JPH0462866B2 - - Google Patents

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JPH0462866B2
JPH0462866B2 JP62229383A JP22938387A JPH0462866B2 JP H0462866 B2 JPH0462866 B2 JP H0462866B2 JP 62229383 A JP62229383 A JP 62229383A JP 22938387 A JP22938387 A JP 22938387A JP H0462866 B2 JPH0462866 B2 JP H0462866B2
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JP
Japan
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carbon
film
wear
substrate
vapor phase
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JP62229383A
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JPS6378761A (ja
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Shunpei Yamazaki
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
Original Assignee
Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10NELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10N97/00Electric solid-state thin-film or thick-film devices, not otherwise provided for

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Electronic Switches (AREA)
  • Apparatuses And Processes For Manufacturing Resistors (AREA)
  • Non-Adjustable Resistors (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録用サーマルヘツドに関するも
ので、特に耐摩耗層を熱伝導率が固体中で最大で
あり最も耐摩耗性を有する炭素または炭素を主成
分とする材料により設けることを目的としてい
る。
本発明は発熱体層を非晶質(アルモフアス以下
ASという)または5〜20Åの大きさの微結晶性
を有する半非晶質(セミアモルフアス以下SAS
という)の如きプラズマ気相法による100〜450℃
好ましくは200〜350℃の低温で形成する珪素また
は炭素を主成分とする材料により設けることを目
的としている。
本発明はかかる耐摩耗層または発熱層がプラズ
マ気相法すなわち0.01〜10torrの減圧下にて直流
高周波500KHz〜50MHz)またはマイクロ波(例
えば2.45GHzの周波数の電磁エネルギを加えてま
たはアーク放電を発生させてプラズマ化し、かか
る電磁エネルギにより気化した反応性気体例えば
エチレン、プロパン等の炭化水素ガスを活性化
し、分解せしめることにより、ASまたはSASの
絶縁性の炭素または炭素中に水素、珪素が30モル
%以下に含有した炭素を主成分とする被膜を形成
せんとするものである。
本発明はかかるプラズマ気相法により形成した
炭素はそのエネルギバンド巾が2.3eV以上代表的
には3eVを有する絶縁体でありかつその熱伝導率
は2.5以上代表的には5.0(W/cmdeg)とダイヤモ
ンドの6.60(W/cmdeg)に近いきわめてすぐれた
高い値を有する。
さらにビツカース硬度4500Kg/mm2以上代表的に
は6500Kg/mm2というダイヤモンド類似の硬さを有
するきわめてすぐれた特性を見出しかかる特性を
サーマルヘツドに適用してすぐれた耐摩耗性、感
熱高速応答性を有せしめたものである。
さらに本発明はかかるASまたはSASの450℃以
下で作られた炭素中に価または価の不純物で
あるホウ素またはリンを0.1〜3モル%の濃度に
添加すると、10-2〜10-6(Ωcm)-1の電気伝導度を
有せしめることができる。そのためこの場合は発
熱素子として用い、さらにその機械的特質により
耐摩耗層を必ずしも形成させる必要がない等の特
性を有せしめることができるという他の特徴を有
する。
本発明はさらに耐摩耗層を減圧状態のプラズマ
気相法に用いるため、発熱層の側部に対しても上
面と同様の厚さで保護することができる。そのた
めこれまでスパツタ法、常圧気相法等で作られた
場合、この側面をおおうために結果として耐摩耗
層を上面の厚さ2μm以上(側面の厚さ0.2μm以
上)を必要とした。しかし本発明においては上面
も側面もほぼ同じ厚さに形成可能なため、その厚
さは0.1〜0.3μmあれば十分であり、結果として厚
さが約1/10になつたため、さらに感熱の応答速度
を向上させることができるようになつた。
本発明において反応性気体は炭化水素例えばア
セチレン(C2H2)、メタン系炭化水素(CoH2o+2
等の気体または珪素を一部に含んだ場合はテトラ
メチルシラン((CH24Si)、テトラエチルシラン
((C2H54Si)等を用いてもよい。前者にあつて
は炭素に水素が30モル%以下特にSASとすると
0.01〜5モル%と低く存在しつつも炭素同志の共
有結合が強くダイヤモンドと類似の物性を有して
いた。また後者にあつては水素が0.01〜20モル%
を含み、さらに珪素を炭素の1/3〜1/4含むいわゆ
る炭素過剰の炭化珪素であり、主成分を炭素とし
ている絶縁性材料(光学的エネルギバンド巾Eg
>2.3eV代表的には3.0eV)であつた。
以下に図面に従つて実施例を示す。
実施例 1 第1図は本発明に用いられたサーマルヘツドプ
リンタのたて断面図を示す。第1図Bは、第1図
AのA−A′の断面図を示す。CはB−B′の断面
図を示す。
図面において基板特にセラミツク基板上にグレ
イズされたガラス層2、発熱体層3、電極4、耐
摩耗層5が積層して設けられている。また第1図
Cに示す如く、感熱紙がこすられる部分は発熱層
3上に接して耐摩耗層5が設けられている。
本発明はこの耐摩耗層5を炭素または炭素を主
成分とした材料とし、この材料をプラズマ気相法
により形成するため、第1図B,Cに示す如く、
発熱体層の側部の厚さが発熱体層上の厚さを概略
一致させることができるという特徴を有する。
これは減圧下(0.01〜10torr)であり、反応性
気体の平均自由行程が長くなり気相法を行うに際
しても側辺へのまわりこみが大きいためである。
加えてプラズマ化し反応性気体同志に大きな運動
エネルギを与えて互いに衝突させ、四方八方への
飛翔を促していることにある。
耐摩耗層に関しては、以下の如くにして作製し
た。すなわち被形成面を有する基板を反応容器内
に封入しこの反応容器を10-3torrまでに真空引き
をするとともに、この基板を加熱炉により100〜
450℃好ましくは200〜350℃例えば300℃に加熱し
た。この後この雰囲気中に水素ヘリユームを導入
し、10-2〜10torrにした後誘導方式または容量結
合方式により電磁エネルギを加えた。例えば加え
る、電気エネルギの周波数は13.56MHz、出力は
50〜500Wとし、その実質的な電極間隙は15〜150
cmとながくした。それはプラズマ化した時の反応
性気体である炭素はきわめて安定な材料であるた
め各元素または炭素が会合した会合分子に対し高
いエネルギを与え炭素同志互いに共有結合をさせ
るためである。形成された被膜に関して出力が50
〜150Wを加えた時はASが250〜500Wを加えた時
はSASが、その中間ではそれらが混合した構造
が電子線回折では観察された。
さらにこのプラズマ化した雰囲気に対し、炭化
物気体例えばメチタンまたはプロパンを導入し
た。するとこの反応性気体が脱水素化し、炭素の
結合が互いに共有結合し合つて、被形成面に炭素
被膜を形成させることができた。
基板の温度が100〜200℃にては、硬度が若干低
く、また基板への密着性が必ずしも好ましいもの
ではなかつたが、200℃以上特に250〜350℃にお
いては、きわめて安定な強い被形成面への密着性
を有していた。
加熱処理は450℃以上にすると、基板との熱膨
張係数の差によりストレスが内在してしまい問題
があり、250〜450℃で形成された被膜が理想的な
耐摩耗材料であつた。
出発物質をTMS((CH24Si)、TES
((C2H64Si)を用いると、形成された被膜には
珪素が15〜30原子%含まれる炭素を主成分とする
被膜であつた。これでも炭素のみと同様の硬度が
あつた。熱伝導度は炭素のみが5W/cmdegであ
つたが2〜3W/cmdegと少なかつた。
以上の如くにして形成された炭素被膜は0.05〜
0.2μmの厚さすなわち従来の1/5〜1/10の薄さで
あつても105時間の使用に耐える耐摩耗性を有し
ていた。
実施例 2 この実施例は実施例1と同様の硬度のサーマル
ヘツドを実施例1と同様のプラズマ気相法を用い
て発熱体層を形成させた場合である。
その製造は実施例1と同様の条件のプラズマ気
相法とした。しかし形成される被膜が導電性(抵
抗性)または半導体性であることを必要とするた
め、形成された被膜は価または価の不純物例
えばホウ素またはリンを添加例えば不純物気体/
珪化物気体=0.01%以下に添加したASまたは
SASの珪素被膜またはかかる不純物を不純物気
体/炭化物気体=0.01〜3%に添加した抵抗性ま
たは半導体性の炭素を主成分とする被膜を形成せ
しめた。
すなわち前者の珪素被膜に関しては、出発物質
をシラン(SinH2o+2n≧1)、四フツ化珪素を用
い、同様の100〜450℃例えば200〜350℃にて形成
させた。高周波エネルギは13.56MHzを10〜50W
として、AS、または50〜200WとしてSASを形成
させた。価の不純物は例えばホウ素B2H6を用
いて、また価の不純物は例えばリンをPH3を用
いて前記した比の如く微少なドープまたはノンド
ープをして用いた。形成された被膜中に水素が20
モル%以下に含有したが発熱させることによりそ
れらは外部に放出されてしまつた。
また炭素においては、実施例1と同様のアセチ
レンを用いた。ここにB2H6/C2H2=0.01〜3%、
PH3/C2H2=0.01〜3%として形成させた。そ
の結果電気伝導度は10-8〜10-4(Ωcm)-1が得られ
た。以上の説明より明らかな如く、本発明はその
基本思想としてプラズマ気相法を用いるため、基
板温度が100〜450℃代表的には250〜400℃特に
300℃という従来の被膜形成方法で考えるならば
低い温度で可能である。特に500℃以下であるこ
とは基板材料としてガラスを用いる時その熱膨張
の歪に対しきわめてこれを少なくし、従来の高温
処理による基板のそり等の大きな欠点を防ぐこと
ができた。そのためこれまでのサーマルプリンタ
の発熱部が1mmあたり6本しか作れなかつたが、
これを24本にまで高めることができるようになつ
た。
以上の説明より明らかな如く、本発明はそのエ
ネルギバンド巾2.0eV以上代表的には2.5〜3eVを
有する絶縁性の透光性炭素を耐摩耗性材料として
用いたこと、さらに炭素または炭素を主成分とす
る抵抗体または半導体を発熱体層として用いたこ
とを特徴としている。そのために本発明はプラズ
マ気相法によりその一方または双方を形成せし
め、従来の気相法で形成された温度よりも300〜
500℃も低い500℃以下の温度で作ることができ、
基板材料の選定に大きな自由度を得、低価格化に
きわめてすぐれた特徴を有していた。
本発明の方法により、サーマルヘツドの発熱体
層上面と側面の厚さをほぼ同じ厚さに形成できる
ため従来方法のようにその厚さの1番薄い部分の
厚さを必要量以上にすると、逆に厚く形成される
部分はその10倍も厚くなるということがない。
また、上面と側面をおおつた場合、基板と発熱
体層の密着力を高めるという効果を持つ。
本発明はプラズマ気相法を主として記した。し
かしかかる耐摩耗性が得られる限りにおいてイオ
ンプレーテイングその他のプラズマまたはレーザ
等の電磁エネルギ、光エネルギを用いてもよい。
本発明の実施例においての第1図の構造はその
一例を示したもので、発熱体層を単結晶としてト
ランジスタ構造であつてもよく、その他シリコン
メサ構造、プレナー構造等に用いることができ
る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のサーマルプリンタのたて断面
図を示す。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 基板上の被形成面上に炭素を含有する気体を
    含む反応性気体をプラズマ気相法により、分解ま
    たは活性化せしめ発熱体層の上面及び側面を含む
    被形成面上にアモルフアスまたは微結晶性を有す
    る炭素被膜または炭素を主成分とする被膜からな
    る耐摩耗層を形成することを特徴とするサーマル
    ヘツド作成方法。
JP62229383A 1987-09-12 1987-09-12 サーマルヘッド作成方法 Granted JPS6378761A (ja)

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