JPH045491B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はミクロエマルジヨンに関し更に詳しく
言えば粘稠な水中油型ミクロエマルジヨン及びそ
の製造方法に関する。

水又は本質的に水性の種々の液体を油相に分散
させたミクロエマルジヨンは従来知られている。
ミクロエマルジヨンとは、分散された小滴が実質
的にコロイドの寸法を有する即ち約0.5μｍ以下の
大きさを有し通常は50〜1000Aの直径を有するよ
うな分散物を記載するものである。典型的には、
該ミクロエマルジヨンはより安定でしかも通常は
実質的に透明である点でミクロエマルジヨンは普
通のエマルジヨンから認識され且つ区別され得
る。

水に分散した本質的に親油性の相よりなるミク
ロエマルジヨンを製造するには限られた成功例し
かなかつた。一次表面活性剤のHLB（親水性親油
性バランス）に近いHLBを有する水中油型ミク
ロエマルジヨンのかゝる１つの例は本出願人の米
国特許第3778381号明細書に記載されている。こ
の米国特許は水性系に分散された或るフツ素化有
機化合物よりなるミクロエマルジヨンの製造を記
載している。

水中油型ミクロエマルジヨンを製造するより一
般的な方法は本出願人の米国特許第4146499号明
細書に開示されている。この米国特許に記載され
る如く、かゝるミクロエマルジヨンは分散相を成
す油を適当量の一次表面活性剤と共に水に入れる
方法によつて製造し得る。米国特許第4146499号
明細書に記載される一次表面活性剤のうちには、
一端に荷電した親水部分を有する親油部分をその
特徴としている化合物がある。かゝる表面活性剤
の例は脂肪化合物のカルボキシレート、サルフエ
ート及びスルホネート並びに脂肪アミンオキシド
の如き普通の表面活性剤がある。油と水と一次表
面活性剤との混合物を次いで撹拌して水に分散し
た油の乳状エマルジヨンを製造する。乳状エマル
ジヨンを清澄にさせ且つミクロエマルジヨンを形
成するのに十分な量で、一次表面活性剤のHLB
に近いHLBを有する共表面活性剤（典型的には
アミルアルコール又はヘキシルアルコール）を添
加する。

水中油型ミクロエマルジヨンの生成理論は今や
次の如くであると一般に理解されている； 用いる一次表面活性剤の量は、ミクロエマルジ
ヨンが一旦形成されたからには、該表面活性剤の
実質的に全てがミクロエマルジヨンを形成する小
滴の表面に吸着されるのに十分であり、その際該
表面活性剤の親油部分は油小滴の内部に向つて方
向付けられておりしかも該表面活性剤の親水部分
は小滴の表面を被覆し且つ連続水性相と接触して
いるに十分な量で存在する。ミクロエマルジヨン
を形成する個々の小滴の小滴寸法と、一次表面活
性剤の分子レベルでの寸法と、一次表面活性剤と
油相との相対量とを測定して計算すると、ミクロ
エマルジヨンを形成する個々の小滴の表面は吸着
された一次表面活性剤によつて実質的に完全に被
覆されていることを示し且つ油相又は水性相に溶
解して見出される一次表面活性剤はあるとしても
殆んど存在しないことを示した。一次表面活性剤
の量が増大すると、ミクロエマルジヨンの分散相
として形成される小滴はより小さくなり；一次表
面活性剤の量がより少なくなると分散相中により
大きな小滴寸法を有するミクロエマルジヨンが得
られる。

油と水と一次表面活性剤との簡単な混合物に存
在する熱力学的条件は、表面積の大きなミクロエ
マルジヨンの形成には好適ではない。これらの条
件は言わゆる「共表面活性剤」によつて生起さ
れ、この共表面活性剤はきわめて低い一時的な界
面張力を生じこれによつてミクロエマルジヨンを
形成し得る。しかしながら、この一時的な界面張
力に続いて球状の小滴を形成する最終的な性の界
面張力が生起する。水中油型ミクロエマルジヨン
は一旦形成されたからには、高い安定性を有する
本質的に透明なエマルジヨンである。

前記の如く形成したミクロエマルジヨンは比較
的に低粘度を有する。該エマルジヨンの粘度は油
の小滴が分散された水性相の粘度に通常近い。以
下でより明らかとなる多数の応用について、増大
した粘度の水中油型ミクロエマルジヨンを提供す
る必要がある。若干の場合には、当初１〜100セ
ンチポイズのミクロエマルジヨンの粘度は10〜
100倍だけ増大でき；別の場合には該ミクロエマ
ルジヨンが本質的にゲルであるのに十分な程に粘
度を増大させるのが望ましくあり得る。

本発明により増大した粘度のミクロエマルジヨ
ンは一次表面活性剤と反応性の或る二次表面活性
剤を用いることにより得られる。前述の如く、水
中油型ミクロエマルジヨンを形成する１つの方法
では親油部分と該構造の一端に荷電した親水部分
とを有する一次表面活性剤を用いる。本発明によ
ると、かゝるミクロエマルジヨンの粘度は該ミク
ロエマルジヨンを二次表面活性剤と混合する
（titrate）ことにより増大され、この二次表面活
性剤は長鎖親油部分とその一端で荷電した親水部
分とを有する化合物であり、しかも該二次表面活
性剤の荷電親水部分は一次表面活性剤の荷電親水
部分と反応性である。用いる二次表面活性剤の寸
法及び量は望ましい粘度増大量に応じて決まるも
のである。

典型的な二次表面活性剤は親油部分が少くとも
８個の炭素原子の長鎖脂肪族基である表面活性剤
である。他の適当な表面活性剤はアリール環を含
有でき、即ち同様な実効連鎖結合を有するアルキ
ル−アリール化合物を含有できる。アルカノール
−エチレンオキシドサルフエートの如くエーテル
結合もまた存在し得る。他の同様な表面活性剤も
表面活性化合物の当業者には明らかであり、本発
明で用いるに適当である。前記の二次表面活性剤
の最大鎖長は親水基の種類に応じて決まりしかも
該表面活性剤の親水性親油性バランスが水性相と
油相との間に該表面活性剤が分配されるようなも
のである要件に関連する。前記の二次表面活性剤
が長鎖の脂肪族部分又はアリール脂肪族部分をそ
の特徴とするならば該部分は典型的には８〜24個
以下の炭素原子を含有するものである。親油部分
がエチレンオシシド又はプロピレンオキシド縮合
体の如きエーテル結合を含有するならば、親油部
分はより長い連鎖であり得る。

本発明の何ら特定の理論には限定されないけれ
ども、二次表面活性剤はミクロエマルジヨンの粘
度を増大させるのに有効であると思われる。何故
ならば該表面活性剤はその親油尾部を小滴の表面
から離れて伸長させながらミクロエマルジヨンを
形成する小滴の表面上で一次表面活性剤の荷電部
分と反応するからである。各々の小滴は雲丹のよ
うになるにつれて肉眼で見え得る。これによつて
ミクロエマルジヨンの隣接する小滴同志の間に立
体障害が生ずる。この結論は二次表面活性剤の鎖
長とミクロエマルジヨンの小滴間の間隔とについ
て理論滴な算出によつて立証される。二次表面活
性剤の鎖長が実質的な立体障害を生ずる程に小滴
間の間隔に関して十分に長い時には、ミクロエマ
ルジヨンの粘度がより大きく増大することが見ら
れる。

本発明を実施するに際して、種々の成分の添加
順序は重要である。一次表面活性剤と二次表面活
性剤とが互いに反応性であることに留意すると、
ミクロエマルジヨンの形成前にこれらの２成分を
油と水とのエマルジヨンに同時に添加するなら
ば、粘度についての作用は殆んど見られず、実際
上これらの条件下ではミクロエマルジヨンを形成
することさえ不可能であり得る。何故ならば二次
表面活性剤と一次表面活性剤とは互いに中和して
しまうからである。それ故本発明では、本出願人
の米国特許第4146499号明細書に記載の如く先ず
ミクロエマルジヨンを形成すべきであり、しかる
後に二次表面活性剤を添加する。

この要領で水性連続相と、該水性相に分散され
しかも該水性相と実質的に非混和性の油相と、親
油部分と荷電した親水部分とを有し且つ油相を微
細な小滴に分散させるに有効な量で存在する一次
表面活性剤と、ミクロエマルジヨンを形成するの
に有効な量の共表面活性剤とを有するミクロエマ
ルジヨンＡと；該ミクロエマルジヨンの粘度を増
大させるのに十分な量で該ミクロエマルジヨンＡ
の形成後にこれに添加され、しかも親油部分と、
一次表面活性剤の荷電親水部分と反応性の荷電親
水部分とを有する長鎖二次表面活性剤Ｂとを含有
してなる、増大した粘度の水中油型ミクロエマル
ジヨンが得られる。

水中油型ミクロエマルジヨンを形成するのに適
当な物質であつて本発明で用いられる物質は本出
願人の米国特許第4146499号明細書に記載されて
おり、その開示を参考のためこゝに示す。油相を
形成する物質には容剤例えば軽質鉱物油、トルエ
ン等、溶剤とラノリンとの混合物、フルオロカー
ボン、シリコーン例えばジメチルシロキサン、天
然ワツクス、合成ワツクス（例えばポリエチレン
ワツクス）及び繊維品と毛髪のコンデイシヨナー
がある。ミクロエマルジヨンはまた、シヤンプ
ー、シエービングクリーム及び化粧品等に用いら
れる如き種々の補助成分も含有し得る。なお別の
物質には食用油脂及びロウ例えばモノ、ジ及びト
リグリセリドがありこれらは不溶性又は非混和性
である。前記の水性相は水に加えて種々の水溶性
物質例えば次亜塩素酸ナトリウム、H₂O₂及び水
溶性の塩類を含有し得る。水性相と油相との何れ
か又は両方が、特定のミクロエマルジヨンを意図
した用途に適し得るような種々の活性成分を含有
し得る。

油相に可溶性であつてそれ故本発明で有利に応
用し得る諸成分の例は次の通りである； (1) 抗微生物剤例えばクロラムフエニコールパル
ミテート及びエリスロマイシンステアレート。

(2) 麻酔剤例えばハロタンリドケイン、テトラケ
イン及びブタケイン。

(3) 芳香族油例えばエウカリプトール (4) ステアロイド及びホルモン例えばエストラジ
オールベンゾエート、ベンゼストロール及びコ
ルチゾン。

(5) 遮光剤 (6) 不溶性染料例えばFDC染料、イエローNo.11、
オレンジNo.17及びレツド例えばNo.７、８、９及
び17。

前記の米国特許第4146499号明細書はミクロエ
マルジヨンを形成する一次表面活性剤として用い
得る種々の陰イオン系、陽イオン系、非イオン系
又は両性の表面活性剤を記載している。本発明で
は一次表面活性剤がその親水端部に荷電を担持し
ていることを必要とし、これは多数の非イオン系
物質の利用を排除する。しかしながら、一次表面
活性剤はその特性が完全にイオン性であることは
必要としない。本発明において好ましい一次表面
活性剤はエチレンオキシドサルフエート又はアミ
ンオキシドである。アミンオキシドはイオン性で
はないが、アミンオキシド部分が正の荷電を担持
しかくして本発明を実施するに当つて負に荷電し
た二次表面活性剤と反応するように分子構造内で
荷電の分離がある。本発明で用いるに適当なアミ
ンオキシドには、セチルジメチルアミンオキシ
ド、ミリスチルジメチルアミンオキシド、デシル
アミノベタイン並びにアルキル基中に12〜18個の
炭素原子を含有する混合アルキルジメチルアミン
オキシドがある。イオン系一次表面活性剤は勿論
用い得る。

適当なイオン系の一次表面活性剤の例には、脂
肪酸石ケン、及びアルキル基中に12〜20個の炭素
原子を有する長鎖アルキル又はアラルキルサルフ
エート及びエチレンオキシドサルフエート及びス
ルホネートがある。本発明の実施に用いるに適当
な他の一次表面活性剤は米国特許第4146499号明
細書に記載され、短鎖アルコール例えばC₄〜C₈
アルコールが好ましい具体例を表わす。酸化剤が
存在する場合には、表面活性剤はｔ−アミルアル
コールの如き第３級アルコールであるのが好まし
い。本出願人の前記米国特許に記載の如く、一次
表面活性剤はそれの親水性親油性バランス
（HLB）が微細な乳状のエマルジヨンを生じるよ
うに油相と水相とに関連して選択すべきである。

ミクロエマルジヨンの組成物が次亜塩素酸塩又
は過酸化水素の如き酸化剤を含有するならば、一
次表面活性剤と共表面活性剤と二次表面活性剤と
の全ては、非酸化性でしかも酸化剤を放出する不
純物を含まないように選択すべきである。アミン
オキシド、第３級アルコール及び長鎖のエーテル
サルフエートが漂白剤又は過酸化物含有組成物に
適当であると見出された。

米国特許第4146199号明細書に記載の如く共表
面活性剤は一次表面活性剤よりも高いHLBを有
する両性物質である。この群には普通の水溶性表
面活性剤のみならず短鎖のアルコール例えばペン
タノール又はヘキサノールもまた包含される。本
発明を実施するには、C₄〜C₈アルコールの如き
短鎖アルコールが好ましい具体例を表わす。酸化
剤が存在する場合には、共表面活性剤はｔ−アミ
ルアルコールの如き第３級アルコールが好まし
い。

本発明で意図する二次表面活性剤は典型的に
は、アミンオキシド、カルボキシレート、スルホ
ネート、サルフエート等の如き一端に荷電した親
水部分を有しながら親油部分中に少くとも８個の
炭素原子を有する。適当な二次表面活性剤の親油
部分はアリール基を含有でき、即ちアルキルアリ
ール化合物は同様な実効連鎖結合を有する。エー
テル結合はまたアルコール−エチレンオキシドサ
ルフエートにおける如く存在し得る。同様な表面
活性剤は表面活性化合物の当業者には明らかであ
り本発明で用いるに適当である。一般に二次表面
活性剤は一次表面活性剤を選んだ前記した同じ広
範囲の化合物から選択できるが；一次表面活性剤
の親水基とは反対に荷電した親水基を有するよう
に選択するものである。

前述した如く、本発明は二次表面活性剤と一次
表面活性剤との間の静電引力のためにミクロエマ
ルジヨン形成小滴の表面に二次表面活性剤が吸着
していることに応じて左右されると思われる。し
かしながら、一次表面活性剤と二次表面活性剤と
の間の反応性が余りにも大きいならば、これら２
つの表面活性剤は互いに完全に中和し且つ所望の
ミクロエマルジヨンを破壊するものであることが
見出された。この理由のために、一次表面活性剤
と二次表面活性剤とは普通両方共強イオン性の反
応剤であるべきではない。概して、例えば第４級
アンモニウム化合物（強陽イオン系）である一次
表面活性剤はアルキルサルフエート又はスルホネ
ート（強陰イオン系）である二次表面活性剤と共
に用いると所望の結果を生じない。２つの表面活
性剤のうち１つが温和にのみ荷電されている時に
最良の結果が得られる。例えば、アミンオキシド
（温和な陽イオン系）である一次表面活性剤をサ
ルフエート又はスルホネート（強陰イオン系）で
ある二次表面活性剤と組合せて用いるが、又はそ
の逆に強陽イオン系の一次表面活性剤を温和な陰
イオン系の二次表面活性剤と組合せて用いる。

前記した如く粘度増大に加えて、水性相の粘度
を増大する他の諸成分を含有し得る。例えば、ア
ミンオキシドは連続相（水性相）中で脂肪サルフ
エート又はスルホーネートと組合せることがで
き、これらは互いに反応してミクロエマルジヨン
の小滴を包囲する格子状網状組織を形成し、この
網状組織が水性相の粘度を増大させるものであ
る。若干の場合には、本発明により生起した即ち
反応性の一次表面活性剤と二次表面活性剤とを用
いることにより生起した粘度増大に、連続相の増
粘を惹起する配合反応剤により生起した追加の粘
度増大をつけ加えて組合せることが望ましくあり
得るか又は好ましくあり得る。

本発明のミクロエマルジヨンは種々の目的に応
用できる。用途例には硬表面のクリーナー、シヤ
ンプー、ローシヨン、化粧品又は医薬目的用の軟
膏又はクリーム、カーワツクス、窓のクリーナ
ー、防錆組成物及び床の光沢剤がある。

本発明の別の用途は第３級油の回収に見出され
る。従来は油田に表面活性剤をみなぎらせ続いて
流路なしに油田に該表面活性剤を押送するのに有
効な高粘度重合体溶液をみなぎらせるのが第３級
油の回収に実施されていた。本発明のミクロエマ
ルジヨンを用いて油含有砂内の表面特性を改質す
るのに必要とされる清浄剤と、流路作りを防止す
るのに有効である粘度を有する組成物とを供給し
得る。これによつて表面活性剤水溶液に続いての
別の重合体溶液を用いる必要性は不必要となる。

本発明を更に次の実施例により説明する。

実施例 １ 灯油20mlとミリスチルジメチルアミンオキシド
30％溶液40mlと次亜塩素酸ナトリウム2.5％溶液
100mlとを合し、撹拌して乳状のエマルジヨンを
形成する。該エマルジヨンを19.8c.c.のｔ−アミル
アルコールと混合し、該アルコールは乳状のエマ
ルジヨンをミクロエマルジヨンに転化させ、該ミ
クロエマルジヨンは10cp（センチポイズ）の粘度
と96％の透過率とを有する。

しかる後にGenapol ZROの商標名で知られる
脂肪アルコール−エチレンオキシド縮合物−ナト
リウムサルフエートの溶液15c.c.を添加する。市販
の物質は２〜３個のエチレンオキシド単位を含有
してC₁₂〜C₁₄アルコールに基づくと思われる。製
剤は28％水溶液である。これは当初のミクロエマ
ルジヨンの粘度を32cpに増大させる。別の44cps
のGenapol ZRO溶液を添加すると粘度を更に
225cpに増大させる。これら両方の組成物は澄明
で安定なミクロエマルジヨンである。

実施例 ２ 灯油40c.c.とGenapol ZRO溶液（実施例１に記
載）60c.c.と次亜塩素酸ナトリウム５％溶液100c.c.
とを合し、撹拌して乳状のエマルジヨンを形成
し、しかる後に乳状のエマルジヨンを18.3c.c.のｔ
−アミルアルコールと混合してミクロエマルジヨ
ンを得る。該ミクロエマルジヨンは96％の透過率
と95cpの粘度とを有する澄明な溶液である。

ミリスチルジメチルアミンオキシド（30％溶
液）を添加すると本実施例のミクロエマルジヨン
の粘度を450cpに増大させる。同じ溶液をセチル
ジメチルアミンオキシドの30％溶液と混合すると
該ミクロエマルジヨンの粘度を250cpに増大させ
た。

実施例 ３ 次亜塩素酸ナトリウム5.25％溶液1000c.c.と、ミ
リスチルジメチルアミンオキシド（30％）80c.c.と
灯油30c.c.とピロ燐酸四カリウム５％溶液とを合
し、撹拌すると乳状のエマルジヨンを形成する。
ｔ−アミルアルコール47.6c.c.を添加するとミクロ
エマルジヨンを生ずる。該ミクロエマルジヨンは
88％の透過率と5cpの粘度と11.9のPHとを有する
澄明な溶液である。

前記のミクロエマルジヨンの100c.c.分に、2.0ｇ
のドデシル硫酸ナトリウムを添加する。これはミ
クロエマルジヨンの粘度を220cpに増大させしか
も該ミクロエマルジヨンを白色不透明な溶液に転
化させた。

前記のミクロエマルジヨンの別量100c.c.分に、
ドデシル硫酸ナトリウム2.0ｇと炭酸カルシウム
2.0ｇとを添加する。なお別の試験では、ドデシ
ル硫酸ナトリウム2.0ｇとクレー2.0ｇとを本実施
例のミクロエマルジヨンに添加する。両方の試験
とも安定な懸濁物中に懸濁した炭酸ナトリウム又
はクレーを含有する安定な高粘度エマルジヨンが
得られる。

本実施例のミクロエマルジヨンに添加したドデ
シル硫酸ナトリウムの量をエマルジヨン100c.c.当
り約６ｇに増大させることにより、ミクロエマル
ジヨンの粘度は約450cpになお一層増大できる。

清澄なミクロエマルジヨンを形成した後に実質
的に遅滞することなく該ミクロエマルジヨンに二
次表面活性剤を添加するのが好ましい。これを説
明するために、本実施例のミクロエマルジヨンの
別量を24時間熟成させる。しかる後にドデシル硫
酸ナトリウム２〜７ｇを添加して本実施例のミク
ロエマルジヨンの100c.c.分を分取する。ミクロエ
マルジヨンの形成後迅速にドデシル硫酸ナトリウ
ム（SDS）2.0ｇを添加した場合には約220cpに粘
度増大が得られたが、SDSを添加する前にミクロ
エマルジヨンを24時間熟成するならば粘度はわず
か100cpのみに増大した。24時間熟成させておい
た本実施例のミクロエマルジヨン100c.c.に７ｇの
SDSを添加する時に得られる最高粘度は約150cp
である。

実施例 ４ １の水に溶かしたトリポリ燐酸カリウム200
ｇを、次亜塩素酸ナトリウム5.25％溶液１及び
ミリスチルジメチルアミンオキシドとセチルジメ
チルアミンオキシドとの混合物の30％溶液200c.c.
とを合する。水酸化カリウムを用いてPHを11.9に
調節し次いで灯油100c.c.を添加する。該混合物を
撹拌して乳状のエマルジヨンを形成し、次いで
98.5c.c.のｔ−アミルアルコールと混合してミクロ
エマルジヨンを形成する。該ミクロエマルジヨン
は2.5cpの粘度を有する。

該ミクロエマルジヨンの100c.c.の分量に種々の
量のGenapol ZROと２ｇの炭酸カルシウムを添
加する：ZRO(ｇ)_* 得られるミクロエマルジヨンの粘度 10 40.5 20 96.5 25 290 30 675 40 1105 ＊本実施例ではGenapol ZROを指示量で用い
る 前記のミクロエマルジヨンを放置させて炭酸カ
ルシウムが如何に迅速に分離するかを測定する。
10〜20ｇのZROを添加した場合には、炭酸カル
シウム懸濁物は１時間以内に分離した。25ｇの
ZROを添加してミクロエマルジヨンの粘度を290
に増大させてある時には、炭酸カルシウムの分離
には一夜の沈降を必要とする。30ｇのZROを添
加して675cpのミクロエマルジヨンを得た時に
は、懸濁物は室温で少くとも一週間は安定のまゝ
である。40ｇのZROを添加して1105cpの粘度を
有する試料は40℃で安定性について試験する。炭
酸カルシウムは一週間の試験期間中該試料の安定
な懸濁物中に保持される。

前記のミクロエマルジヨンは所望ならば二次表
面活性剤の混合物で増粘できる。１つの例示とし
て、40.5cpの粘度を有し且つ前記したGenapol
ZROペースト（68％活性分）10ｇを含有する部
分的に増粘した本実施例のミクロエマルジヨンを
援用する。このミクロエマルジヨンの100c.c.分に、
種々の量のドデシル硫酸ナトリウム（SDS）を次
の如く添加する：SDSの添加量（ｇ） 得られる粘度（CP） １ 75，82^* ２ 152，164^* ３ 225，220^* ４ 345，352^* ５ 440 ＊これらの場合の各々では反復試験を行なう。

実施例 ５ ミリスチルジメチルアミンオキシド（30％溶
液）50mlと灯油25mlと次亜塩素酸ナトリウム
（2.5％溶液）100mlとを撹拌して乳状のエマルジ
ヨンを形成し、次いで該ミクロエマルジヨンをｔ
−アミルアルコール9.6mlと混合してミクロエマ
ルジヨンを得る。該ミクロエマルジヨン50mlをミ
リスチルナトリウムスルホネートの60％溶液５ml
と合した時には、増大した粘度のミクロエマルジ
ヨンが得られる。

本実施例のミクロエマルジヨン50mlを2.0ｇの
ドデシル硫酸ナトリウムと合した時には、該ミク
ロエマルジヨンは7.6×10⁶cpの粘度を有する不透
明なゲルに転化した。

実施例 ６ ヘキサデカン（99％）１mlを、水100ml及びア
ンモニツクス（Ammonyx）CETAC25％溶液
（セチルトリメチルアンモニウムクロライド）2.5
c.c.と合し、撹拌して乳状のエマルジヨンを形成す
る。この混合物を１−ペンタノールと1.5mlと混
合して490nｍで97％の透過率を有するミクロエ
マルジヨンを得る。

澄明なミクロエマルジヨンを0.25Mドデシル硫
酸ナトリウム７mlと混合する。これによつてミク
ロエマルジヨンの粘度は45cpに増大した。

実施例 ７ トルエン7.5mlを、水100ml及びラウリルジメチ
ルアミンオキシド30％溶液20mlと合する。該混合
物を撹拌して乳状のエマルジヨンを形成し次いで
ｔ−アミルアルコール5.2mlと混合する。得られ
るミクロエマルジヨンは10cpの粘度と95％の透
過率とを有する。

該ミクロエマルジヨン100c.c.をGenapol ZRO
（ペースト状、68％有効分）10ｇ及びドデシル硫
酸ナトリウム5.5ｇと合した時には、該ミクロエ
マルジヨンの粘度は57cpに増大した。この部分
増粘ミクロエマルジヨンにミリスチルジメチルオ
キシド５mlを添加すると約470cpに粘度が更に増
大した。

実施例 ８ 水100ml、トルエン50ml及びラウリルジメチル
アミンオキシド30％溶液200mlを合し、撹拌して
乳状のエマルジヨンを形成する。このエマルジヨ
ンをｔ−アミルアルコール41mlと混合し、得られ
るミクロエマルジヨンは低粘度と90％の透過率と
を有する。

該ミクロエマルジヨンの100c.c.分に、Genapol
ZRO6.0ｇとドデシル硫酸ナトリウム3.0ｇとを添
加する。このミクロエマルジヨンの粘度は120cp
に増大した。

本実施例のミクロエマルジヨンの別量100c.c.分
に、ミリスチルジメチルアミンオキシド5.0ｇと
ドデシル硫酸ナトリウム3.0ｇとを添加し、する
と該ミクロエマルジヨンの粘度は275cpに増大し
た。

本実施例のミクロエマルジヨンの別量100c.c.分
に、ミリスチルナトリウムスルホネート60％溶液
10.0ｇとミリスチルジメチルアミンオキシド10.0
ｇとGenapol ZRO5.0ｇとを添加し、得られるミ
クロエマルジヨンは澄明であり748cpの粘度を有
した。

実施例 ９ 水100ml、ドデカン3.5ml、30％過酸化水素10ml
及びスタンデポール（Standepol）ES−40（ナト
リウムスチルエチレンオキシドサルフエート）20
ｇを合して乳状のエマルジヨンを形成する。該混
合物をｔ−アミルアルコール16.6mlと混合してミ
クロエマルジヨンを形成し、次いでPHを4.5に調
節する。

かくして得られたミクロエマルジヨンに
Genapol ZROペースト15ｇ；ジメチルミリスチ
ルアミンオキシド20ｇ及び塩化ナトリウム10ｇを
添加する。該混合物を撹拌して固体分を溶解す
る。増大した粘度の澄明なミクロエマルジヨンが
得られる。最終的に得られる混合物は60rpmでハ
ーキユレス粘度計で測定して260cpの粘度を有す
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水性連続相１と、該水性相と実質的に非混和
   性でありしかもこれに分散した油相２と、親油部
   分と荷電した親水部分とを有する化合物であつ
   て、前記の油相を0.5μｍ以下の小滴として分散さ
   せるに有効な量で存在する一次表面活性剤３と澄
   明な分散物を形成するのに有効な量の共表面活性
   剤４とのミクロエマルジヨンＡと；該ミクロエマ
   ルジヨンの粘度を増大させるに十分な量で該ミク
   ロエマルジヨンの形成後にこれに添加されしかも
   長鎖の親油部分を有する二次表面活性剤Ｂとを含
   有してなり；前記の二次表面活性剤Ｂが長鎖の親
   油部分と前記一次表面活性剤の荷電した親水部分
   と反応性である荷電した親水部分とをその特徴と
   している、増大した粘度の水中油型ミクロエマル
   ジヨン。 ２ 前記のミクロエマルジヨン中の一次表面活性
   剤は前記の油相を分散させるのに有効な脂肪アミ
   ンオキシドであり、前記の二次表面活性剤は陰イ
   オン系表面活性剤である特許請求の範囲第１項記
   載のミクロエマルジヨン。 ３ 前記の一次表面活性剤は前記の油相を分散さ
   せるのに有効な陰イオン系表面活性剤であり、前
   記の二次表面活性剤は脂肪アミンオキシドである
   特許請求の範囲第１項記載のミクロエマルジヨ
   ン。 ４ 前記の共表面活性剤はC₄〜C₈アルコールで
   ある特許請求の範囲第１項、第２項又は第３項記
   載のミクロエマルジヨン。 ５ 該ミクロエマルジヨンは酸化剤を含有し、前
   記の一次表面活性剤と共表面活性剤と二次表面活
   性剤とは最初から非酸化性である特許請求の範囲
   第４項記載のミクロエマルジヨン。 ６ 前記の酸化剤は過酸化水素又は次亜塩素酸塩
   である特許請求の範囲第５項記載のミクロエマル
   ジヨン。 ７ 増大した粘度の水中油型ミクロエマルジヨン
   を製造する方法において、水性連続相１と、該水
   性相と実質的に非混和性でありしかもこれに分散
   した油相２と、親油部分と荷電した親水部分とを
   有する化合物であつて前記の油相を0.5μｍ以下の
   小滴として分散させるに有効な量で存在する一次
   表面活性剤３と、澄明な分散物を形成するのに有
   効な量の共表面活性剤４とを含有してなるミクロ
   エマルジヨンを先ず生成し、該ミクロエマルジヨ
   ンの粘度増大は、該ミクロエマルジヨンの粘度を
   増大させるに十分な量で長鎖親油部分含有二次表
   面活性剤を該ミクロエマルジヨンの形成後にこれ
   に添加することにより行なうものとし、前記の二
   次表面活性剤は長鎖の親油部分と前記一次表面活
   性剤の荷電した親水部分と反応性である荷電した
   親水部分とをその特徴としている、増大した粘度
   の水中油型ミクロエマルジヨンの製造方法。 ８ 前記のミクロエマルジヨン中の一次表面活性
   剤は前記の油相を分散させるのに有効な脂肪アミ
   ンオキシドであり、前記の二次表面活性剤は陰イ
   オン系表面活性剤である特許請求の範囲第７項記
   載の方法。 ９ 前記の一次表面活性剤は前記の油相を分散さ
   せるのに有効な陰イオン系表面活性剤であり、前
   記の二次表面活性剤は脂肪アミンオキシドである
   特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０ 前記の共表面活性剤がC₄〜C₈アルコール
   である特許請求の範囲第７項、第８項又は第９項
   記載の方法。 １１ 前記のミクロエマルジヨンは酸化剤を含有
   し、前記の一次表面活性剤と共表面活性剤と二次
   表面活性剤とは最初から非酸化性である特許請求
   の範囲第１０項記載の方法。 １２ 前記の酸化剤は過酸化物又は次亜塩素酸塩
   である特許請求の範囲第１１項記載の方法。