JPH0460456B2 - - Google Patents
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- JPH0460456B2 JPH0460456B2 JP59218790A JP21879084A JPH0460456B2 JP H0460456 B2 JPH0460456 B2 JP H0460456B2 JP 59218790 A JP59218790 A JP 59218790A JP 21879084 A JP21879084 A JP 21879084A JP H0460456 B2 JPH0460456 B2 JP H0460456B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−および４−第３−ブチルシクロ
ヘキサノール類を、相応する第３−ブチルフエノ
ール類の二段階での接触的水素化によつて製造
し、その際シス−異性体が水素化流出物中に大き
い割合で得られる上記２−および４−第３ブチル
シクロロヘキサノール類の製造方法に関する。
ヘキサノール類を、相応する第３−ブチルフエノ
ール類の二段階での接触的水素化によつて製造
し、その際シス−異性体が水素化流出物中に大き
い割合で得られる上記２−および４−第３ブチル
シクロロヘキサノール類の製造方法に関する。
従来には、シス異性体の割合の多い両方の生成
物を不連続的に溶液状態で得ることだけが可能で
あつた。しかしこのことは追加的な精留段階を必
要とする（英国特許第2016449号＝ドイツ特許出
願公開第2909663号、ドイツ特許第2132547号明細
書）。
物を不連続的に溶液状態で得ることだけが可能で
あつた。しかしこのことは追加的な精留段階を必
要とする（英国特許第2016449号＝ドイツ特許出
願公開第2909663号、ドイツ特許第2132547号明細
書）。
シス異性体の割合の多い２−および４−第３ブ
チルシクロヘキサノールは経済的に興味が増々も
たれているので、シス異性体の割合の多い両生成
物を簡単に且つ経済的に製造することを許容する
方法を見出すという課題題があつた。
チルシクロヘキサノールは経済的に興味が増々も
たれているので、シス異性体の割合の多い両生成
物を簡単に且つ経済的に製造することを許容する
方法を見出すという課題題があつた。
この課題は本発明に従つて特許請求の範囲の記
載に相応して解決される。
載に相応して解決される。
驚ろくべきことに本発明の方法の場合には溶剤
を用いず且つ後での浄化を行なわずにシス形の割
合の多い所望の２−および４−第３ブチルシクロ
ヘキサノール類が高収率高純度で得られる。２−
第３ブチルシクロヘキサノールの場合には特に
高、90％までの割合が得られる。本発明の方法の
別の長所は水素化を連続的に実施することであ
る。こうして製造されるシス形の多い第３−ブチ
ルシクロヘキサノール類は別の加工、特に香料お
よび香料生成物の製造に直接的に用いることがで
きる。
を用いず且つ後での浄化を行なわずにシス形の割
合の多い所望の２−および４−第３ブチルシクロ
ヘキサノール類が高収率高純度で得られる。２−
第３ブチルシクロヘキサノールの場合には特に
高、90％までの割合が得られる。本発明の方法の
別の長所は水素化を連続的に実施することであ
る。こうして製造されるシス形の多い第３−ブチ
ルシクロヘキサノール類は別の加工、特に香料お
よび香料生成物の製造に直接的に用いることがで
きる。
２−および４−第３ブチルフエノール類を先ず
最初の段階に、例えば0.1〜５重量％、殊に0.5〜
１重量％のPdが不活性担体、例えばAl2O3上に固
定配置されたPd−触媒上に有利には流液相状態
で120〜280℃、殊に160〜220℃の温度および
200bar以上、殊に250〜350barの圧力のもとで水
素と一諸に案内し、その際有利には水素化流出物
の一部を反応器の前で導入物質に引き込む。最初
の段階の戻される水素化流出物の割合は原料物質
供給量の１〜20倍、殊に５〜10倍の量である。第
３ブチルフエノール類の転化率は最初の段階では
65〜98％、殊に80〜90％である。
最初の段階に、例えば0.1〜５重量％、殊に0.5〜
１重量％のPdが不活性担体、例えばAl2O3上に固
定配置されたPd−触媒上に有利には流液相状態
で120〜280℃、殊に160〜220℃の温度および
200bar以上、殊に250〜350barの圧力のもとで水
素と一諸に案内し、その際有利には水素化流出物
の一部を反応器の前で導入物質に引き込む。最初
の段階の戻される水素化流出物の割合は原料物質
供給量の１〜20倍、殊に５〜10倍の量である。第
３ブチルフエノール類の転化率は最初の段階では
65〜98％、殊に80〜90％である。
第３−ブチルフフエノールおよび中間生成物と
しての第３−ブチルシクロヘキサノンを残余含有
する水素化流出物の内の戻されない部分を、第二
段階において不活性担体、例えばAl2O3上に例え
ば0.1〜５％、殊に0.5〜１％のRuが固定配置され
たRu−触媒との接触下に有利には流液相状態で、
戻し混合物なしに70〜200℃、殊に100〜150℃の
温度および200bar以上、殊に250〜350barの圧力
のもとで芳香族化合物不含の状態で水素化する。
芳香族化合物含有量は0.2％以下、殊に10ppm以
下である。
しての第３−ブチルシクロヘキサノンを残余含有
する水素化流出物の内の戻されない部分を、第二
段階において不活性担体、例えばAl2O3上に例え
ば0.1〜５％、殊に0.5〜１％のRuが固定配置され
たRu−触媒との接触下に有利には流液相状態で、
戻し混合物なしに70〜200℃、殊に100〜150℃の
温度および200bar以上、殊に250〜350barの圧力
のもとで芳香族化合物不含の状態で水素化する。
芳香族化合物含有量は0.2％以下、殊に10ppm以
下である。
一般に0.1〜5l（流入物）／ｌ（触媒）、時の流入
量のもとで実施する。
量のもとで実施する。
両方の段階でPd−触媒を使用する２段階水素
化は、比較例Ａが示している様にシス形の割合の
高い第３−ブチルシクロヘキサノールの製造を可
能としない。非常に低い芳香族化合物含有量の場
合には、水素化流出物は依然として著しい量の第
３−ブチルシクヘキサノン（44〜55％）を含有し
ており、この含有第３−ブチルシクロヘキサンは
別の水素化段階（第三段階）おいて例えばCuCr
触媒に接触せしめて第３−ブチルシクロヘキサノ
ール類に水素化しなければらず、これによつて最
終生成物が著しく高価に成る。
化は、比較例Ａが示している様にシス形の割合の
高い第３−ブチルシクロヘキサノールの製造を可
能としない。非常に低い芳香族化合物含有量の場
合には、水素化流出物は依然として著しい量の第
３−ブチルシクヘキサノン（44〜55％）を含有し
ており、この含有第３−ブチルシクロヘキサンは
別の水素化段階（第三段階）おいて例えばCuCr
触媒に接触せしめて第３−ブチルシクロヘキサノ
ール類に水素化しなければらず、これによつて最
終生成物が著しく高価に成る。
Ru触媒による第一段階の水素化は、シス異性
体の割合が本発明の方法に従つて製造できるもの
に比較して著しく低下する程の激しい水素化条件
を必要とする。あまり激しくない条件のもとでは
後水素化が必要であある（比較例ＢおよびＣ）。
更に比較例ＢおよびＣが示している様に、Ru−
触媒を用いる場合には供給量がPd−触媒の場合
よりも実質的に少ない。
体の割合が本発明の方法に従つて製造できるもの
に比較して著しく低下する程の激しい水素化条件
を必要とする。あまり激しくない条件のもとでは
後水素化が必要であある（比較例ＢおよびＣ）。
更に比較例ＢおよびＣが示している様に、Ru−
触媒を用いる場合には供給量がPd−触媒の場合
よりも実質的に少ない。
シス含有量の大きい第３−ブチルシクロヘキサ
ノールが高純度で得られるので、更に浄化するこ
となしに香料の製造に用いることができる。
ノールが高純度で得られるので、更に浄化するこ
となしに香料の製造に用いることができる。
実施例 １
１時間当りに27lの２−第３−ブチルフエノー
ル（２−TBPHOL）を水素と一諸に200℃、
300barのガス圧のもとで、20lのPd−触媒
（Al2O3上に0.5重量％のPdが担持されている）が
充填されている貫流式反応器（容積20l）に通し
て案内する。250l／時の水素化流出物を供給流入
物と混合しそしてこの混合物を反応器に通して案
内する。水素化流出物は平均して以下の組成を有
している： 0.3％の第３−ブチルシクロヘキサン
（TBCAN） 60％の２−第３ブチルシクロヘキサノン
（２−TBCON） 18％のシス−２−第３−ブチルシクロヘキサノ
ール （シス−２−TBCOL） ５％のトランス−２−第３ブチルシクロヘキサ
ノール （トランス−２−TBCOL） 17％の２−第３ブチルフエノール
（２−TBPHOL） 400ml／時のこの水素化流出物を水素と一諸に
140℃、300barのガス圧のもとで、400mlのRu−
触媒（Al2O3上に0.5重量％のRuが担持されてい
る）が充填されている２番目の貫流式反応器（容
積400ml）に供給する。
ル（２−TBPHOL）を水素と一諸に200℃、
300barのガス圧のもとで、20lのPd−触媒
（Al2O3上に0.5重量％のPdが担持されている）が
充填されている貫流式反応器（容積20l）に通し
て案内する。250l／時の水素化流出物を供給流入
物と混合しそしてこの混合物を反応器に通して案
内する。水素化流出物は平均して以下の組成を有
している： 0.3％の第３−ブチルシクロヘキサン
（TBCAN） 60％の２−第３ブチルシクロヘキサノン
（２−TBCON） 18％のシス−２−第３−ブチルシクロヘキサノ
ール （シス−２−TBCOL） ５％のトランス−２−第３ブチルシクロヘキサ
ノール （トランス−２−TBCOL） 17％の２−第３ブチルフエノール
（２−TBPHOL） 400ml／時のこの水素化流出物を水素と一諸に
140℃、300barのガス圧のもとで、400mlのRu−
触媒（Al2O3上に0.5重量％のRuが担持されてい
る）が充填されている２番目の貫流式反応器（容
積400ml）に供給する。
水素化流出物は次の組成を有している：
0.2％の第３−ブチルシクロヘキサン
（TBCAN） 0.3％の２−第３−ブチルシクロヘキサノン
（２−TBCON） 85.1％のシス−２−第３−ブチルシクロヘキサ
ノール （シス−２−TBCOL） 14.4％のトランス−２−第３−ブチルシクロヘ
キサノール （トランス−２−TBCOL） ＜10ppmの２−第３−ブチルフフエノール
（２−TBPHOL） 実施例 ２ 実施例１の記載に従つて実施するが、27l／時
の代りに40l／時の２−TBPHOLを200℃の代り
に220℃のもとで第一反応器に供給する。
（TBCAN） 0.3％の２−第３−ブチルシクロヘキサノン
（２−TBCON） 85.1％のシス−２−第３−ブチルシクロヘキサ
ノール （シス−２−TBCOL） 14.4％のトランス−２−第３−ブチルシクロヘ
キサノール （トランス−２−TBCOL） ＜10ppmの２−第３−ブチルフフエノール
（２−TBPHOL） 実施例 ２ 実施例１の記載に従つて実施するが、27l／時
の代りに40l／時の２−TBPHOLを200℃の代り
に220℃のもとで第一反応器に供給する。
水素化流出物は次の組成を有している：
0.1％のTBCAN
58.2％の２−TBCON
8.7％のシス−２−TBCOL
2.7％のトランス−２−TBCOL
30.3％の２−TBPHOL
第一段階の400ml／時のこの水素化流出物を実
施例１の記載に従つて第二段階で水素化する。
施例１の記載に従つて第二段階で水素化する。
水素化流出物は次の組成を有している：
0.1％のTBCAN
0.2％の２−TBCON
83.4％のシス−２−TBCOL
16.3％のトランス−２−TBCOL
＜10ppmの２−TBPHOL
実施例 ３
実施例１の記載に従つて第一段階で２−
TBPHOLを水素化するが、但し17l／時の２−
TBPHOLを200l／時の戻し生成物と一諸に160℃
のもとで行なう。次の結果が得られる： 76.8％の２−TBCON 9.3％のシス−２−TBCOL 2.4％のトランス−２−TBCOL 11.5％の２−TBPHOL 第二段階での水素化を実施例１の記載に従つて
行ない、匹敵する結果を得る。
TBPHOLを水素化するが、但し17l／時の２−
TBPHOLを200l／時の戻し生成物と一諸に160℃
のもとで行なう。次の結果が得られる： 76.8％の２−TBCON 9.3％のシス−２−TBCOL 2.4％のトランス−２−TBCOL 11.5％の２−TBPHOL 第二段階での水素化を実施例１の記載に従つて
行ない、匹敵する結果を得る。
実施例 ４
２−TBPHOLを実施例３の記載に従つて、但
し最初の段階には170℃のもとで水素化し、次の
結果を得る： 75.8％の２−TBCON 15.4％のシス−２−TBCOL 4.0％のトランス−２−TBCOL 4.8％の２−TBPHOL 第二段階での水素化を実施例１の記載に従つて
行ない、匹敵する結果を得る。
し最初の段階には170℃のもとで水素化し、次の
結果を得る： 75.8％の２−TBCON 15.4％のシス−２−TBCOL 4.0％のトランス−２−TBCOL 4.8％の２−TBPHOL 第二段階での水素化を実施例１の記載に従つて
行ない、匹敵する結果を得る。
実施例 ５
２−TBPHOLを実施例３の記載に従つて、但
し最初の段階には180℃のもとで水素化し、次の
結果を得る： 67.1％の２−TBCON 24.9％のシス−２−TBCOL 6.4％のトランス−２−TBCOL 1.6％の２−TBPHOL 第二段階の水素化を実施例１の記載に従つて行
ない、匹敵する結果を得る。
し最初の段階には180℃のもとで水素化し、次の
結果を得る： 67.1％の２−TBCON 24.9％のシス−２−TBCOL 6.4％のトランス−２−TBCOL 1.6％の２−TBPHOL 第二段階の水素化を実施例１の記載に従つて行
ない、匹敵する結果を得る。
比較例 Ａ
最初の段階に２−TBPHOLを実施例１の記載
に従つて水素化する。２番目の反応器中で最初の
段階の水素化流出物を150℃のもとで400mlのPd
−触媒（Al2O3上に0.5％のPdが担持されてい
る。）上で水素化する。平均して第二段階の水素
化流出物は次の組成を有している： 0.3％のTBCAN 44.3％の２−TBCON 45.7％のシス−２−TBCOL 9.7％のトランス−２−TBCOL ＜10ppmの２−TBPHOL 第二段階において、もはや−２−TBCONが検
出できなく成るまで150℃の温度から200℃に高め
ると、第二段階の水素化流出物は次の組成を有し
ている。
に従つて水素化する。２番目の反応器中で最初の
段階の水素化流出物を150℃のもとで400mlのPd
−触媒（Al2O3上に0.5％のPdが担持されてい
る。）上で水素化する。平均して第二段階の水素
化流出物は次の組成を有している： 0.3％のTBCAN 44.3％の２−TBCON 45.7％のシス−２−TBCOL 9.7％のトランス−２−TBCOL ＜10ppmの２−TBPHOL 第二段階において、もはや−２−TBCONが検
出できなく成るまで150℃の温度から200℃に高め
ると、第二段階の水素化流出物は次の組成を有し
ている。
1.8％の２−TBCAN
＜0.1％の２−TBCON
62.7％のシス−２−TBCOL
33.9％のトランス−２−TBCOL
95ppmの２−TBPHOL
1.6％の未知化合物
実施例 ６
２−TBPHOLの水素化を最初の段階に実施例
１の記載に従つて行なう。第二段階では、Al2O3
上に１％のRuを担持するRu−触媒を用いる。こ
のRu−触媒によつて、実施例１に従つて第一段
階で得られる水素化流出物160ml／時を水素化す
る。第二段階の水素化流出物は平均して次次の組
成を有している： 0.3％のTBCAN 81.7％のシス−２−TBCOL 18.0％のトランス−２−TBCOL ＜0.1％の２−TBPHOL 実施例 ７ 実施例３の記載に従い、但し160℃のもとで
21l／時の２−TBPHOLを流入させ且つ275l／時
の水素化流出物を戻して水素化する。次の結果が
得られる。
１の記載に従つて行なう。第二段階では、Al2O3
上に１％のRuを担持するRu−触媒を用いる。こ
のRu−触媒によつて、実施例１に従つて第一段
階で得られる水素化流出物160ml／時を水素化す
る。第二段階の水素化流出物は平均して次次の組
成を有している： 0.3％のTBCAN 81.7％のシス−２−TBCOL 18.0％のトランス−２−TBCOL ＜0.1％の２−TBPHOL 実施例 ７ 実施例３の記載に従い、但し160℃のもとで
21l／時の２−TBPHOLを流入させ且つ275l／時
の水素化流出物を戻して水素化する。次の結果が
得られる。
0.4％のTBCAN
78.1％の２−TBCON
6.7％のシス−２−TBCOL
1.9％のトランス−２−TBCOL
12.9％の２−TBPHOL
第二段階での水素化を実施例１の記載に従つて
行ない、匹敵する結果を得る。
行ない、匹敵する結果を得る。
実施例 ８
水素化を、実施例７の記載に従つて、但し
150l／時の水素化流出物を戻して行なう。第一段
階では次の組成の水素化流出物が得られる： 0.2％のTBCAN 76.1％の２−TBCON 6.3％のシス−２−TBCOL 1.8％のトランス−２−TBCOL 15.6％の２−TBPHOL 第二段階での水素化を実施例１の記載に従つて
行ない、匹敵する結果を得る。
150l／時の水素化流出物を戻して行なう。第一段
階では次の組成の水素化流出物が得られる： 0.2％のTBCAN 76.1％の２−TBCON 6.3％のシス−２−TBCOL 1.8％のトランス−２−TBCOL 15.6％の２−TBPHOL 第二段階での水素化を実施例１の記載に従つて
行ない、匹敵する結果を得る。
実施例 ９
最初の段階の水素化を実施例１の記載に従つて
行なう。第二段階においては第一段階で得られる
水素化流出物200ml／時を実施例６で用いたRu−
触媒（Al2O3上に１％のRuが担持されている）に
よつて100℃のもとで水素化する。次の組成の水
素化流出物が得られる： 0.3％の２−TBCON 80.8％のシス−２−TBCOL 18.9％のトランス−２−TBCOL ＜0.1％の２−TBPHOL 第二段階での水素化を実施例１の記載に従つて
行い、匹敵する結果を得る。
行なう。第二段階においては第一段階で得られる
水素化流出物200ml／時を実施例６で用いたRu−
触媒（Al2O3上に１％のRuが担持されている）に
よつて100℃のもとで水素化する。次の組成の水
素化流出物が得られる： 0.3％の２−TBCON 80.8％のシス−２−TBCOL 18.9％のトランス−２−TBCOL ＜0.1％の２−TBPHOL 第二段階での水素化を実施例１の記載に従つて
行い、匹敵する結果を得る。
比較例 Ｂ
実施例６で用いたRu−触媒（Al2O3上に１％の
Ruが担持されている）400mlが充填されている実
施例１の段二段階で用いた400mlの貫流反応器に
水素と一諸に400ml／時の純粋な２−TBPHOL
（要するに第一段階）を100℃および300barのも
とで導入する。水素化流出物は平均して次の組成
を有している： 14.2％の２−TBCON 74.4％のシス−２−TBCOL 11.2％のトランス−２−TBCOL 0.2％の２−TBPHOL 比較例 Ｃ 比較例Ｂの記載に従つて但し180℃のもとで水
素化を実施し、次の結果が得られる： 0.6％のTBCAN 75.1％のシス−２−TBCOL 24.3％のトランス−２−TBCOL ＜10ppmの２−TBPHOL 実施例 10 実施例１に記載のPd−触媒400mlが充填されて
いる実施例１（第二段階）に記載の400ml反応器に
水素と一諸に80ml／時の純粋な２−TBPHOL
（要するに第一段階、戻し混合物用いない）を120
℃および300barのもとで導入する。水素化流出
物は平均して次の組成を有している： 64.1％の２−TBCON 27.0％のシス−２−TBCOL 6.0％のトランス−２−TBCOL 2.9％の２−TBPHOL 第二段階での水素化を実施例１の記載に従つて
行い、匹敵する結果を得る。
Ruが担持されている）400mlが充填されている実
施例１の段二段階で用いた400mlの貫流反応器に
水素と一諸に400ml／時の純粋な２−TBPHOL
（要するに第一段階）を100℃および300barのも
とで導入する。水素化流出物は平均して次の組成
を有している： 14.2％の２−TBCON 74.4％のシス−２−TBCOL 11.2％のトランス−２−TBCOL 0.2％の２−TBPHOL 比較例 Ｃ 比較例Ｂの記載に従つて但し180℃のもとで水
素化を実施し、次の結果が得られる： 0.6％のTBCAN 75.1％のシス−２−TBCOL 24.3％のトランス−２−TBCOL ＜10ppmの２−TBPHOL 実施例 10 実施例１に記載のPd−触媒400mlが充填されて
いる実施例１（第二段階）に記載の400ml反応器に
水素と一諸に80ml／時の純粋な２−TBPHOL
（要するに第一段階、戻し混合物用いない）を120
℃および300barのもとで導入する。水素化流出
物は平均して次の組成を有している： 64.1％の２−TBCON 27.0％のシス−２−TBCOL 6.0％のトランス−２−TBCOL 2.9％の２−TBPHOL 第二段階での水素化を実施例１の記載に従つて
行い、匹敵する結果を得る。
実施例 11
実施例１と同様に実施するが、Al2O3上に0.1％
のPdを担持する触媒を用いる。オルト−
TBPHOLの流入量は200℃、300barのガス圧の
もとで20l／時であり、これを200l／時の水素化
流出物と混合する。水素化流出物は平均して次の
組成を有している： 0.1％の２−TBCAN 72.3％の２−TBCON 16.8％のシス−２−TBCOL 3.3％のトランス−２−TBCCOL 7.5％の２−TBPHOL 実施例 12 実施例１に従う第一段階の水素化流出物を、
Al2O3上に0.1％のRuを有する触媒によつて実施
例１に記載の400ml反応器（第二段階）中で水素
化する。120℃、300barおよび80ml／時の流入量
では、最終生成物は次の組成を有している： 0.1％のTBCAN 80.4％のシス−２−TBCOL 19.5％のトランス−２−TBCOL ＜10ppmの２−TBPHOL 比較例 Ｄ 実施例１の記載に従い水素化を行なうが、２−
第３ブチルフエノールの代りに４−第３ブチルフ
エノール（４−TBPHOL）を用い200℃の代り
に195℃の温度および27l／時の代りに10l／時の
流入量並びに250l／時の代りに150l／時の戻し混
合物量である場合には、最初の段階に次の組成の
水素化流出物が得られる： 0.2％の４−TBCAN 4.0％の４−TBCON 28.1％のシス−４−TBCOL 65.4％のトランス−４−TBCOL 2.1％の４−TBPHOL 0.2％の未知化合物 第二段階を実施例１の記載に従つて実施する
が、最初の段階の水素化流出物（400ml／時）を
実施例１に記載のRu−触媒の代りに、最初の段
階で用いられるのと同じPd−精触媒にて140℃の
代りに210℃の温度のもとで水素化する。
のPdを担持する触媒を用いる。オルト−
TBPHOLの流入量は200℃、300barのガス圧の
もとで20l／時であり、これを200l／時の水素化
流出物と混合する。水素化流出物は平均して次の
組成を有している： 0.1％の２−TBCAN 72.3％の２−TBCON 16.8％のシス−２−TBCOL 3.3％のトランス−２−TBCCOL 7.5％の２−TBPHOL 実施例 12 実施例１に従う第一段階の水素化流出物を、
Al2O3上に0.1％のRuを有する触媒によつて実施
例１に記載の400ml反応器（第二段階）中で水素
化する。120℃、300barおよび80ml／時の流入量
では、最終生成物は次の組成を有している： 0.1％のTBCAN 80.4％のシス−２−TBCOL 19.5％のトランス−２−TBCOL ＜10ppmの２−TBPHOL 比較例 Ｄ 実施例１の記載に従い水素化を行なうが、２−
第３ブチルフエノールの代りに４−第３ブチルフ
エノール（４−TBPHOL）を用い200℃の代り
に195℃の温度および27l／時の代りに10l／時の
流入量並びに250l／時の代りに150l／時の戻し混
合物量である場合には、最初の段階に次の組成の
水素化流出物が得られる： 0.2％の４−TBCAN 4.0％の４−TBCON 28.1％のシス−４−TBCOL 65.4％のトランス−４−TBCOL 2.1％の４−TBPHOL 0.2％の未知化合物 第二段階を実施例１の記載に従つて実施する
が、最初の段階の水素化流出物（400ml／時）を
実施例１に記載のRu−触媒の代りに、最初の段
階で用いられるのと同じPd−精触媒にて140℃の
代りに210℃の温度のもとで水素化する。
第二段階の水素化流出物を次の組成を有してい
る： 0.2％の４−TBCAN ＜0.1％の４−TBCON 29.3％のシス−４−TBCOL 70.3％のトランス−４−TBCOL ＜0.01％の４−TBPHOL 0.2％の未知化合物 実施例 13 実施例１の記載に従つて実施するが、４−第３
−ブチルフエノール（４−TBPHOL）を２−第
３−ブチルフエノールの代りに用いそして最初の
段階では27l／時の代りに8l／時の流入量および
200℃の代りに150℃の温度のもとで水素化する。
最初の段階の水素化流出物は次の組成を有する。
る： 0.2％の４−TBCAN ＜0.1％の４−TBCON 29.3％のシス−４−TBCOL 70.3％のトランス−４−TBCOL ＜0.01％の４−TBPHOL 0.2％の未知化合物 実施例 13 実施例１の記載に従つて実施するが、４−第３
−ブチルフエノール（４−TBPHOL）を２−第
３−ブチルフエノールの代りに用いそして最初の
段階では27l／時の代りに8l／時の流入量および
200℃の代りに150℃の温度のもとで水素化する。
最初の段階の水素化流出物は次の組成を有する。
10.8％の４−TBCON
30.7％のシス−４−TBCOL
27.4％のトランス−４−TBCOL
30.7％の４−TBPHOL
0.4％の未知化合物
第二水素化段階を実施例１の記載に従つて実施
するが、400mlの代りに120ml／時の、第１段階の
水素化流出物を流入させそして140℃の代りに150
℃の温度のもとで行なう。
するが、400mlの代りに120ml／時の、第１段階の
水素化流出物を流入させそして140℃の代りに150
℃の温度のもとで行なう。
第二段階の水素化流出物は平均して次の組成を
有している： 0.2％の４−TBCAN −％の４−TBCON 46.4％のシス−４−TBCOL、 53.1％のトランス−４−TBCOL ＜0.01％の４−TBPHOL 0.3％の未知化合物
有している： 0.2％の４−TBCAN −％の４−TBCON 46.4％のシス−４−TBCOL、 53.1％のトランス−４−TBCOL ＜0.01％の４−TBPHOL 0.3％の未知化合物
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で表されるシス異性体の割合の多い２−および４
−第３−ブチルシクロヘキサノール類を、相応す
る第３−ブチルフエノール類をPd−およびRu−
触媒の存在下に水素にて水素化することによつて
製造するに当たつて、水素化を200bar以上の水
素圧のもとで２段階で実施しそして最初の段階で
は120〜280℃の温度のもとでPd−触媒に接触さ
せて水素化し、第二段階では70〜200℃の温度の
もとでRu−触媒に接触させて水素化することを
特徴とする、上記２−および４−第３−ブチルシ
クロヘキサノール類の製造方法。 ２ 最初の段階では160〜220℃の温度のもとでそ
して第二段階では100〜150℃の温度のもとで水素
化する特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 250〜350barの圧力のもとで水素化する特許
請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ４ 水素化を最初の段階で戻し混合生成物を用い
て実施し、その際戻し量が供給量の１〜20倍、殊
に５〜10倍である特許請求の範囲第１〜３項の何
れか一つに記載の方法。 ５ Pd−および／またはRu−触媒として、Pdあ
るいはRuが不活性担体、殊に酸化アルミニウム
に担持されているPd−あるいはRu−担持触媒を
用いる特許請求の範囲第１〜４項の何れか一つに
記載の方法。 ６ 担体上にPdあるいはRuを0.1〜５重量％、殊
に0.5〜１重量％の濃度で固着させる特許請求の
範囲第１〜５項の何れか一つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3338437.1 | 1983-10-22 | ||
| DE3338437 | 1983-10-22 | ||
| DE3401343.1 | 1984-01-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60104032A JPS60104032A (ja) | 1985-06-08 |
| JPH0460456B2 true JPH0460456B2 (ja) | 1992-09-28 |
Family
ID=6212507
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59218790A Granted JPS60104032A (ja) | 1983-10-22 | 1984-10-19 | シス異性体の割合の多い２‐および４‐第３‐ブチルシクロヘキサノール類を、相応する第３‐ブチルフエノール類の接触的水素化によつて製造する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60104032A (ja) |
-
1984
- 1984-10-19 JP JP59218790A patent/JPS60104032A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60104032A (ja) | 1985-06-08 |
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