KR920001508B1 - 고점도 미세유탁액 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

고점도 미세유탁액
본 발명은 미세유탁액(mircroemulsion), 특히 물내에 오일을 함유한 점성이 있는 미세유탁액에 관한 것이다.
오일상내에 물 또는 여러가지 수성성분을 분산시킨 미세유탁액은 공지된 것이다. 미세유탁액으로는, 분산액적이 예컨대 약 1/2 마이크로미터의 콜로이드 크기로 되어 있으며 보통 50-1000Å의 반경을 가지는 그러한 분산액이 언급될 수 있다. 전형적으로 미세유탁액은 안정하며 상당히 투명하다는 점에 있어 보통 유탁액과 구별된다.
물내에 친수성상을 분산시켜 미세유탁액을 제조하는 것은 단지 제한적으로 성공하였다. 기본(primary) 계면활성제의 것과 유사한 HLB를 지닌 물내에 오일을 함유한 미세유탁액의 한 예가 본 출원인의 미합중국 특허 제3,778,381호에 기재되어 있다. 상기 특허는 수성 시스템내에 분산된 불화(fuorinated) 유기 화합물의 미세유탁액 제조에 관해 기술하고 있다.
물내에 오일을 함유하는 형태의 미세유탁액을 제조하는 보다 일반적인 방법이 미합중국 특허 제4,146,499호에 기술되어 있다. 상기 특허에 기술된 바와같은 유탁액은 분산상이 만들어지는 오일을 적당한 량의 기본 계면활성제(primary surfactant)와 함께 물에 분산시킴으로서 제조할 수 있다. 상기한 499 특허에 기술된 기본 계면활성제는 말단에 하전된 친수성 부분을 가지는 호지성(lipophilic) 부분으로 특정지워지는 화합물이다. 통상적인 계면활성제의 예로는 지방성 아민 산화물 뿐만 아니라 지방성 화합물의 카르복실산염, 황산염, 설포네이트가 있다. 오일, 물 및 기본 계면활성제의 혼합물을 교반하여 물내에 오일이 분산된 것과 같은 상태의 유탁액으로 만든다. 기본 계면활성제의 것과 유사한 HLB를 가지는 공계면활성제(cosurfactant)를, 젓빛의 유탁액을 맑게하여 미세유탁액을 형성하기에 충분한 양만큼 부가한다.
물내에 오일을 함유하는 미세유탁액의 형성에 대한 이론은 다음과 같다 :
사용되는 기본 계면활성제의 양은 미세유탁액이 일단 형성되면 모든 계면활성제가 액적의 표면으로 흡수되어 계면활성제의 호지성 부분은 오일 액적의 내부로 향하고 계면활성제의 친수성 부분은 액적의 표면을 덮으므로써 연속적인 수성상과 접촉되는 미세유탁액을 형성하기에 충분한 만큼이다. 미세유탁액을 형성하는 개별적인 액적의 액적 크기, 기본 계면활성제의 분자크기 및 오일상과 기본 계면활성제의 상대적인 량을 측정한 계산결과로부터 미세유탁액을 형성하는 개별적인 액적의 표면은 흡수된 기본 계면활성제에 의해 전체적으로 덮혀있으며, 적은량(만일 있다면)의 기본 계면활성제는 오일상이나 수성상중의 하나에 녹아있음을 알 수 있다. 기본 계면활성제의 양을 증가시키면 미세유탁액의 분산상으로서 더욱 작은 액적이 형성되며, 기본 계면활성제의 양을 줄이면 분산상내에 더욱 큰 액적 크기를 가지는 미세유탁액이 제공된다.
오일, 물 및 기본 계면활성제로된 간단한 혼합물 상태에서의 열역학적 상태는 표면적이 큰 미세유탁액을 형성하는데 좋지 못하다. 이러한 상태는 매우 낮은 일시적 계면장력을 생성함으로써 미세유탁액을 형성하도록 만드는 소위 ″공계면활성제″에 의해 만들어진다. 그러나 그 다음으로 구상 액적을 형성하는 최종적인 양성(positive) 계면장력이 작용한다. 물내에 오일을 함유하는 미세유탁액은 일단 형성되면 상당히 안정한 투명 유탁액이다.
상기와 같이 형성된 미세유탁액은 비교적 낮은 점도를 가진다. 유탁액의 점도는 보통 오일 액적이 분산되어 있는 수성상의 점도와 유사하다. 다음에서 보다 명확해질 여러가지 경우에 따라, 점도가 증가된 물내에 오일을 함유한 미세유탁액을 필요로하게 되었다. 때에 따라서 본래 1-100센티포아즈인 미세유탁액의 점도가 10-100 배로 증가될 수 있다. 이와는 달리 미세유탁액이 겔 상태로 있기에 충분한 만큼 점도를 증가시키는 것이 바람직할 수도 있다.
본 발명에 따르는 증가된 점성을 가지는 미세유탁액은 기본 계면활성제와 반응하는 제2의 계면활성제를 사용함으로서 얻어질 수 있다. 상기한 바와같이, 물내의 오일함유 미세유탁액을 형성하기 위한 한가지 방법은 호지성 부분 및 구조 말단에 하전된 친수성 부분을 가지는 기본 계면활성제를 사용하는 것이다. 본 발명에 따라, 그러한 미세유탁액의 점도는 미세유탁액을 제2의 계면활성제(구조 말단에 하전된 친수성 부분이 있는 긴사슬의 호지성 부분을 가지는 화합물)로 적정시킴으로써 증가시키는데 여기서 제2의 계면활성제의 하전된 친수성 부분은 기본 계면활성제의 하전된 호지성 부분과 반응한다. 사용되는 제2의 계면활성제의 크기 및 양은 점도를 원하는 만큼 증가시키는 정도에 따라서 좌우된다.
전형적인 제2의 계면활성제는, 호지성 부분이 최소한 8개의 탄소원자로된 사슬이 긴 지방족 그룹인 것이다. 기타 적당한 계면활성제는 아릴 환(環), 예컨대, 유사한 유효 사슬결합을 가지는 알킬-아릴 화합물을 포함할 수 있다. 에테르 결합이 알칸올-에틸렌 옥사이드 설페이트내에 존재할 수 있다. 기타의 유사한 계면활성제는 계면활성 화합물 화학분야의 기술자들에게 명백한 것들이며 본 발명의 용도에 적당하다. 제2의 계면활성제의 최대 사슬 길이는 친수성 그룹의 성질에 좌우되며 수성 및 오일상 사이에 분산되어 있는 계면활성제의 친수성-호지성 부분의 균형에 관계된다. 만일 제2의 계면활성제가 사슬이 긴 지방족 또는 아릴-지방족 부분에 의해 특징지워질 경우 제2의 계면활성제는 전형적으로 8-24개까지의 탄소원자를 함유할 수 있다. 만일 호지성 부분이 에테르 결합, 예컨대 에틸렌 옥사이드나 프로필렌 옥사이드 농축물을 포함한다면 호지성 부분은 더욱 길 수 있다.
본 발명이 어떠한 특정한 이론에 의해 제한되지는 않지만, 본 발명자는 제2의 계면활성제가 액적의 표면상에 있는 기본 계면활성제의 하전된 부분과 반응하여 액적의 표면으로부터 바깥으로 뻗어있는 제2의 계면활성제의 호지성 ″꼬리″를 가진 미세유탁액을 형성하기 때문에, 제2의 계면활성제가 미세유탁액의 점도를 증가시키는데 유효하다고 믿는다. 각각의 입자들은 성게 모양이 된다. 그러므로 미세유탁액의 인접한 액적사이에 입체 장해가 생기게된다. 이러한 결론은 제2의 계면활성제의 사슬 길이와 미세유탁액의 액적간의 거리를 이론적으로 계산함으로서 뒷받침된다. 제2의 계면활성제의 사슬 길이가 상당한 입체 장해를 발생시키는 액적간의 거리에 비해 상대적으로 충분히 길 경우, 미세유탁액의 점도는 더욱 많이 증가되었음이 관찰되었다.
본 발명을 실행하는데 있어, 여러가지 성분을 첨가하는 순서가 중요하다. 기본 계면활성제와 제2의 계면활성제가 서로 반응한다는 것을 고려할때, 만일 미세유탁액을 형성하기 전에 오일 및 물 유탁액에 상기 두 성분을 동시에 가한다면 점도에는 거의 영향을 미치지 못하며, 실제로 제2의 계면활성제와 기본 계면활성제는 서로 중성화되기 때문에 그러한 조건하에서 미세유탁액을 형성한다는 것은 불가능한 일이다. 그러므로 본 발명에서는 우선 본 발명자의 미합중국 특허 제4,146,499호에 기술된 바와같이 미세유탁액을 형성한 다음 제2의 계면활성제를 첨가한다.
이 방법으로 점도가 증가된 물내에 오일을 함유한 미세유탁액을 얻을 수 있는데 이는 (A) 연속상인 수성상, 수성상과 잘 섞이지 않는 오일상, 오일상을 다섯개의 액적내에 분산시키기에 유효한 양 만큼의 호지성 부분 및 하전된 친수성 부분을 가지는 기본 계면활성제와 미세유탁액을 형성하기에 유효한 양 만큼 공계면활성제를 가지는 미세유탁액 ; (B) 미세유탁액(A)를 형성한후 미세유탁액의 점도를 증가시키기에 유효한 양 만큼 첨가되는, 기본 계면활성제의 친수성 전하와 반응하는 친수성 전하와 호지성 부분을 가지는 제2의 계면활성제로 구성된다.
물내에 오일을 함유하는 미세유탁액을 만들기 위해 본 발명에서 사용하기 적당한 재료는, 본 발명의 참고문헌으로 기술되있는 미합중국 특허 제4,146,499호에 기술된 것이다. 호지성 물질에는 경광유(light mineral oils), 톨루엔등과 같은 용매 ; 이들과 라놀린, 불화탄화수소, 디메틸 실록산과 같은 실리콘류, 천연왁스, 합성왁스(예컨대, 폴리에틸렌 왁스와 같은것)와 직물 및 헤어콘디셔너와의 혼합물이 포함된다. 미세유탁액은 또한 샴푸, 면도크림 및 화장품에 사용되는 것과 같은 여러가지 보조성분을 함유할 수 있다. 다른 재료들은 물에 불용성이거나 잘 섞이지 않는 모노, 디, 트리글리사이드류와 같은 식용지방, 식용왁스 또는 식용유를 포함한다. 물에 부가될 수 있는 수성상은 예컨대 치아염소산 나트륨염, H2O2및 수용성 염과 같은 여러가지 수용성 물질을 포함한다. 수성상이나 오일상중 어느 하나 또는 양쪽다 특정 미세유탁액에 응용하기에 적당한 여러가지 활성 성분을 포함할 수 있다.
오일상에 가용성이여서 본 발명에 적용하기 유익한 성분의 예에는 다음과 같은 것이 있다.
(1) 클로람페니콜 팔미레이트와 에리트로마이신 스테아레이트와 같은 살균제.
(2) 할로탄 리도카인, 테트라카인 및 부타가인과 같은 마취제.
(3) 유칼립톨과 같은 방향족 오일.
(4) 에스트라디올 벤조에이트, 벤제스트롤 및 코르트리손류와 같은 스테로이드 및 호르몬.
(5) 햇볕 차단제(sun screen agent).
(6) FDC 염료, 옐로우 11번, 오렌지 17번, 및 레드 7번, 8번, 9번 및 17번과 같은 불용성 염료.
′499 특허에서는 미세유탁액을 형성하기 위해 기본 계면활성제로서 사용할 수 있는 양이온성, 음이온성, 비이온성, 양쪽성인 여러가지 계면활성제가 언급된다. 본 발명은 많은 비이온성 물질의 사용을 배제하는, 친수성 말단부분에 전하를 갖고 있는 기본 계면활성제를 필요로 한다. 그러나 기본 계면활성제가 완전히 이온성일 필요는 없다. 본 발명에서 바람직한 기본 계면활성제와 에틸렌 옥사이드 설페이트는 아민 옥사이드류이다. 아민 옥사이드는 이온성이 아니다 ; 그러나 분자 구조내에서 전하가 분리되어 있어 아민 옥사이드 부분은 양전하를 가지며 따라서 본 발명을 실행할때 마이너스로 하전된 제2의 계면활성제와 반응하게 될 것이다. 본 발명에 사용하기 적당한 아민 옥사이드에는 알킬 그룹내에 12-18개의 탄소원자를 함유하는 혼합된 알킬 디메틸 아민 옥사이드 뿐만 아니라 세틸 디메틸 아민 옥사이드, 미리스틸 디메틸 아민 옥사이드, 데실 아미노 베타인이 포함된다. 물론 이온성인 기본 계면활성제도 사용될 수 있다.
적당한 이온성 기본 계면활성제에는 지방산 알칼리 금속염(soap), 장쇄 알킬 또는 아랄킬 설페이트 및 알킬 그룹내에 12-20개의 탄소원자를 가지는 에틸렌 옥사이드 설페이트 및 설포네이트가 포함된다. 본 발명을 실행하기에 적당한 ′499 특허에 언급된 기타 기본 계면활성제는, C4-C8알코올과 같은 짧은 사슬 알코올이다. 산화제가 존재하는 경우, 공계면활성제 t-아밀 알코올과 같은 3차 알코올인 것이 바람직하다. 앞에서의 특허에 기술된 바와같이, 기본 계면활성제는 계면활성제의 친수성-호지성 균형(HLB : hydrophilic-lipophilic balance)이 미세한 젓빛 유탁액을 생성할 수 있도록 오일 및 물상과의 관계를 고려하여 선택해야 한다.
만일 제제(formulation)가 차아염소산이나 과산화수소와 같은 산화제를 포함할 경우 모든 기본 계면활성제, 공계면활성제 및 제2의 계면활성제는 산화제를 퍼뜨리는 불순물이 들어있지 않으며 산화되지 않는 것으로 선택되어야 한다. 아민 옥사이드, 3차 알코올 및 긴사슬 에테르 설페이트가 과산화물 또는 표백제를 함유하는 제제에 적당하다는 것이 발견되었다.
미합중국 특허 제4,146,499호에 기술된 바와같은 공계면활성제는 기본 계면활성제보다 높은 HLB를 가지는 양쪽성 물질이다. 여기에는 통상적인 수용성 계면활성제뿐 아니라, 예컨대 펜탄올 또는 헥산올과 같은 짧은 사슬 알코올류가 포함된다. 본 발명의 바람직한 구체예에 있어서 짧은 사슬 알코올은 C4-C8알코올이다. 산화제가 존재하는 경우 공계면활성제는 t-아민 알코올과 같은 3차 알코올이 바람직하다.
본 발명에 적당한 제2의 계면활성제는 아민 옥사이드, 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트등과 같이 한쪽 끝에 하전된 친수성 부분을 가지며 호지성 부분내에 최소한 8개 탄소원자를 가진다. 적당한 제2의 계면활성제의 호지성 부분은 유사한 유효 사슬 결합을 가지는 알킬아릴 화합물과 같은 아릴 그룹을 포함할 수 있다. 에테르 결합은 알코올-에틸렌 옥사이드 설페이트에서와 같은 형태로 존재할 수 있다. 계면활성 화합물의 화학분야에 있는 기술자들에게 공지된 유사한 계면활성제가 본 발명에 사용하기에 적당하다. 일반적으로, 제2의 계면활성제는 기본 계면활성제를 선택한 것과 동일한 부류로부터 선택될 수 있다 ; 그러나 친수성 그룹이 기본 계면활성제의 친수성 그룹과 반대로 하전되도록 선택해야 할 것이다.
상기에 설명된 바와같이, 본 발명은 제2의 계면활성제와 기본 계면활성제 사이의 정전기적 인력에 의해 제2의 계면활성제가 액적 표면에 흡수되어 미세유탁액을 만드는 것에 의한 것이라고 믿어진다. 그러나 만일 기본 계면활성제와 제2의 계면활성제 사이의 반응성이 너무 큰 경우, 두 계면활성제는 완전히 서로 중화되어 바람직한 미세유탁액을 파괴시킨다. 이러한 이유로 기본 및 제2의 계면활성제들은 일반적으로 둘다 강한 이온성 시약이어선 안된다. 예컨대, 기본 계면활성제가 4차 암모늄 화합물(강한 양이온성)이면 바람직한 결과를 얻지못하게 된다. 두개의 계면활성제중의 한개만이 적당히 하전되었을때 가장 좋은 결과가 얻어진다. 예컨대, 기본 계면활성제가 아민 옥사이드(온건한 양이온성)이고 제2의 계면활성제가 설페이트 또는 설포네이트(강한 음이온성)인 경우(그 역도가능하다)이다.
상기에 기술된 바와같은 점도를 증가시키기 위한 것외에는 수성상의 점도를 증가시키는 기타 성분이 포함될 수 있다. 예컨대, 아민 옥사이드는 연속(수성) 상태에서 지방 설페이트 또는 설포네이트와 결합할 수 있는데 이것은 서로 반응하여 미세유탁액의 액적 주위에 격자 그물을 형성함으로써 수성상의 점도를 증가시킨다. 몇몇의 경우에 있어서, 본 발명에 따라 점도를 증가시킨후(즉, 반응성이 있는 기본 및 제2의 계면활성제를 사용하여 거기다 연속상을 농후하게 만드는 시약을 넣으므로써 부가적으로 점도를 증가시키는 것이 바람직할 수 있다. 본 발명에 따른 미세유탁액은 여러가지 목적에 응용될 수 있다. 응용의 예로는 화장품이나 의약용으로 사용되는 경질 표면처리세제, 샴푸, 로션, 연고 또는 크림과 자동차왁스, 유리창세제, 녹슬음방지용 제제, 마루 광택제가 있다.
3차 오일 회수법에 본 발명을 달리 응용할 수 있다.
계면활성제로 유전을 채운뒤 체널을 뚫지않고도 계면활성제가 유전을 통과하도록 하는 고점도 중합 용액을 사용함으로써 3차 오일 회수에 응용되어왔다. 본 발명의 미세유탁액은 체널을 뚫는 것을 방지하는데 효과적인 점도를 가지는 조성물내에, 오일을 함유한 모래에서의 계면 특성을 변화시키는데 필요한 청정제를 공급하는데 사용될 수 있다. 그러므로써 계면활성제 수용액에 이어 제2의 중합 용액을 사용할 필요가 없게된다.
본 발명은 다음의 실시예에 의해 더욱 잘 이해될 수 있다.
[실시예 1]
20㎖의 케로센, 40㎖의 30% 미리스틸 디에틸 아민 옥사이드 용액, 100㎖의 2ℓ/2% 치아염소산 나트륨염을 합하고 교반하여 젖빛 현탁액을 만들었다. 이 현탁액을 19.8cc의 t-아일 알코올로 적정하여 젖빛 현탁액을 10cp의 점도 및 96% 투과율(transmission)을 가진 미세 현탁액으로 전환시켰다.
그위에 Genapol ZRO이란 상표명으로 알려져있는 지방 알코올-에틸렌 옥사이드 축합물-황산 나트륨염 용액을 15cc 부가하였다. 시판되는 재료는 2-3개의 에틸렌 옥사이드 단위를 가지는 C12-C14알코올을 기본으로 한 것이다. 이 제조물은 28% 수용액이다. 원래의 미세유탁액의 점도가 32cp로 증가되었다. Genapol ZRO를 44cps 더 첨가하여 점도를 225cp로 증가시켰다. 위의 두 형성물은 맑고 안정한 미세유탁액이었다.
[실시예 2]
40cc의 케로센, 60cc의 Genapol ZRO 용액(실시예 1에 기술된 바와같은) 및 100cc의 5% 차아염소산 나트륨 용액을 합하고 교반하여 젖빛 유탁액을 만든다음 그위에 18.3cc의 t-아밀 알코올로 적정하여 미세유탁액을 얻었다. 미세유탁액은 96% 투과율 및 95cp의 점도를 가지는 맑은 용액이었다.
미리스틸 디메틸 아민 옥사이드(30% 용액)을 부가하여 미세유탁액의 점도를 450cp로 증가시켰다. 동일한 용액을 30% 세틸 디메틸 아민 옥사이드 용액으로 적정하여 미세유탁액의 점도를 250cp로 증가시켰다.
[실시예 3]
1000cc의 5.25% 차아염소산 나트륨염, 80cc의 미리스틸 디메틸 아민 옥사이드(30%), 30cc의 케로센 및 130cc의 5% 테트라포타슘 피로포스페이트 용액을 합하고 교반하여 젖빛 유탁액을 만들었다. 47.6cc의 t-아밀 알코올을 첨가하여 미세유탁액을 만들었다. 미세유탁액은 88%의 투과율, 5cp의 점도 및 11.9의 pH를 가지는 맑은 용액이었다.
앞의 미세유탁액 100cc에 2.0g의 소듐 도데실 설페이트를 첨가하였다. 미세유탁액의 점도가 220cp로 증가하였으며, 흰색의 불투명한 용액으로 전환되었다.
상기의 미세유탁액의 또다른 100cc에 2.0g의 소듐 도데실 설페이트와 2.0g의 탄산칼슘염을 첨가하였다. 또다른 시험에서는 2.0g의 소듐 도데실 설페이트와 2.0g의 점토를 첨가하였다. 양쪽다 안정한 현탁액내에 현탁된 점토 또는 탄산칼슘염을 함유하는 안정한 고점도 유탁액이 되었다.
본 실시예의 미세유탁액에 첨가되는 소듐 도데실 설페이트의 양을 100cc의 유탁액당 약 6g으로 증가시키면 미세유탁액의 점도는 약 450cp로 더욱 증가할 수 있다.
미세유탁액이 형성된 후 오랫동안 지체하지 않고 제2의 계면활성제를 맑은 미세유탁액에 가하는 것이 바람직하다. 이것을 예증하기위해 본 실시예의 미세유탁액의 또다른 부분을 24시간동안 숙성시켰다. 그런다음 2-7g의 소듐 도데실 설페이트를 본 실시예의 미세유탁액 100cc에 가했다. 유탁액이 형성된 후 재빨리 2.0g의 소듐 도데실 설페이트를 가하면 점도는 약 220cp로 증가하고, SDS를 첨가하기전에 24시간동안 미세유탁액을 숙성시키면 점도는 단지 100cp 만큼만 증가하였다. 24시간동안 숙성시킨 본 실시예의 미세유탁액 100cc에 7g의 SDS를 가했을 경우 얻어진 최대 정도는 약 150cp이다.
[실시예 4]
1ℓ의 물에 용해되어있는 200g의 포타슘 트리폴리포스페이트를 1ℓ의 5.25% 차아염소산 나트륨염 및 200cc의 30% 미리스틸 디메틸 아민 옥사이드 및 세틸 디메틸 아민 옥사이드 혼합 용액과 합했다. 수산화칼륨을 사용하여 pH를 11.9로 조절하고 100cc의 케로센을 부가하였다. 혼합물을 교반하여 젖빛 유탁액을 만든다음 98.5cc의 t-아밀 알코올을 적정하여 미세유탁액을 만들었다. 미세유탁액은 2.5cp의 점도를 가진다.
앞의 미세유탁액 100cc에 아래와 같은 여러가지 양의 Genapol ZRO와 2g의 탄산칼슘염을 부가하였다.
Figure kpo00001
앞의 미세유탁액을 방치시켜 얼마나 빨리 탄산 칼슘염이 분리되는가를 측정하였다. 10-20g의 ZRO를 부가하면 한시간내에 탄산칼슘염 현탁액이 분리된다. 25g의 ZRO가 부가되었을 경우 현탁액의 점도는 290으로 증가하였고 분리시키기 위해서는 밤새워 방치해야했다. 30g의 ZRO를 부가하였더니 657cp의 미세유탁액이 만들어졌고 현탁액은 실내온도에서 최소한 일주일동안 안정하게 남아있는다. 40g의 ZRO가 부가된 샘플(1105cp의 점도를 가짐)을 40℃에서 안정도를 테스트한다. 탄산칼슘염은 1주일동안의 샘플 테스트 기간동안 안정한 현탁액으로 남아있는다.
필요하다면 제2의 계면활성제들의 혼합물을 사용하여 미세유탁액을 농후하게 만들 수 있다. 상기한 바와 같은 Genapol ZRO 페이스프(68% 활성) 10g을 함유하는, 본 실시예의 부분적으로 농후된 미세유탁액은 40.5cp의 점도를 갖는다. 상기 미세유탁액 100cc에 아래와 같은 여러가지 양의 소듐 도데실 설페이트를 첨가하였다.
Figure kpo00002
[실시예 5]
50㎖의 미리스틸 디메틸 아민 옥사이드(30% 용액), 25㎖의 케로센 및 100㎖의 치아염소산나트륨염(2.5% 용액)을 함께 교반하여 젖빛 유탁액을 만들고 이 유탁액을 9.6㎖의 t-아밀 알코올로 적정하여 미세유탁액을 만들었다. 앞의 미세유탁액 50㎖를 60% 용액의 미리스틸 소듐 설포네이트 5㎖와 결합시키면 미세유탁액의 점도가 증가한다.
본 실시예의 염기성 미세유탁액 50㎖를 2.0g의 소듐 도데실 설페이트와 결합했을 때, 미세유탁액은 7.6×106cp의 점도를 가지는 불투명한 겔로 전환된다.
[실시예 6]
1㎜의 헥사데칸(99%)을 100㎜의 물 및 2.5cc의 Ammonyx CETAC, 25% 용액(세틸 트리메틸 염화암모늄)와 결합하고 교반하여 젖빛 유탁액을 만들었다. 이 혼합물을 1.5㎖의 1-펜탄올로 적정하여 490㎚에서 97% 투과율을 가지는 미세유탁액을 얻었다.
맑은 미세유탁액을 7㎖의 0.25M 소듐 도데실 설페이트로 적정하였다. 이렇게 하였더니 미세유탁액의 점도가 45cps로 증가되었다.
[실시예 7]
7.5㎖의 톨루엔을 100㎖의 물 및 20㎖의 30% 라우릴 디메틸 아민 옥사이드 용액과 합했다. 혼합물을 교반하여 젖빛 유탁액을 만들고 5.2㎖의 t-아밀 알코올로 적정하였다. 결과의 미세유탁액은 10cp의 점도 및 95%의 투과율을 가진다.
앞의 미세유탁액 100cc를 10g의 Genapol ZRO(페이스트, 68%) alc 5.5g의 소듐 도데실 설페이트와 결합시켰더니 미세유탁액의 점도가 59cp로 증가되었다. 5㎖의 미리스틸 디메틸 옥사이드의 부분적으로 농후된 미세유탁액을 가하면 점도는 약 470cp로 증가한다.
[실시예 8]
100㎖의 물, 50㎖의 톨루엔 및 200㎖의 30% 라우릴 디메틸 아민 옥사이드 용액을 합하고 교반하여 젖빛 유탁액을 만들었다. 유탁액을 41㎖의 t-아밀 알코올로 적정하였더니 결과의 미세유탁액은 낮은 점도와 90% 투과율을 나타냈다.
앞의 미세유탁액 100cc에 6.0g의 Genapol ZRO 및 3.0g의 소듐 도데실 설페이트를 가했다. 미세유탁액의 점도는 120cp로 증가하였다.
본 실시예의 미세유탁액의 또다른 100cc에 5.0g의 미리스틸 디메틸 옥사이드 및 3.0g의 소듐 도데실 설페이트를 부가하여 미세유탁액의 점도를 275cp로 증가시켰다.
본 발명의 미세유탁액의 세번째 100cc에 10.0g의 미리스틸 디메틸 옥사이드 및 5.0g의 Genapol ZRO를 부가하였더니 결과 미세유탁액은 투명하며 748cp의 점도를 가졌다.
[실시예 9]
100㎖의 물, 3.5㎖의 도데칸, 10㎖의 30% 과산화수소 및 20g의 Standepol ES-40(소듐 미리스틸 디메틸 옥사이드 설페이트)를 합하여 젖빛 유탁액을 만들었다. 혼합물을 16.6㎖의 t-아밀 알코올을 적정하여 미세유탁액을 형성한후 pH를 4.5로 조절하였다.
앞의 미세유탁액 2에 15g에 Genapol ZRO 페이스트, 20g의 디메틸 미리스틸 디메틸 옥사이드 및 10g의 염화나트륨을 가했다. 혼합물을 교반하여 고형물을 녹였다. 투명한 미세유탁액의 점도가 증가함을 볼 수 있었다. 최종 혼합물은 Hercules 점도계로 60rpm에서 측정하였을때 260cp의 점도를 가졌다.

Claims (12)

  1. (A) (1) 수성물질인 연속상, (2) 수성상과 섞이지 않고 그 안에 분산되어 있는 오일상, (3) 상기한 오일상을 액적의 크기가 0.5pm 미만이 되도록 분산시키기에 효과적인 양만큼인, 호지성 부분과 하전된 친수성 부분을 가지고있는 기본 계면활성제 ; 및 (4) 맑은 분산물을 만들 수 있을 양만큼의 공계면활성제로 구성된 미세유탁액과 (B) 미세유탁액(A)가 만들어지고 난 후에 여기에 미세유탁액의 점도를 증가시키기에 충분한 양만큼 부가되는, 기본 계면활성제의 하전된 친수성 부분과 반응하는 하전된 친수성 부분과 사슬이긴 호지성 부분을 갖는것을 특징으로 하는 호지성 부분을 갖는 사슬이긴 제2의 계면활성제로 구성된 점도가 증가된 물내에 오일을 함유한(oil-in-water) 미세유탁액.
  2. 제1항에 있어서, 상기 미세유탁액내의 기본 계면활성제는 오일상을 효과적으로 분산시키는 지방 아민 옥사이드이며 제2의 계면활성제는 음이온성 계면활성제인 미세유탁액.
  3. 제1항에 있어서, 기본 계면활성제는 상기의 오일상을 효과적으로 분산시키는 음이온성 계면활성제이며 상기 제2의 계면활성제는 지방 아민 옥사이드인, 물내에 오일을 함유한 유탁액.
  4. 제1,2항 또는 3항에 있어서, 상기의 공계면활성제는 C4-C8알코올인 미세유탁액.
  5. 제4항에 있어서, 유탁액에 산화제가 함유되어있으며 첫번째 계면활성제, 공계면활성제 및 두번째 계면활성제는 산화하지 않는 미세유탁액.
  6. 제5항에 있어서, 상기의 산화제는 과산화수소나 차아염소산염인 미세유탁액.
  7. (1) 수성물질인 연속상, (2) 수성상과 섞이지 않고 그안에 분산되어있는 오일상, (3) 상기한 오일상을 액적의 크기가 0.5pm 미만이 되도록 분산시키기에 효과적인 양만큼인, 호지성 부분과 하전된 친수성 부분을 가지고 있는 화합물인 기본 계면활성제 ; 및 (4) 맑은 분산물을 만들 수 있을 양만큼의 공계면활성제로 구성된 미세유탁액을 만든뒤 여기에 기본 계면활성제의 하전된 친수성 부분과 반응하는 하전된 친수성 부분 및 사슬이긴 호지성 부분을 갖는 것을 특징으로 하는 제2의 계면활성제를 유탁액의 점도를 증가시키기에 충분한 양만큼 부가하는 것으로 이루어지는, 물내에 오일을 함유하는 미세유탁액의 점도를 증가시키는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기의 미세유탁액내에 있는 기본 계면활성제는 상기의 오일상을 분산시키는데 효과적인 지방아민 옥사이드이며 상기의 제2의 계면활성제는 음이온성 계면활성제인 방법.
  9. 제7항에 있어서, 기본 계면활성제는 상기의 오일상을 분산시키는데 효과적인 음이온성 계면활성제이며 상기의 제2의 계면활성제는 지방 아민 옥사이드인 방법.
  10. 상기의 7,8 또는 9항에 있어서, 공계면활성제는 C4-C8알코올인 방법.
  11. 제10항에 있어서, 미세유탁액이 산화제를 함유하며 기본 계면활성제, 공계면활성제 및 제2의 계면활성제는 산화되지 않는 방법.
  12. 제11항에 있어서, 상기 산화제는 과산화물 또는 차아염소산염인 방법.
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