JPS6379972A - 炭素被膜 - Google Patents

炭素被膜

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JPS6379972A
JPS6379972A JP22938687A JP22938687A JPS6379972A JP S6379972 A JPS6379972 A JP S6379972A JP 22938687 A JP22938687 A JP 22938687A JP 22938687 A JP22938687 A JP 22938687A JP S6379972 A JPS6379972 A JP S6379972A
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substrate
gaseous
reactor
hydrocarbon
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Shunpei Yamazaki
舜平 山崎
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Semiconductor Energy Laboratory Co Ltd
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    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C16/00Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes
    • C23C16/22Chemical coating by decomposition of gaseous compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating, i.e. chemical vapour deposition [CVD] processes characterised by the deposition of inorganic material, other than metallic material
    • C23C16/26Deposition of carbon only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は熱伝導率が固体中で最大であり最も耐摩耗性を
有する炭素または炭素を主成分とする材料により炭素被
膜を形成することを目的としている。
本発明はこれら被膜を非晶質(アモルファス以下ASと
いう)または5〜20人の大きさの微結晶性を有する半
非晶質(セミアモルファス以下SASという)の如きプ
ラズマ気相法による100〜450°C好ましくは20
0〜350°Cの低温で形成する珪素または炭素を主成
分とする材料により設けることを目的としている。
本発明はかかる被膜がプラズマ気相法すなわち0.01
〜10torrの減圧下にて直流高周波500KHz〜
50MHz )またはマイクロ波(例えば2.45GH
zの周波数の電磁エネルギを加えてまたはアーク放電を
発生させてプラズマ化し、かかる電磁エネルギにより気
化した反応性気体例えばエチレン、プロパン等の炭化水
素ガスを活性化し、分解せしめることにより、ASまた
はSASの絶縁性の炭素または炭素中に水素、珪素が3
0モル%以下に含有した炭素を主成分とする被膜を形成
せんとするものである。
かかるプラズマ気相法により形成した炭素はそのエネル
ギバンド巾が2.3eV以上代表的には3eVを有する
絶縁体でありかつその熱伝導率は2.5以上代表的には
5.0(W/cIndeg)とダイヤモンドの6゜60
(W/ CICll1deに近いきわめてすぐれた高い
値を有する。
さらにビッカース硬度4500kg/mm2以上代表的
には65(lokg/mm2というダイヤモンド類似の
硬さを有するきわめてすぐれた特性を見出しかかる特性
をサーマルヘッドに適用してずぐれた耐摩耗性、感熱高
速応答性を有せしめたものである。
さらに本発明はかかるASまたはSASの450°C以
下で作られた炭素被膜中に■価またはV価の不純物であ
るホウ素またはリンを0.1〜3モル%の濃度に添加す
ると、10−” 〜1O−b(0cm)−’の電気伝導
度を有せしめることができる。そのためこの場合は発熱
素子として用い、さらにその機械的特質により耐摩耗層
を必ずしも形成させる必要がない等の特性を有せしめる
ことができるという他の特徴を有する。
本発明はさらに耐摩耗層を減圧状態のプラズマ気相法に
用いるため、発熱層の側部に対しても上面と同様の厚さ
で保護することができる。そのためこれまでスパッタ法
、常圧気相法等で作られた場合、この側面をおおうため
に結果として耐摩耗層を上面の厚さ2μm以上(側面の
厚さ0.2μm以上)を必要とした。しかし本発明にお
いては上面も側面もほぼ同じ厚さに形成可能なため、そ
の厚さは0.1〜0.3μmあれば十分であり、結果と
して厚さが約1/10になったため、さらに感熱の応答
速度を向上させることができるようになった。
本発明において反応性気体は炭化水素例えばアセチレン
(C2H2) 、メタン系炭化水素(C,、H2,、。
2)等の気体または珪素を一部に含んだ場合はテトラエ
チルシラン’ ((CHz) 4S+ ) 、テトラエ
チルシラン((Czl(s) asi)等を用いてもよ
い。前者にあっては炭素に水素が30モル%以下特にS
ASとすると0.01〜5モル%と低く存在しつつも炭
素同志の共有結合が強くダイヤモンドと類似の物性を有
していた。また後者にあっては水素が0.01〜20モ
ル%を含み、さらに珪素を炭素の1/3〜・1/4含む
いわゆる炭素過剰の炭化珪素であり、主成分を炭素とし
ている絶縁性材料(光学的エネルギバンド巾Eg>2.
3eV代表的には3.0eV)であった。
以下に図面に従って実施例を示す。
本実施例では本発明の応用例としてサーマルヘッドに用
いた場合を示す。
実施例1 第1図は本発明に用いられたサーマルヘッドプリンタの
たて断面図を示す。第1図(B)は、第1図(A)のA
−A’の断面図を示す。(C)はB−B’の断面図を示
す。
図面において基板特にセラミック基板上にグレイズされ
たガラス層(2)、発熱体層(3)、電極(4)、耐摩
耗層(5)が積層して設けられている。また第1図(C
)に示す如く、感熱紙がこすられる部分は発熱層(3)
上に接して耐摩耗層(5)が設けられている。
本発明はこの耐摩耗層(5)を炭素または炭素を主成分
とした材料とし、この材料をプラズマ気相法により形成
するため、第1図(B)、(C)に示す如(、発熱体層
の側部の厚さが発熱体層上の厚さを概略一致させること
ができるという特徴を有する。
これは減圧下(0,01〜10torr)であり、反応
性気体の平均自由行程が長くなり気相法を行うに際して
も側辺へのまわりごみが大きいためである。
加えてプラズマ化し反応性気体同志に大きな運動エネル
ギを与えて互いに衝突させ、四方大力への飛翔を促して
いることにある。
耐摩耗層に関しては、以下の如くにして作製した。すな
わち被形成面を有する基板を反応容器内に封入しこの反
応容器を1O−3torrまでに真空引きをするととも
に、この基板を加熱炉により100〜450″C好まし
くは200〜350°C例えば300°Cに加熱した。
この後この雰囲気中に水素へリュームを導入し、10−
2〜10torrにした後誘導方式または容量結合方式
により電磁エネルギを加えた。例えば加える。電気エネ
ルギの周波数は13.56MHz、出力は50〜500
Wとし、その実質的な電極間隙は15〜150Ωとなが
くした。それはプラズマ化した時の反応性気体である炭
素はきわめて安定な材料であるため各元素または炭素が
会合した会合分子に対し高いエネルギを与え炭素同志互
いに共有結合をさせるためである。形成された被膜に関
して出力が50〜150 Wを加えた時は^Sが250
〜500Wを加えた時はSASが、その中間ではそれら
が混合した構造が電子線回折では観察された。
さらにこのプラズマ化した雰囲気に対し、炭化物気体例
えばメチタンまたはプロパンを導入した。
するとこの反応性気体が脱水素化し、炭素の結合が互い
に共有結合し合って、被形成面に炭素被膜を形成させる
ことができた。
基板の温度が100〜200°Cにては、硬度が若干低
く、また基板への密着性が必ずしも好ましいものではな
かったが、200°C以上特に250〜350°Cにお
いては、きわめて安定な強い被形成面への密着性を有し
ていた。
加熱処理は450°C以上にすると、基板との熱膨張係
数の差によりストレスが内在してしまい問題があり、2
50〜450°Cで形成された被膜が理想的な耐摩耗材
料であった。
出発物質をTMS((CHz)4Si) 、TBS((
CJ6)aSi )を用いると、形成された被膜には珪
素が15〜30原子%含まれる炭素を主成分とする被膜
であった。
これでも炭素のみと同様の硬度があった。熱伝導度は炭
素のみが5W/cmdegであったが2〜3W/cmd
egと少なかった。
以上の如くにして形成された炭素被膜は0.05〜0.
2μmの厚さすなわち従来の115〜1/10の薄さで
あっても105時間の使用に耐える耐摩耗性を有してい
た。
実施例2 この実施例は実施例1と同様の硬度のサーマルヘッドを
実施例1と同様のプラズマ気相法を用いて発熱体層を形
成させた場合である。
その製造は実施例1と同様の条件のプラズマ気相法とし
た。しかし形成される被膜が導電性(抵抗性)または半
導体性であることを必要とするため、形成された被膜は
■価または7価の不純物例えばホウ素またはリンを添加
例えば不純物気体/珪化物気体−0,01%以下に添加
したΔSまたはSASの珪素被膜またばかかる不純物を
不純物気体/炭化物気体−0,01〜3%に添加した抵
抗性または半導体性の炭素を主成分とする被膜を形成せ
しめた。
すなわち前者の珪素被膜に関しては、出発物質をシラン
(Sing2.、。2n≧1)四フッ化珪素を用い、同
様の100〜450°C例えば200〜350 ’Cに
て形成させた。高周波エネルギは13.56MHzを1
0〜50Wとして、AS、または50〜200 Wとし
てSASを形成させた。■価の不純物は例えばホウ素を
B2H6用いて、また7価の不純物は例えばリンをPH
,を用いて前記した比の如く微少なドープまたはノンド
ープをして用いた。形成された被膜中に水素が20モル
%以下に含有したが発熱させることによりそれらは外部
に放出されてしまった。
また炭素においては、実施例1と同様のアセチレンを用
いた。ここに321+6/C2I(z=o、01〜3%
、PTo / C2H2=0.01〜3%として形成さ
せた。その結果形成された被膜の電気伝導度は10−8
〜10−’(Ωc+n)−’が得られた。 以上の説明
より明らかな如く、本発明はその基本思想としてプラズ
マ気相法を用いるため、基板温度が100〜450°C
代表的には250〜400°C特に300°Cという従
来の被膜形成方法で考えるならば低い温度で可能である
。特に500 ’C以下であることは基板材料としてガ
ラスを用いる時その熱膨張の歪に対しきわめてこれを少
なくし、従来の高温処理による基板のそり等の大きな欠
点を防ぐことができた。そのためこれまでのザーマルプ
リンタの発熱部が1 mmあたり6本しか作れなかった
が、これを24本にまで高めることができるようになっ
た。
以上の説明より明らかな如く、本発明はそのエネルギバ
ンド巾2.OeV以上代表的には2.5〜3eVを有す
る絶縁性の透光性炭素を耐摩耗性材料として用いたこと
、さらに炭素または炭素を主成分とする抵抗体または半
導体を発熱体層として用いたことを特徴としている。そ
のために本発明はプラズマ気相法によりその一方または
双方を形成せしめ、従来の気相法で形成された温度より
も300〜500°Cも低い500°C以下の温度で作
ることができ基板材料の選定に大きな自由度を得、低価
格化にきわめてすぐれた特徴を有していた。
本発明の方法をサーマルヘッドに応用した場合サーマル
ヘッドの発熱体層上面と側面の厚さをほぼ同じ厚さに形
成できるため従来方法のようにその厚さの1番薄い部分
の厚さを必要量以上にすると、逆に厚く形成される部分
はその10倍も厚くなるということがない。
また、上面と側面をおおった場合、基板と発熱体層の密
着力を高めるという効果を持つ。
本発明はプラズマ気相法を主として記した。しかしかか
る耐摩耗性が得られる限りにおいてイオンブレーティン
グその他のプラズマまたはレーザ等の電磁エネルギ、光
エネルギを用いてもよい。
本発明の実施例においての第1図の構造はその一例を示
したもので、発熱体層を単結晶としてトランジスタ構造
であってもよく、その他シリコンメサ構造、プレナー構
造等に用いることができる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のサーマルプリンタのたて断面図を示す

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、珪素又は炭素を主成分とする被形成面上に形成され
    たダイヤモンド類似の炭素又は炭素を主成分とする炭素
    被膜。 2、特許請求の範囲第1項において前記炭素被膜は45
    00Kg/mm^2以上の硬度を有することを特徴とす
    る炭素被膜。
JP22938687A 1987-09-12 1987-09-12 炭素被膜 Granted JPS6379972A (ja)

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Cited By (2)

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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