子７０部に酸化チタン１部を加え混合
した後、あらかじめ表面処理しておいた導電性磁性粒子
３０部とを混合して現像剤を作成した。
した後、あらかじめ表面処理しておいた導電性磁性粒子
３０部とを混合して現像剤を作成した。
次に、図面に示すような有機感光体１を有し、露光部６
、磁石３、現像スリーブ２、撹拌羽根４を有する現像装
置５並びに排出ローラー８、スクレーパー９、磁石１１
、クリーニングローラー１０を有するクリーニングユニ
ット７を備えた一成分電子写真装置によって、連続コピ
ーテストを行なった。
、磁石３、現像スリーブ２、撹拌羽根４を有する現像装
置５並びに排出ローラー８、スクレーパー９、磁石１１
、クリーニングローラー１０を有するクリーニングユニ
ット７を備えた一成分電子写真装置によって、連続コピ
ーテストを行なった。
その方法は、図面に示した現像部Ｍ５に２００ｇの現像
剤を入れ、連続コピーを行い、現像剤残量が約１００
ｇになった所で、１００ｇの現像剤を追加する。
剤を入れ、連続コピーを行い、現像剤残量が約１００
ｇになった所で、１００ｇの現像剤を追加する。
以上のサイクルを繰り返して、３万枚までランニングを
行なったが、濃度むら、及び地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
行なったが、濃度むら、及び地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
ランニングの途中で、現像直後の感光体上の地肌部分に
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
また、ランニング中の導電性磁性粒子の比率はほぼ一定
に保たれており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー１００ｇの時）３２重量であった。
に保たれており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー１００ｇの時）３２重量であった。
実施例２
体積平均粒径８／ａ、電気抵抗３Ｘ１０８Ω】の導電性
磁性粒子Ｆｅ、０４１００部に対して、前記式ＣＩ）−
（８）で表わされる表面処理剤５部を加え、密閉したヘ
ンシェルミキサーを使用して、２０００ｒｐｍで間欠的
に３０分間暉動きせ混合撹拌した。
磁性粒子Ｆｅ、０４１００部に対して、前記式ＣＩ）−
（８）で表わされる表面処理剤５部を加え、密閉したヘ
ンシェルミキサーを使用して、２０００ｒｐｍで間欠的
に３０分間暉動きせ混合撹拌した。
得られた磁性粒子を】５０°Ｃで２時間乾燥し、前記の
表面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
表面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
これを、ＥＦＶ（日本鉄粉社製）と１０分間混合撹拌し
て帯電量を測定して見たところ、−８，４μｃ／ｇであ
った。
て帯電量を測定して見たところ、−８，４μｃ／ｇであ
った。
次に、実施例１で作成した磁性トナー粒子を使い、実施
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
持された。
ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（現像剤残量が
１００ｇになった時）２７重量％であった。
１００ｇになった時）２７重量％であった。
実施例３
前記の式［１１）−（２）で表わされる表面処理剤４部
を使用する以外は実施例１と全く同様に操作して前記表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒子
の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定したところ
−７，３μｃ／ｇであった。
を使用する以外は実施例１と全く同様に操作して前記表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒子
の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定したところ
−７，３μｃ／ｇであった。
次に実施例１と同様な方法で現像剤を調製した後、実施
例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚までの
連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と同
様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画質
が維持された。
例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚までの
連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と同
様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画質
が維持された。
ランニングの途中で、現像直後の感光体上の地肌部分に
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
また、ランニング中の導電性磁性粒子の比率はほぼ一定
に保たれており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー１００ｇの時）３４重量２であった。
に保たれており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー１００ｇの時）３４重量２であった。
実施例４
前記の式（ｎ ）−（７）で表わされる表面処理剤２部
を使用する以外は実施例１と同様に操作して前記の表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
を使用する以外は実施例１と同様に操作して前記の表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−６，８μｃ／ｇであった。
たところ、−６，８μｃ／ｇであった。
次に、実施例１で作成した磁性トナー粒子を使い、実施
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
持された。
ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（現像剤残量が
１００ｇになった時）３３重量％であった。
１００ｇになった時）３３重量％であった。
実施例５
前記の式〔ｍ）−（２）で表わされる表面処理剤５部を
使用する以外は実施例１と全く同様に操作して前記表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒子の
帯電量を実施例１の場合と同様にして測定したところ−
６，１μｃ／ｇであった。
使用する以外は実施例１と全く同様に操作して前記表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒子の
帯電量を実施例１の場合と同様にして測定したところ−
６，１μｃ／ｇであった。
次に実施例１と同様な方法で現像剤を調製した後、実施
例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚までの
連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と同
様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画質
が維持された。
例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚までの
連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と同
様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画質
が維持された。
ランニングの途中で、現像直後の感光体上の地肌部分に
付着しているたくさんの粒子をテープが剥離して、走査
型電子顕微鏡でｔＲ察した所、はぼ全部の粒子が導電性
磁性粒子であった。
付着しているたくさんの粒子をテープが剥離して、走査
型電子顕微鏡でｔＲ察した所、はぼ全部の粒子が導電性
磁性粒子であった。
また、ランニング中の導電性磁性粒子の比率はほぼ一定
に保たれており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー１００ｇの時）３６重量であった。
に保たれており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー１００ｇの時）３６重量であった。
実施例６
前記の式［１１１〕−（１）で表わされる表面処理剤３
部を使用する以外は実施例１と同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
部を使用する以外は実施例１と同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−７，２μｃ／ｇであった。
たところ、−７，２μｃ／ｇであった。
次に、実施例１で作成した磁性トナー粒子を使い、実施
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置が３万枚のランニングテストを行なった。
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置が３万枚のランニングテストを行なった。
結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
持された。
ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（現像剤残量が
１００ｇになった時）３５重量％であった。
１００ｇになった時）３５重量％であった。
実施例７
前記の式［ＩＶ ）−（２）で表わされる表面処理剤５
部を使用する以外は実施例１と全く同様に操作して前記
表面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒
子の帯電量を実施例］の場合と同様にして測定したとこ
ろ−８，５７μｃ／ｇであった。
部を使用する以外は実施例１と全く同様に操作して前記
表面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒
子の帯電量を実施例］の場合と同様にして測定したとこ
ろ−８，５７μｃ／ｇであった。
次に実施例１と同様な方法で現像剤を調製した後、実施
例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚までの
連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と同
様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画質
が維持された。
例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚までの
連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と同
様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画質
が維持された。
ランニング中の途中で、現像直後の感光体上の地肌部分
に付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走
査型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性
磁性粒子であった。
に付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走
査型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性
磁性粒子であった。
また、ランニング中の導電性磁性粒子の比率はほぼ一定
に保たれており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー１００ｇの時）２７重量であった。
に保たれており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー１００ｇの時）２７重量であった。
実施例８
前記の式［ｒＶ）−（３８）で表わされる表面処理剤２
部を使用する以外は実施例２と同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
部を使用する以外は実施例２と同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−８，９μｃ／ｇであった。
たところ、−８，９μｃ／ｇであった。
吹に、実施例１で作成した磁性トナー粒子を使い、実施
例１と全く同し方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニジグチストを行なった。
例１と全く同し方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニジグチストを行なった。
結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
持された。
ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（現像剤残量が
１００ｇになった時）３２重量％であった。
１００ｇになった時）３２重量％であった。
実施例９
前記の式ＥＶ）−（２）で表わされる表面処理剤６部を
使用する以外は実施例１と全く同様に操作して前記表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒子の
帯電量を実施例１の場合と同様にして測定したところ、
−８，４μｃ／ｇであった。
使用する以外は実施例１と全く同様に操作して前記表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒子の
帯電量を実施例１の場合と同様にして測定したところ、
−８，４μｃ／ｇであった。
次に実施例１と同様な方法で現像剤を調製した後、実施
例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚までの
連続コピーテストを行った。結果は実施例】の場合と同
様にコピーに濃度むらおよび地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚までの
連続コピーテストを行った。結果は実施例】の場合と同
様にコピーに濃度むらおよび地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
ランニングの途中で、現像直後の感光体上の地肌部分に
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。また、ランニング中の導電性磁性粒子
の比率はほぼ一定に保たれており、ランニング後の導電
性磁性粒子の比率は（トナー１００ｇの時）２８重量％
であった。
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。また、ランニング中の導電性磁性粒子
の比率はほぼ一定に保たれており、ランニング後の導電
性磁性粒子の比率は（トナー１００ｇの時）２８重量％
であった。
実施例１０
前記の式（Ｖ）−（８）で表わされる表面処理剤５部を
使用する以外は実施例１と同様に操作して前記の表面処
理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
使用する以外は実施例１と同様に操作して前記の表面処
理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−８，１μｃ／ｇであった。
たところ、−８，１μｃ／ｇであった。
次に、実施例１で作成した磁性トナー粒子を使い、実施
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
持された。
ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（現像剤残量が
１００ｇになった時）３２重量２であった。
１００ｇになった時）３２重量２であった。
実施例１１
前記の式［ＶＩ ）−（２）で表わされる表面処理剤５
部を使用する以外は実施例１と同様に操作して前記表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
部を使用する以外は実施例１と同様に操作して前記表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−６，２μｃ／ｇであった。
たところ、−６，２μｃ／ｇであった。
次に、実施例１と同様な方法で現像剤を調製した後、実
施例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚まで
の連続コピーテストを行った。
施例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚まで
の連続コピーテストを行った。
結果は実施例１の場合と同様にコピーに濃度むら及び地
肌汚れは発生せず、高画質が維持さ九た。
肌汚れは発生せず、高画質が維持さ九た。
ランニングの途中で、現像直後の感光体上の地肌部分に
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
また、ランニング中の導電性磁性粒子の比率はほぼ一定
に保たれておれ、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー］００ｇの時）３５重量％であった。
に保たれておれ、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー］００ｇの時）３５重量％であった。
実施例１２
前記の式（Ｖｌ ）−（８）で表わされる表面処理剤４
部を使用する以外は実施例１と同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された通電性磁性粒子を得た。
部を使用する以外は実施例１と同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された通電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−７，９μｃ／ｇであった。
たところ、−７，９μｃ／ｇであった。
次に、実施例１で作成した磁性トナー粒子を使い、実施
例］と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
例］と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
持された。
ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（現像剤残量が
１００ｇになった時）２９重量％であった。
１００ｇになった時）２９重量％であった。
実施例１３
前記の式〔■）−（４）で表わされる表面処理剤３部を
使用する以外は実施例１と全く同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒子
の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定したところ
、−７，８μｃ／ｇであった。
使用する以外は実施例１と全く同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒子
の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定したところ
、−７，８μｃ／ｇであった。
次に実施例１と同様な方法で現像剤を調製した後、実施
例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚までの
連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と同
様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画質
が維持された。
例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚までの
連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と同
様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画質
が維持された。
ランニングの途中で、現像直後の感光体上の地肌部分に
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
また、ランニング中の導電性磁性粒子の比率はほぼ一定
に保たれており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー１００ｇの時）３５重量％であった。
に保たれており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率
は（トナー１００ｇの時）３５重量％であった。
実施例１４
前記の式［■］−（２６）で表わされる表面処理剤４部
を使用する以外は実施例１と同様に操作して前記の表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
を使用する以外は実施例１と同様に操作して前記の表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−６，６μｃ／ｇであった。
たところ、−６，６μｃ／ｇであった。
次に、実施例１で作成した磁性トナー粒子を使い、実施
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
持された。
ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（現像剤残量が
１００ｇになった時）３４重量％であった。
１００ｇになった時）３４重量％であった。
実施例１５
式［■］−（９）で表わされる表面処理剤３部をメチル
アルコール５０部に分散した。これを体積平均粒径８．
ＯＲ１電気抵抗３．Ｉ Ｘ １０”Ω■の導電性磁性Ｆ
ｅ５０．１００部に対して、スプレー塗布し次に５０℃
が５時間減圧乾燥し、前記の表面処理剤で処理された導
電性磁性粒子を得た。この粒子の帯電量を実施例１の場
合と同様にして測定したところ、 −９，１μＣ／ｇで
あった・ 次に、実施例１と同様な方法で現像剤を調製した後、実
施例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚まで
の連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と
同様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
アルコール５０部に分散した。これを体積平均粒径８．
ＯＲ１電気抵抗３．Ｉ Ｘ １０”Ω■の導電性磁性Ｆ
ｅ５０．１００部に対して、スプレー塗布し次に５０℃
が５時間減圧乾燥し、前記の表面処理剤で処理された導
電性磁性粒子を得た。この粒子の帯電量を実施例１の場
合と同様にして測定したところ、 −９，１μＣ／ｇで
あった・ 次に、実施例１と同様な方法で現像剤を調製した後、実
施例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚まで
の連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と
同様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
ランニングの途中で、現像直後の感光体上の地肌部分に
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡でＭ察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡でＭ察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
また、ランニング中の導電性磁性粒子はほぼ一定に保た
れており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（ト
ナー１００ｇの時）２７重量％であった。
れており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（ト
ナー１００ｇの時）２７重量％であった。
実施例１６
前記の式（ＩＫ）−（８）で表わされる表面処理剤３部
を使用する以外は実施例１５と同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
を使用する以外は実施例１５と同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−７，６μｃ／ｇであった。
たところ、−７，６μｃ／ｇであった。
次に、実施例１で作成した磁性トナー粒子を使い、実施
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
持された。
ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（現像剤残量が
１００ｇになった時）３３重量％であった。
１００ｇになった時）３３重量％であった。
実施例１７
前記の式〔Ｘ）−（２）で表わされる表面処理剤２部を
使用する以外は実施例１５と同様に操作して前記の表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
使用する以外は実施例１５と同様に操作して前記の表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−６，７μｃｏｇであった。
たところ、−６，７μｃｏｇであった。
次に、実施例１と同様な方法で現像剤を調整した後、実
施例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚まで
の連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と
同様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
施例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚まで
の連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と
同様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
ランニングの途中で、現像直後の感光体上の地肌部分に
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
また、ランニング中の導電性磁性粒子はほぼ一定に保た
れており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（ト
ナー１００ｇの時）３７重量であった。
れており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（ト
ナー１００ｇの時）３７重量であった。
実施例１８
前記の式［■］−（６）で表わされる表面処理剤２部を
使用する以外は実施例１７と同様に操作して前記の表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
使用する以外は実施例１７と同様に操作して前記の表面
処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−８，１μｃ／ｇであった。
たところ、−８，１μｃ／ｇであった。
次に、実施例１で作成した磁性トナー粒子を使い、実施
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
持された。
ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（現像剤残量が
１００ｇになった時）３６重量％であった。
１００ｇになった時）３６重量％であった。
実施例１９
前記の式ＣＭ）−（１）で表わされる表面処理剤２部を
使用する以外は実施例１５と全く同様に操作して前記の
表面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒
子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定したとこ
ろ、−７，４μｃ／ｇであった。
使用する以外は実施例１５と全く同様に操作して前記の
表面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。この粒
子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定したとこ
ろ、−７，４μｃ／ｇであった。
次に、実施例１と同様な方法で現像剤を調製した後、実
施例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚まで
の連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と
同様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
施例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚まで
の連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と
同様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
ランニングの途中で、現像直後の感光体上の地肌部分に
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡で観察した所、はぼ全部の粒子が導電性磁
性粒子であった。
また、ランニング中の導電性磁性粒子はほぼ一定に保た
れており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（ト
ナー１００ｇの時）３５重量％であった。
れており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（ト
ナー１００ｇの時）３５重量％であった。
実施例２０
前記の式（ＸＩ）−（６）で表わされる表面処理剤２部
を使用する以外は実施例１９と同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
を使用する以外は実施例１９と同様に操作して前記の表
面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−６，５μｃｏｇであった。
たところ、−６，５μｃｏｇであった。
次に、実施例１で作成した磁性トナー粒子を使い、実施
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった９ 結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった９ 結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（現像剤残量が
１００ｇになった時）３１重量％であった。
１００ｇになった時）３１重量％であった。
実施例２１
前記の式［Ｘ［ｌ ）−（２）で表わされる表面処理剤
２部を使用する以外は実施例１５と全く同様に操作して
前記の表面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
２部を使用する以外は実施例１５と全く同様に操作して
前記の表面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−６，７μｃ／ｇであった。
たところ、−６，７μｃ／ｇであった。
次に、実施例１と同様な方法で現像剤を調製した後、実
施例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚まで
の連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と
同様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
施例１と同様の一成分電子写真装置を用いて３万枚まで
の連続コピーテストを行った。結果は実施例１の場合と
同様にコピーに濃度むら及び地肌汚れは発生せず、高画
質が維持された。
ランニングの途中で、現像直後の感光体上の地肌部分に
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡でｗｔ察した所、はぼ全部の粒子が導電性
磁性粒子であった。
付着しているたくさんの粒子をテープで剥離して、走査
型電子顕微鏡でｗｔ察した所、はぼ全部の粒子が導電性
磁性粒子であった。
また、ランニング中の導電性磁性粒子はほぼ一定に保た
れており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（ト
ナー１００ｇの時）３２重量％であった。
れており、ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（ト
ナー１００ｇの時）３２重量％であった。
実施例２２
前記の式（Ｘｌｌ）−（１１）で表わされる表面処理剤
３部を使用する以外は実施例２１と同様に操作して前記
の表面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
３部を使用する以外は実施例２１と同様に操作して前記
の表面処理剤で処理された導電性磁性粒子を得た。
この粒子の帯電量を実施例１の場合と同様にして測定し
たところ、−７，９μｃ／ｇであった。
たところ、−７，９μｃ／ｇであった。
次に、実施例Ｉで作成した磁性トナー粒子を使い、実施
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
例１と全く同じ方法で現像剤を作成し、図面に示した電
子写真装置で３万枚のランニングテストを行なった。
結果は、濃度むら、地肌汚れ共に発生せず、高画質が維
持された。
持された。
ランニング後の導電性磁性粒子の比率は（現像剤残量が
１００ ｇになった時）３５重ｉ％であった。
１００ ｇになった時）３５重ｉ％であった。
なお、この現像剤は図面に例示したマグネットブラシク
リーニング方法の他に、ブレードクリーニング、ファー
ブラシクリーニング等の方法でも充分クリーニングする
ことができる。
リーニング方法の他に、ブレードクリーニング、ファー
ブラシクリーニング等の方法でも充分クリーニングする
ことができる。
比較例１
体積平均粒径８声、電気抵抗３Ｘ１０Ｆ′Ω印の導電性
磁性粒子Ｆｅ３Ｏ４を密閉したヘンシェルミキサーを使
用して、２０００ｒｐｍで間欠的に３０分間駆動し撹拌
した。
磁性粒子Ｆｅ３Ｏ４を密閉したヘンシェルミキサーを使
用して、２０００ｒｐｍで間欠的に３０分間駆動し撹拌
した。
この導電性磁性粒子を１５０℃で２時間加熱した。
これを、ＥＦＶ （日本鉄粉社製）と１０分間混合撹拌
して布置量を測定して見たところ、−〇、３μｃｏｇで
あった。
して布置量を測定して見たところ、−〇、３μｃｏｇで
あった。
一方、実施例１で作成した磁性トナー粒子７０部に酸化
チタン１部を加え混合した後、これに、上記導電性粒子
３０部を混合して現像剤を作成した。
チタン１部を加え混合した後、これに、上記導電性粒子
３０部を混合して現像剤を作成した。
こうして作った現像剤を実施例１と同じ方法でランニン
グしたところ、１万枚位から濃度むらが発生しはじめ、
２万枚後地肌汚れも発生した。２万枚ランニングして現
像剤残量が１００ｇになった時に現像剤中の導電性磁性
粒子の比率を調べた所、約６０重量％に増加していた。
グしたところ、１万枚位から濃度むらが発生しはじめ、
２万枚後地肌汚れも発生した。２万枚ランニングして現
像剤残量が１００ｇになった時に現像剤中の導電性磁性
粒子の比率を調べた所、約６０重量％に増加していた。
比較例２
体積平均粒径８．ＯＲ１電気抵抗３．ＩＸｌじΩ（１）
の導電性磁性粒子Ｆｅ５０．１００部に対して、メチル
アルコール５０部をスプレー塗布し次に５０℃で５時間
減圧乾燥し、導電性磁性粒子を得た。
の導電性磁性粒子Ｆｅ５０．１００部に対して、メチル
アルコール５０部をスプレー塗布し次に５０℃で５時間
減圧乾燥し、導電性磁性粒子を得た。
これを、ＥＦＶ （日本鉄粉社製）と１０分間混合撹拌
して帯電量を測定して見たところ、−（１，１μｃ／ｇ
であった。
して帯電量を測定して見たところ、−（１，１μｃ／ｇ
であった。
一方、実施例１で作成した磁性トナー粒子７０部に酸化
チタン１部を加え混合した後、これに、上記導電性磁性
粒子３０部を混合して現像剤を作成した。
チタン１部を加え混合した後、これに、上記導電性磁性
粒子３０部を混合して現像剤を作成した。
こうして作った現像剤を実施例１と同じ方法でランニン
グしたところ、１万枚位から濃度むらが発生しはじめ、
２万枚後地肌汚れも発生した。２万枚ランニングして現
像剤残量が１００ｇになった時に現像剤中の導電性磁性
粒子の比率を調べた所、約６３重量％に増加していた。
グしたところ、１万枚位から濃度むらが発生しはじめ、
２万枚後地肌汚れも発生した。２万枚ランニングして現
像剤残量が１００ｇになった時に現像剤中の導電性磁性
粒子の比率を調べた所、約６３重量％に増加していた。
図面は本発明の現像剤の試験のために使用した乾式電子
写真装置の説明図である。 なお、矢印は運動方向を示す６ １・・・有機感光体、２・・現像スリーブ、３・・・磁
石、４・−撹拌羽根、５・・・現像装置、６・・・露光
部、７・クリニングユニット、８・・・排出ローラー、
９・・スクレーパー、１０・・・クリーニングローラー
、１１・・・磁石。 特許出願人 株式会社 リ コ
写真装置の説明図である。 なお、矢印は運動方向を示す６ １・・・有機感光体、２・・現像スリーブ、３・・・磁
石、４・−撹拌羽根、５・・・現像装置、６・・・露光
部、７・クリニングユニット、８・・・排出ローラー、
９・・スクレーパー、１０・・・クリーニングローラー
、１１・・・磁石。 特許出願人 株式会社 リ コ
Claims (1)
- （１）磁性微粉末を含有した高電気抵抗磁性トナーとこ
のトナー粒子の体積平均粒径より小さい体積平均粒径を
有する導電性磁性粒子との混合物からなる電子写真用現
像剤において、上記の導電性磁性粒子が、下記一般式〔
I 〕〜〔ＸII〕で表わされる表面処理剤の一種又は二
種以上で表面処理されたものであることを特徴とする電
子写真用現像剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 （式中、Ｒは１〜５個の炭素原子を有するアルキル基又
はアルコキシ基であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子で
あり、ｍは０又は１〜１０の整数であり、ｎは３〜１０
の整数を表わす）、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 （式中、Ｒ＾１はふっ素原子を含む１〜１３個の炭素原
子を有するアルキル基であり、Ｒ＾２〜Ｒ＾８は１〜５
個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシル基で
あり、Ｒ＾２〜Ｒ＾８は同一でも異っていてもよい）、
▲数式、化学式、表等があります▼〔III〕 （式中、ｎは０又は１〜１３の整数であり、Ｘは水素原
子又はふっ素原子であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾３は１〜５個の
炭素原子を有するアルキル基又はアルコキシ基であり、
Ｒ＾１〜Ｒ＾３は同一でも異っていてもよい）、Ｘ−Ｙ
＿ｎ−ＳｉＲ＿ｍＣｌ＿（＿３＿−＿ｍ＿）〔IV〕（式
中、ｎは０又は１であり、ｍは０、１、２又は３であり
、Ｘはふっ素原子を含む１〜１３個の炭素原子を有する
アルキル基であり、Ｙはフェニレン基又はＳＯ＿３基で
あり、Ｒは水素原子又は１〜５個の炭素原子を有するア
ルキル基又はアルコキシ基であり、ｍが２又は３の場合
、各Ｒは同一又は異っていてもよい）、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｖ〕 （式中、ｎは７以上の整数であり、ｎは０又は１〜５の
整数であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子であり、それ
ぞれのＸは同一でも異なっていてもよく、Ｒ＾１〜Ｒ＾
３は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコ
キシ基であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾３は同一でも異なっていて
もよい）、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VI〕 （式中、ｎは７以上の整数であり、ｍは０又は１〜５の
整数であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子であり、それ
ぞれのＸは同一でも異なっていてもよく、Ｒ＾１〜Ｒ＾
３は１〜５個の炭素原子を有するアルキル基又はアルコ
キシ基であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾３は同一でも異なっていて
もよい）、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔VII〕 （式中、ｍは０又は１〜１３の整数、ｎは０又は１〜５
の整数であり、Ｘは水素原子又はふっ素原子であり、そ
れぞれのＸは同一でも異なっていても良く、ＹはＳ又は
ＮＨであり、Ｒ＾１〜Ｒ＾３は１〜５個の炭素原子を有
するアルキル基又はアルコキシ基であり、それぞれのＲ
＾１〜Ｒ＾３は同一でも異っていても良い）、（ＲｆＯ
）＿ｍ−Ａｒ−Ｘ＿ｗ〔VIII〕 （式中、ｍ及びｗはそれぞれ１〜３の整数であり、Ｒｆ
はＣＦ＿３（ＣＹ＿２）＿ｎであって、Ｙは水素原子又
はふっ素原子であり、またｎは０又は１〜９の整数であ
り、Ｘはカルボキシル基、スルホン酸基又は水酸基であ
り、Ａｒはアルキル基、アリール基又はアラルキル基で
ある）、 Ｒｆ−Ｘ〔IX〕 （式中、ＲｆはＣＦ＿３（ＣＹ＿２）＿ｎであって、Ｙ
は水素原子又はふっ素原子であり、またｎは０又は１〜
９の整数であり、Ｘはカルボキシル基、スルホン酸基又
は水酸基である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｘ〕 （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素、塩素、臭素、ふっ素、
ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、アミノカ
ルボニル基、シアノ基又はニトロ基である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔Ｘ I 〕 （式中、Ｒ＾１は水素、塩素、臭素、ふっ素、カルボキ
シル基、低級アルキル基、パーフロロアルキル基又はパ
ーフロロアルコキシ基であり、Ｒ＾２は水素、塩素、臭
素、ふっ素、ハロゲン化アルキル基、ニトロ基又はシア
ノ基である）、 ▲数式、化学式、表等があります▼〔ＸII〕 （式中、ｎは１、２又は３であり、ｍは０、１又は２で
あるが、ｎとｍとの和は３であり、ＲはＯＲｆ又はＡｒ
−ＯＲｆであり、Ａｒはアルキル基、アリール基又はア
ラルキル基であり、Ｒｆはふっ素含有アルキル基であり
、Ｑは水酸基又は炭素原子１〜４個を有するアルコキシ
基である）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2176065A JPH0463357A (ja) | 1990-07-03 | 1990-07-03 | 電子写真用現像剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2176065A JPH0463357A (ja) | 1990-07-03 | 1990-07-03 | 電子写真用現像剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0463357A true JPH0463357A (ja) | 1992-02-28 |
Family
ID=16007102
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2176065A Pending JPH0463357A (ja) | 1990-07-03 | 1990-07-03 | 電子写真用現像剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0463357A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018120711A (ja) * | 2017-01-24 | 2018-08-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質、蓄電素子及び蓄電素子の製造方法 |
| WO2024172034A1 (ja) * | 2023-02-13 | 2024-08-22 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素シラン化合物 |
-
1990
- 1990-07-03 JP JP2176065A patent/JPH0463357A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018120711A (ja) * | 2017-01-24 | 2018-08-02 | 株式会社Ｇｓユアサ | 非水電解質、蓄電素子及び蓄電素子の製造方法 |
| WO2024172034A1 (ja) * | 2023-02-13 | 2024-08-22 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素シラン化合物 |
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