JPH0458520B2 - - Google Patents

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JPH0458520B2
JPH0458520B2 JP59123901A JP12390184A JPH0458520B2 JP H0458520 B2 JPH0458520 B2 JP H0458520B2 JP 59123901 A JP59123901 A JP 59123901A JP 12390184 A JP12390184 A JP 12390184A JP H0458520 B2 JPH0458520 B2 JP H0458520B2
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hydraulic fluid
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Garatei Furanko
Musuko Mario
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Montedison SpA
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    • C10MLUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2227/00Organic non-macromolecular compounds containing atoms of elements not provided for in groups C10M2203/00, C10M2207/00, C10M2211/00, C10M2215/00, C10M2219/00 or C10M2223/00 as ingredients in lubricant compositions
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    • C10M2227/062Cyclic esters
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、動力を伝達するための液圧流体特
に、各種分子量のグリコール、グリコールエーテ
ルおよびほう酸グリコールエステルの混合物より
なる液圧ブレーキ流体として適合せる液状組成物
に関する。 自動車用ブレーキ系統は重要な安全要素を代表
する。ブレーキの効率的な作動は、ブレーキ系統
に用いられる液圧流体の特性値によつて大巾に決
定される。そのため、現行法規により、液圧流体
には、沸点、粘度(高温時および低温時)、PH値、
安定性(高温時および低温時)、金属に対する腐
蝕作用、ゴムに対する膨潤作用の如き規定特性値
に関する非常に厳格な必要条件が課されることに
なる。 ここに挙げた特性値のうち特に、ブレーキ流体
の適性又は不適性を確かめるのに決定的なのは、
加湿後の全還流時沸点(WET PERT)と低温時
の粘度である。 かかる特性値は、考慮される流体の吸湿性と密
接に結びついている。 事実、この水に対する親和性は、多湿気体周囲
(雰囲気)からの水吸収において明示されるのみ
ならず、大気圧での全還流沸とう温度(PERT)
および低温流性に影響する分子内結合強度の測定
においても明示される。 ブレーキ流体による漸次的湿り吸収がどのよう
に生じようとも、それは沸点を漸減させるものと
なる。この沸点低下は、流体を、ブレーキへの使
用で信頼性の低いものとする。なぜなら、近頃の
自動車は相当量の摩擦熱を生じてブレーキ液の沸
とうを生起し得而してその結果気相が形成して動
力伝達の達成に必要な液の非圧縮性を無効にする
からである。 かかる現象は間違いなく生ずるので、どんな流
体も、走行距離が長くなるとき使用不適性の状態
に達する。その効果的な救済手段は、ブレーキ系
統の液を定期的に変えることである。 而して、ブレーキ流体の定期的交換の原則は依
然妥当ではあるが、交換作業が常にきわめて簡単
というわけでなく、また少くとも幾分コスト高で
あるため、水吸収の有害な影響を減じ且つ該結果
十分な適性状態下で作動期間を延長することので
きるブレーキ流体の開発が待たれていた。 標準使用される液圧ブレーキ流体は
FMVSS116、DOT−3およびDOT−4(すなわ
ち連邦自動車安全規格−運輸省)並びにSAE
J1703(自動車技術者協会、N.Y.)の規格を全て
満たさねばならない。 DOT−3およびDT−4の分類に属するブレー
キ液は下記特性値を有する:
【表】 過去数十年間の特許および技術文献から、液圧
ブレーキ流体全体はほとんど、アルコール、グリ
コール、グリコールエーテル、ポリグリコール、
ポリグリコールエーテルおよびこれら誘導体の混
合物よりなることが知られている。 例えば、フランス国特許第2158523号は、DOT
−4の分類に属するもので、テトラエチレングリ
コール、エーテルグリコールおよび低級グリコー
ルエーテルの混合物よりなるブレーキ液組成物を
開示している。この組成物は、テトラエチレング
リコールの存在ゆえに高い低温粘度値(−40℃で
1590cSt、例1)を有し、また155℃よりわずかに
高いWET PERT(最高156.5℃、例2)を有す
る。 低温時の高すぎる粘度が液圧ブレーキにとつて
マイナス特性を表わし、それがブレーキ流体の実
際上の使用を危うくすることは自明である。 WET PERTが155℃より常に高く、しかも−
40℃での粘度が1500cStより高くないブレーキ流
体を取得しようとして、多くの研究が行なわれ
た。 前記のDOT−3若しくはDOT−4と呼ばれる
ブレーキ液は、グリコールのほう酸エステル、特
にアルコール、グリコール、グリコールエーテ
ル、ポリグリコールおよびポリグリコールエーテ
ルを基剤とする慣用処方物の成分のうち1種ない
しそれ以上の、ほう酸による部分エステル化物又
は完全エステル化物の中に選抜されてきた。 例えば、ほう酸エステルに関する最初の許であ
る米国特許第3625899号は、エーテル性グリコー
ル、ポリグリコールのほう酸エステル少くとも1
種とモノエーテル若しくはジエーテルグリコール
との混合物よりなる液圧ブレーキ組成物を開示し
ている。 この特許の過程段階で、異なる流れの研究が追
跡されている。而して、これらの研究は、特定タ
イプのほう酸エステルを強調する仕方において互
いに異なつてはいるが、しかしそれら全ては、組
成物がDOT−4の分類に入るために組成物中に
ほう素が限定値より高い濃度で存在する必要のあ
る点で共通している。 この組成物において、吸収された水の一部分は
エステルの加水分解反応により除かれるが、それ
に伴つてほう酸の沈殿という望ましくない傾向が
生ずる。 また、この方法に用いられる有機ほう酸塩はゴ
ムの膨潤を終始惹起し(エーテル性グリコールの
エステル)或いは高い粘度をもたらす(グリコー
ルのエステル)が、いずれにしても、慣用処方物
との比較において避け難い高コストに帰着すると
いう欠点を有する。この理由で、有機ほう酸塩含
有処方物は従前、市場に広く出回ることはなかつ
た。 かくして、ほう素不在でもDOT−4となり得
そしてより一般的には、僅量のほう酸エステル存
在下でも、すぐれた耐湿り特性を示すブレーキ流
体への需要が感得された。 従つて、本発明の目的は、同じほう素含量で、
従来法の組成物より高いWET PERT値を有する
ほう酸エステル基剤組成物を提供することであ
る。 本発明の他の目的は、DOT−3規格および
DOT−4規格の全てを満たし、特にブレーキ系
統に存在する金属およびゴムに対する非攻撃規格
を満たすブレーキ流体を提供することである。他
の目的および利益については、以下の記載から当
業者には明らかであろう。 叙上の目的は、驚くべきことに、ほう素をグリ
コールほう酸エステル形状で含む特定の液状組成
物により達成されることがわかつた。 更に特定するに、本発明の液圧流体は、 (a) アルキレングリコール 2〜40重量% (b) アルキレングリコールモノアルキルエーテル
少くとも1種 15〜65重量% (c) 式 RO――(CHR′−CH2−O)o――H を有するポリアルキレングリコールモノアルキ
ルエーテル少くとも1種 15〜55重量% および (d) 上記(a)のほう酸エステル少くとも1種
3〜247重量% よりなる組成物である。(但し、全ての重量%は
本液圧流体組成物の総重量に関する)。 適当なアルキレングリコール(a)はモノメチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、モノプロピレングリコール、ジプ
ロピレングリコールおよびトリプロピレングリコ
ールである。取分け、ジエチレングリコールおよ
びトリエチレングリコールが好ましい。 適当なアルキレングリコールモノアルキルエー
テル(b)はアルキレングリコール(a)のC1〜C4モノ
アルキルエーテルである。このうちトリエチレン
グリコールモノエチルエーテルが好ましい。 適当なポリアルキレングリコールモノアルキル
エーテル(c)は、上記式中RがC1〜C4アルキルで
あり、R′がH又はCH3であり、nが、本化合物の
分子量を208〜1000範囲とする如き整数である化
合物である。好ましくは、R′=Hの化合物であ
る。 適当なほう酸エステル(d)はほう素化合物とアル
キレングリコール(a)との反応生成物である。好ま
しいのは、ほう酸とジエチレングリコールとの反
応生成物である。 本発明の方法によつて取得される液状組成物は
155℃(DOT−4の下限)より高いWET
PERT、1500cSt(DOT−3の上限)より低い粘
度(−40℃)および約250℃以上のPERT値を示
す。 更に、本液状組成物は、ブレーキ系統に存在す
る種々の金属およびゴムに対する攻撃性がほとん
ど若しくは全くない(これはブレーキ系統の寿命
にかなり有利である)ことを特徴とし、加えて品
質の最も高い慣用製品の代表的特質全てを有す
る。 必要に応じて、本発明の組成物に、ブレーキ流
体の性能を強化する添加剤を加えることができ
る。かかる添加剤として、緩衝剤、腐蝕抑制剤、
抗酸化剤、多湿酸化環境での鉄金属に関する保護
力を高める物質、安定剤、染料等さまざまな種類
が挙げられる。取り分け腐蝕抑制剤ないし抗酸化
剤としてビスフエノール、ジブチルアミン及び
Age Rite Resin D(トリメチルジヒドロキノリ
ンの商品名)が包含される。 一般に、液状組成物に編入されうる添加剤の量
は、組成物の総量に関し0〜10%範囲である。ほ
う酸エステル(a)の製造は大気圧下(好ましくは共
沸溶剤の存在で)又は減圧下(溶剤不在で)50℃
〜200℃範囲の温度で遂行される。 本発明に従つた液圧流体は、ミキサー内で、成
分(a)、(b)、(c)および(d)並びに添加剤を一緒に、十
分且つ完全な均質化が達成されるまで混合するこ
とによつて取得される。一般に、この混合は、大
気圧下室温で好ましくは湿り気のない状態で実施
される。 本発明を下記の非制限的例によつて説示する。 例 1 ほう素含量0.1%の液圧流体を、下記成分を一
緒に混合することにより調製した: 重量% 成分(a):ジエチレングリコール 22.00% 成分(b):トリエチレングリコールモノメチルエー
テル 47.58% 成分(c):トリエチレングリコールモノメチルエー
テルに対し60/40%(部/部)のプロ
ピレンオキシド/エチレンオキシド混
合物を縮合させることにより取得され
た、約270の中分子量メトキシポリア
ルキレングリコール 27.00% 成分(d):H3BO3とジエチレングリコール(モル
比1:3)との反応生成物 3.00% 添加剤:ジブチルアミン Age Rite Resin D 硝酸ナトリウム0.30% 0.10%0.02% 計: 100.00% この流体は下記特性値を示した: − 全還流沸点 249℃ − 加湿後沸点 161℃ − 粘度(−40℃) 1146cSt 比較のため、フランス国特許第2158524号の例
3に記載のものに類似した、等量(約0.1%)の
ほう素を含み、また下記組成からなる流体を調製
した:部% − テトラエチレングリコール 37.2 − トリエチレングリコールモノブチルエーテル
20.0 − トリエチレングリコールモノメチルエーテル
37.8 − H3BO3とテトラエチレングリコール(モル
比 1:3)との反応生成物 5.0 − Age Rite Resin D 0.1 − 硝酸ナトリウム 0.02 計: 100.00部% かくして得た流体に関し下記特性値が測定され
た: − 全還流沸点 246℃ − 加湿後沸点 156℃ − 粘度(−40℃) 1360cSt 例 2 ほう素含量0.46%の液圧流体を、下記成分を一
緒に混合することにより調製した: 成分(a):ジエチレングリコール 8.2% 成分(b):トリエチレングリコールモノメチルエー
テル 53.0% 成分(c):テトラエチレングリコールモノメチルエ
ーテル 20.0% 成分(c):n−ブタノールに対し50/50%(部/
部)のプロピレンオキシド/エチレン
オキシド混合物を縮合させることによ
り取得された、分子量約330のブトキ
シポリアルキレングリコール 5.0% 成分(d):H3BO3とジエチレングリコール(モル
比 1:3)との反応生成物 13.8% 計: 100.00% この流体は下記特特性値を示した: − 全還流沸点 252℃ − 加湿後沸点 167℃ − 粘度(−40℃) 1096cSt 比較のため、フランス国特許第2158522号の例
1に従つて、等量の0.46%ほう素を含み而して下
記成分よりなる流体を調製した: − トリエチレングリコールモノメチルエーテル
75部% − H3BO3とテトラエチレングリコール(モル
比 1:3)の反応生成物 25部% 100部% かくして得た流体に関し下記特性値が測定され
た: − 全還流沸点 264℃ − 加湿後沸点 159℃ − 粘度(−40℃) 1030cSt 例 3 ほう素含量0.5%の液圧流体を、下記成分を一
緒に混合することにより調製した: 成分(a):ジエチレングリコール 8.0% 成分(b):トリエチレングリコールモノメチルエー
テル 52.0% 成分(c):テトラエチレングリコールモノメチルエ
ーテル 20.0% 成分(c):ペンタエチレングリコールモノメチルエ
ーテル 5.0% 成分(d):H3BO3とジエチレングリコール(モル
比 1:3)との反応生成物 15.0% 100.00% この流体は下記特性値を示した: − 全還流沸点 253℃ − 加湿後沸点 169℃ − 粘度(−40℃) 1143cSt − 蒸発(蒸発せしめられる物質の重量に対する
重量%) 78% 例 4 ほう素含量0.7%の液圧流体を、下記成分を一
緒に混合することにより調製した: 成分(a):ジエチレングリコール 2.0% 成分(b):トリエチレングリコールモノメチルエー
テル 56.9% 成分(c):テトラエチレングリコールモノメチルエ
ーテル 20.0% 成分(d):H3BO3とジエチレングリコール(モル
比 1:3)との反応生成物 21.1% この流体は下記特性値を示した: − 全還流沸点 250℃ − 加湿後沸点 175℃ − 粘度(−40℃) 1409cSt 例 5 ほう素含量0.46%の液圧流体を、下記成分を一
緒に混合することにより調製した: 成分(a):ジエチレングリコール 7.2% 成分(b):トリエチレングリコールモノメチルエー
テル 54.0% 成分(c):テトラエチレングリコールモノメチルエ
ーテル 20.0% 成分(c):n−ブタノールに対し50/50%(部/
部)のプロピレンオキシド/エチレン
オキシド混合物を縮合させることによ
り取得された、約520の中分子量ブト
キシポリアルキレングリコール 5.0% 成分(d):H3BO3とジエチレングリコール(モル
比 1:3)との反応生成物 13.8% 計:100.00% この流体は下記特性値を示した: − 全還流沸点 252℃ − 加湿後沸点 162℃ − 粘度(−40℃) 1096cSt − 流動性および様相(−50℃): テスト合格 例 6 ほう素含量0.5%の液圧流体を、下記成分を一
緒に混合することにより調製した: 成分(a):トリエチレングリコール 3.0% 成分(b):トリエチレングリコールモノメチルエー
テル 50.8% 成分(c):テトラエチレングリコールモノメチルエ
ーテル 20.0% 成分(c):n−ブタノールに対し50/50%(部/
部)のプロピレンオキシド/エチレン
オキシド混合物を縮合させることによ
り取得された、約330の中分子量ブト
キシポリアルキレングリコール 5.0% 成分(d):H3BO3とトリエチレングリコール(モ
ル比 1:3)との反応生成物 21.2% 計: 100.00% この流体は下記特性値を示した: − 全還流沸点 265℃ − 加湿後沸点 167℃ − 粘度(−40℃) 1346cSt − 流動性および様相(−50℃) テスト合格 例 7 ほう素含量0.43%の液圧流体を、下記成分を一
緒に混合することにより調製した: 成分(a):ジエチレングリコール 9.00% 成分(b):トリエチレングリコールモノメチルエー
テル 53.04% 成分(c):n−ブタノールに対し50/50%(部/
部)のプロピレンオキシド/エチレン
オキシド混合物を縮合させることによ
り取得された、約330の平均分子量を
有するブトキシポリアルキレングリコ
ール 5.00% 成分(d):H3BO3とジエチレングリコール(モル
比 1:3)との反応生成物 12.96% 100.00% この流体は下記特性値を示した: − 全還流沸点 249℃ − 加湿後沸点 167℃ − 粘度(−40℃) 1092cSt − 流動性および様相(−50℃) テスト合格 比較のため、米国特許第3711410号の例38に記
載のものに類似せる、ほう素含量0.43%の、下記
基本成分よりなる流体を調製した: − トリエチレングリコールモノメチルエーテル
75.01部% − テトラエチレングリコールモノメチルエーテ
ル 4.70部% − トリエチレングリコールモノメチルエーテル
のほう酸エステル 20.00部% 計: 99.71部% この流体は下記特性値を示した: − 全還流沸点 243℃ − 加湿後沸点 162℃ − 粘度(−40℃) 361cSt

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ほう酸エステルを含有する液圧流体にして、
    本質上、下記成分すなわち、 a 一般式 HO――(RaO)x――H () (ここでRaは炭素原子2〜3個のアルキレ
    ン基であり、xは1〜3の整数である) を有するアルキレングリコール2〜40重量%、 b 一般式 R――(ORax――OH () (ここでRa及びxは既述の意味を有し、R
    はC1〜C4アルキルである) を有するアルキレングリコールモノアルキルエ
    ーテル15〜65重量%、 c 一般式 R――(OCHR′CH2o――OH () (ここでRはC1〜C4アルキルであり、R′は
    HまたはCH3であり、nは、本化合物の分子量
    を208〜1000範囲とする如き整数である) を有するポリアルキレングリコールモノアルキ
    ルエーテル少なくとも1種15〜55重量%、及び d 1:1.5〜3モル比のH3BO3と前記一般式
    ()のアルキレングリコールとの反応生成物
    3〜24重量% よりなる液圧流体(但し、全ての重量%は本液
    圧流体の総重量に基づくものとする)。 2 式()を有する化合物c)において、
    R′がHであり、nが、該化合物の分子量を208〜
    340範囲とする如き整数であることを特徴とする、
    特許請求の範囲第1項記載の液圧流体。 3 本質上下記成分すなわち、 a ジエチレングリコール及びトリエチレングリ
    コールよりなる群から選ばれるアルキレングリ
    コール2〜25重量%、 b トリエチレングリコールモノメチルエーテル
    40〜60重量%、 c 平均分子量208〜600の、一般式()を有す
    る化合物類よりなる群から選ばれるポリアルキ
    レングリコールモノアルキルエーテル少なくと
    も1種15〜35重量%、 d ジエチレングリコール及びトリエチレングリ
    コールよりなる群から選ばれるアルキレングリ
    コール3モルとH3BO31モルとの反応生成物3
    〜24重量% よりなることを特徴とする、特許請求の範囲第1
    項記載の液圧流体。 4 成分d)がジエチレングリコール3モルと
    H3BO31モルとの反応生成物であることを特徴と
    する、特許請求の範囲第3項記載の液圧流体。 5 更に、腐食抑制剤ないし抗酸化剤の如き添加
    剤1種ないし2種以上を随意含むことを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項〜4項のいずれか一項に
    記載の液圧流体。 6 腐食抑制剤ないし抗酸化剤がビスフエノー
    ル、ジブチルアミン及びAge Rite Resin Dを含
    むことを特徴とする、特許請求の範囲第5項記載
    の液圧流体。
JP59123901A 1983-06-21 1984-06-18 液圧流体 Granted JPS6013892A (ja)

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