JPH04503575A - 低分子量ポリスチレンを含む耐湿校正刷りトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は乾燥した非エレクトロスコピックなトナーおよびその使用方法に関す る。より詳しくは、この発明は、乾燥した、非エレクトロスコピックな耐湿性ト ナー、およびイメージ通りの粘着性イメージ領域と相補的な非粘着性イメージ領 域とを有する感光性エレメントを調色して、改善された色彩純度を有する調色さ れたより高い光濃度を有する高解像イメージを得る際の使用に関する。

背景技術 複写方法は、ポジ型およびネガ型の光重合可能性エレメントが非粘着性および粘 着性イメージ領域を形成している透明陽画を介してイメージ通りに露光されると いう点で、知られている。ポジ型の光重合可能性エレメントはチュー（Ｃｈｕ） 　８よびコーエン（Ｃｏｈｅｎ）の米国特許第３．６４９．２６８号明細書に記 載されており、ネガ作用の光重合可能性エレメントはチュー（Ｃｈｕ）およびフ ァン（Ｆａｎ）の米国特許第４，１７４，２１６号明細書および同第４．１９１ ．５７２号明細書に記載されている。そのイメージは粘着性イメージ領域のみに 望ましくは固定するのに適したトナーで調色することによって現像される。存在 するかもしれない過剰のトナーは非粘着性イメージ領域から除去されて、例えば 原画の校正刷りであるイメージ、あるいはそのイメージを他の表面に移すのに用 いることができるイメージを提供する。そのうえ、重ね刷りの校正刷りなどの多 層校正刷りもなされ得る。このような校正刷りの調製方法はグラフィックアート の分野においてよく知られており、例えば参照によって具体化される米国特許第 ３．６４９．２６８号明細書および同第４．１７４．２１６号明細書に詳細に記 述されている。

種々の非エレクトロスコピックなトナーおよびトナーを適用するためのアプリケ ータが開発されてきた。代表的な非エレクトロスコピックなトナーは、チュー　 （Ｃｈｕ）およびマンガー（Ｍａｎｇｅｒ）の米国特許第３．６２０．７２６号 明細書、フィックス（Ｆｉｃｈｅｓ）の米国特許第４．３９７．９４１号明細書 、およびマトリック（Ｍａｔｒｉｃｋ）の米国特許第４．５６５．７７３号明細 書および同第４．５４６．０７２号明細書に記述されている。ポリ塩化ビニル、 酢酸セルロース、酢酸セルロース酪酸塩、ポリスチレン、およびポリメチルメタ クリレートなどの広（種々の有益な樹脂マトリックスが述べられている。

これらの樹脂は吸水能によって特徴付けられ得るポリマーである。吸水はポリマ ーの置換基と同様にポリマーの極性の作用の一つである。高吸水特性を有するポ リマーの例としては、酸素原子または窒素原子などの塩基性のへテロ原子を有す るポリビニルホルマールおよび酸性の水素原子を有するナイロン６６がある。ポ リビニルアルコール、ポリビニルピロリドンおよびメチルセルロースなどの水溶 性ポリマーは、これらのポリマーが極めて吸湿性であるので、トナー製造に適し ていない。

成型されたプラスチック製品の形態をとるポリマーの吸水性はＡＳＴＭ　Ｄ　５ ７０によって決められている。そのプラスチック製品の試料は２４時間、水中に 浸漬され、水分をふき取られ、重量増加分が計測される。その試料は成型されて いるので表面積はほとんどない。従って、吸水値は、水蒸気に接触させた粒子状 のトナー試料の吸水値より低い。それにもかかわらず、ポリマーはそれらの吸水 能によって評価され得る。ポリマーハンドブック（第２版、第８巻、第５−６ペ ージ、１９７５）は上述した方法を用いた吸水能に従ってポリマーを掲載した表 を有する。高吸収カテゴリー（０，８％−１，７％）に属するポリマーはセルロ ース誘導体、炭素原子６個以下を含むポリアミドおよびポリアセタールからなっ ていた。第２番目に高いカテゴリー（０，０８％−０，４％）はポリオキシメチ レン、ポリメチルメタクリレート、メラミンおよびアクリロニトリルポリマーな とのポリマーを含んでいた。最も低い吸収能（＜　０．０８％）を有するポリマ ーはポリオレフィン、ポリオレフィンの共重合体、ポリスチレンおよびハロゲン 化ポリマーを含んでいた。

トナーが耐湿性でない場合、校正刷りの調色された濃度は変化し得ることが見い だされた。その調色過程は調色が行われる領域の相対湿度に依存することになる 。校正刷りから次の校正刷りへの均一性（ｐｒｏｏｆ−ｔｏ−ｐｒｏｏｆ　ｕｎ ｉｆｏｒｍｉｔｙ）はシステムの全信頼性と同様に低下させられる。上記のチュ ー、フィックスおよびマトリックの例に記述された乾燥した、非エレクトロスコ ピックなトナーは耐湿性でない樹脂（すなわち、酢酸セルロース）を含む。酢酸 セルロースには非常に湿気保持能力があるので、結果として生じる校正刷りの調 色された濃度が周囲環境の湿度に依存して変化する。

自動調色装置が校正刷りから次の校正刷りへ濃度を調色する期間の短さの均一性 および一貫性を改善したが、トナーが耐湿性でないため、上記調色装置を介して トナーの流量が妨げられる。トナー粒子は湿気を吸収して集合し、調色装置のノ ズルを詰まらせる。結果として、調色された望ましい濃度は達成され得ない。

これらの因子は長期間に亙って均一にかつ複写再現性よく実行するトナーの必要 性を増大させる。

非エレクトロスコピックなトナーを用いて得られた校正刷りの色彩は、また色の 純度や減少した中性灰色（ｇｒａｙｎｅｓｓ）を改善していたのである。これは 校正刷りシステムの能力を改良して４色印刷工程に適合させる。

さらに、粒子サイズがより小さければより高い解像度を許し、これによって潜在 的な調色スケールを増大させるので、トナー粒子が小さい粒子サイズを有するこ とは重要である。現行の校正刷りシステムは、より正確な校正刷りを得るために 、より高い解像度を達成することに欠けている。

従って、改善された色の純度で、より高度に調色された光濃度を有する高解像度 のイメージを作製するための、乾燥した、非エレクトロスコピックな耐湿性トナ ーが必要である。

発明の開示 この発明はイメージ通りの粘着性イメージ領域および非粘着性イメージ領域を有 する表面のカラー現像法に関する。この現像法は （ａ）乾燥した、非エレクトロスコピックなトナーを、イメージ露出表面に適用 する工程、 （ｂ）前記イメージ表面上に前記トナー粒子を散布し、これによって散布された トナー粒子が前記粘着性イメージ領域内に単に埋められるようにする工程、およ （ｃ）トナー粒子の自由度が実質的に残されている前記非粘着性イメージ領域か ら前記トナー粒子を物理的に除去する工程を含み、改良点は、改善された色の純 度で、より高度に調色された光濃度を有する高解像イメージが、約０．２ミクロ ンから約１０ミクロンまでの範囲内の散布サイズを有し、０，５ミクロン以下の トナーが１０％以下でかつ５ミクロンを越えるトナーが１０％以下の乾燥した、 非エレクトロスコピックな耐湿性トナーを用いて得られる点であり、前記トナー は、スチレンまたはスチレン同族体のホモポリマーとそのインターポリマー（ｉ ｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒｓ）とからなる群から選択された単一で均一のポリマー である有機樹脂中に分散した色素から本質的になっており、前記ポリマーは約５ ００から約２．０００までの範囲内の数平均分子量を有し、かつ摂氏約７５度か ら摂氏約１７５度までの範囲の軟化温度を有するものである。

他の実施例において、この発明は、改良された色純度を有するより高度に調色さ れた光濃度を有する高解像のイメージを作成するための、乾燥した、非エレクト ロスコピックな耐湿性トナーに関する。

発明の詳細な説明 この発明の乾燥した非エレクトロスコピックなトナーは約０．２ミクロンから約 ５ミクロンまでの範囲内の散布サイズを有し、０．５ミクロン以下のトナーが１ ０％以下でかつ５ミクロンを越えるトナーが１０％以下のものである。ここで、 トナーに関して用いられたような「粒子サイズ」という語は、フォトイメージさ れたエレメントの粘着性領域と非粘着性領域との間の区別をすることのできる独 立的な最小作用単位である散布サイズをいう。

「非エレクトロスコピック」という語は、トナーがそのトナー粒子に極めて接近 して配置された帯電した棒から反発されることがなく、当該棒に引きつけられも しないことを意味する。

本発明の非エレクトロスコピックなトナーは耐湿性である。ここで用いられたよ うな「耐湿性」という語は、この発明のトナーを調剤するのに用いられる樹脂が 調色を行う周囲環境から殆どあるいは全く湿気を吸収しないことを意味する。好 ましくは、この発明のトナーは、以下に述べる湿気吸収試験によって測定される ように、０．５％以下の水を吸収すべきではない。

ここに記述したトナーの、イメージ通りの粘着性イメージ領域および非粘着性イ メージ領域を有する感光性エレメントの調色への使用は、改善された色の純度で 、より高度に調色された光濃度を有する高解像度の校正刷りの作成を可能ならし める。加えて、これらトナーは製造するのに相対的に高価ではない。

この発明のトナーを作製するのに適した有機樹脂はスチレンあるいはスチレン同 族体の低分子量ホモポリマーおよび化合物間ポリマーを含む。上記の樹脂は約５ ００から約２．０００までの範囲内、最も好ましくは約６００から約１，０００ までの範囲内の数平均分子量を有するものである。加えて、上記の樹脂の軟化温 度は摂氏約７５度から摂氏約１７５度までの範囲、最も好ましくは摂氏約９０度 から摂氏約１５０度までの範囲である。

軟化温度は以下に記述される手順に従って決められる。

本発明を実施するのに用いられ得るスチレン同族体の低分子量ホモポリマーの例 はアルファーメチルスチレンおよびビニルトルエンを含む。また、ビニルナフチ レンなどの関連化合物やｐ−クロロスチレンなどのハロンゲン化スチレンも有用 である。最も好ましいスチレン同族体は、アモコケミカル会社（Ａｍｏｃ。

Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、、米国イリノイ州シカゴ）からアモコ（Ａｍｏｃｏ　 、登録商標）レジン１８−２１０．レジン１８−２４０゜およびレジン１ｇ−２ ９０の商品名で購入できるアルファーメチルスチレンの低分子量線状ホモポリマ ーである。

レジン１ｇ−２１０は約６８５の数平均分子量と、摂氏約９０度から摂氏約１０ ５度（華氏２００−２２０度）までの範囲の軟化温度を有するものである。レジ ン１８−２４０は約７９０の数平均分子量と、摂氏約１１０度から摂氏約１２５ 度（華氏２３５−２５５度）までの範囲の軟化温度を有するものである。レジン １８−２９０は約９６０の数平均分子量と、摂氏約１３５度から摂氏約１５０度 （華氏２８０−３００度）までの範囲の軟化温度を有するものである。

種々のタイプの帯電防止剤がトナー表面を処理し被覆するものとして知られてい るが、これらの帯電防止剤には耐湿性でないものがある。この発明のトナーの表 面を処理するのに有用な帯電防止剤は実質的に耐湿性のものであるべきである。

好ましい帯電防止剤は非イオン性のものである。通常、表面活性剤として用いら れる両親媒性の試薬について言及することができる。これら両親媒性試薬は極性 部分としてのポリオキシアルキレンと、非極性部分としてのフルオロカーボン類 、ポリシロキサン類またはハイドロカーボン類とを含む。帯電防止剤とトナー表 面に対するスリップ剤との存在が、トナー粒子が非粘着性領域に固着しないよう に共同して作用すると信じられている。

上記帯電防止剤は、トナーと非粘着性領域との間での静電的な引力が最小限とな るか、あるいは実質的に排除されるように、静電気の帯電を蓄積するかあるいは 維持することを防止する。同時に、帯電防止剤に関連して作業する際に、スリッ プ剤は摩擦力あるいは粒子の埋め込みを最小限にするか、あるいは防止すること によって、トナー粒子が非粘着性領域に固着するのを防止する。スリップ剤は非 粘着性表面上のトナー粒子のスキッドを助力し、機械的な作用、例えばラビング がトナーに施されて当該トナーを粘着性イメージ領域内に埋め込む間、トナー粒 子の除去を促進する。要するに、実質的に共同して作用する２種類の添加剤は感 光性エレメントの粘着性領域と非粘着性領域との間での粒子の区別性を改善する 。このようにトナーは粘着性イメージ領域に固着するが、非粘着性領域に固着し ない。非粘着性領域を汚すほどのトナーの低い性質と、トナーがそのような領域 から排除され得る容易さは、トナー粒子の表面に少な（とも約０．５重量％から 約４０重量％の帯電防止剤と少な（とも約０．１重量％から２５重量％のスリッ プ剤との組み合わせがトナー粒子の表面上に存在することに主として帰結される 。好ましくは、トナー表面上に被覆されたスリップ剤の量は、約０．３重量％か ら約１５重量％までの範囲内にある。

この発明のトナーの表面を処理するために好適な帯電防止剤はマトリックの米国 特許第４，５６５，７７３号明細書に記述された帯電防止剤と、出願人の譲受人 がイー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーである米国特許 出願番号筒０７１０８６，０１８号の、本願と同時係属中の特許出願の明細書に 記述された帯電防止剤を含む。その開示内容は参照によって具体化される。米国 特許第４．５６５．７７３号明細書に記述された帯電防止剤は非イオン性のシロ キサン−オキシアルキレン共重合体である。上記で参照した本願と同時係属中の 出願の明細書に記述された帯電防止剤は常圧下での沸点が華氏３００度より高い ような揮発度を有する有機官能基置換フルオロカーボン化合物である。この置換 フルオロカーボン化合物は ｌ）一般式Ｒ（ｆ）ＱＡ　（ここでＲ（ｆ）はパーフルオロアルキル基であるＣ ７Ｆ　ｉｎｎや目、ここでｎは４から２０までである）、 ＱはＲ（ｆ）基を上記Ａ基と結合することのできる二価のブリッジ基であり、Ｑ は、アルキレン／オキシ基（−ＣＨＩ−）　、０−基、あるいはアルキレン基（ −ＣＨ，−）　−（ここでＸは２から６である）、スルホンアミド基−３ＯｚＮ （ＲＩ）−１あるいはスルホンアミド／アルキレン基である一５ＯＪ（ＲＩ）　 （ＣＨｉ）−（ここでＲＩはＣＩからＣ６のアルキル基であり、Ｘは２から６で ある）、およびＡは末端基であり、Ａは、Ｑがスルホンアミド−（Ｒ，Ｏ）　、 、Ｒ，（ここでＲ２は炭素数２から６のアルキル基あるいはこれらの混合物であ り、Ｒ３はＨあるいはＣＩないしＣ４アルキルであり、ｍは１ないし２２）のと き、Ｈであり、あるいは、Ａはアクリレート基−００ＣＧ（Ｒ４）＝ＣＨ，（こ こでＲ４はＨ，−ＣＨ，あるいは−ＣｚＨｓである）、あるいは ２）フルオロアリファチックボリメリックエステルである。

有機官能基置換フルオロカーボン化合物の大半は、それらをトナー粒子に適用す る温度範囲において液体として存在する。本発明の好適な化合物は、そのような 温度範囲において、５．０００センチボイズ未満の粘度を有する液体として存在 する。

（以下余白） さらに具体的には、好適な有機官能基置換フルオロカーボン化合物、より好まし くは、水で希釈しない液ａ、　ＧｎＦ　ｔｔｌｌ＋　＋＋　ＳＯＪ　（ｒｌ）　 （Ｒｓ０）　Ｊｓここで、ｎは、４ないし２０゜ ｍは、Ｏないし２２、 Ｒ２は、炭素数２ないし６のアルキレンまたはそれらの混合物、 Ｒ１およびＲ３は、それぞれＨまたはＣＩないしＣ６のアルキルであり、ｍがＯ の場合、Ｒ３はＨである。

ｂ、　Ｃ，Ｆ＋ｉｎ＋＋１ＳＯＪＲ＋Ｒｓここで、ｎは、４ないし２０、 ＲＩは、ＣＩないしＣ６のアルキル、 Ｒｓは、アクリレート、−００ＣＧ（Ｒ４）＝ＣＨ，であり、ここで、Ｒ４はＨ ，ＣＨ，、またはＣｚＨｓである。

ｃ、　ＣｎＦ　ｌｎ＊　１１　Ｓｏ＊Ｎ　（ＲＩ）　（ＲｉＯ）＋＋＋−Ｒｓこ こで、ｎは、６ないし８であり、好ましくは、６．５ないし７．５である、 ＲＩは、ＣＪｓ、 Ｒ２は、−ＣＨ−ＣＨｉ−１ ｍは、０または６ないし８であり、好ましくはｍは７、Ｒ８はＨまたはＣＨ，で あり、ＲｓがＨである場合は、ｍはＯである。

ｄ、　ＣｎＦ＋ｚ−ｕｓＯ−Ｎ（Ｒ＋）（Ｒｓ）ここで、ｎは、６ないし８であ り、好ましくは、６．５ないし７゜５である、 Ｒ１は、Ｃ１ないしＣ６のアルキル、 Ｒ６は、アクリレート、−００ＣＧ（Ｒ，）＝ＣＨ，であり、ここで、Ｒ４はＨ ，ＣＨ，、またはＣ，Ｈ，である。

ｅ、　ＣｎＦ＋ａｎ＋ｕ−ＲｇＯ−（ＲｉＯ）ｍ−Ｒｓここで、ｎは、４ないし ２０、 ｍは、５ないし１３、 Ｒ２は、炭素数が２ないし６のアルキレン、またはそれらの混合物、 Ｒ３は、ＨまたはＣＩないしＣ４のアルキルである。

ｆ、　Ｃ，Ｆ　（ｚＩ、、＋ｒ　−ＣＨｚＣＨｚＯ−（ＣＨｚＣＨｚＯ）−Ｒ− ここで、ｎは、４ないし２０、 ｍは、５ないし１３、 Ｒｓは、ＨまたはＣ１ないしＣ４のアルキルである。

ｇ、　ＣｎＦ　（ｉｎ＋　Ｉ　ｌ　−ＣＨａＣＨａＯ−（ＣＨｚＣＨａＯ）　ａ ｍ−Ｒｓここで、ｎは、６ないし８、好ましくは７．３、ｍは、６ないし８、好 ましくは７．３、ｈ、　ＣｎＦ　＋ｚ−＋＋　（ＣＨａ）−Ｒｓここで、ｎは、 ４ないし２０、 Ｘは、２ないし６、 Ｒｓは、−００ＣＧ（Ｒ４）＝ＣＨ，であり、ここで、Ｒ４はＨ％ＣＨｓ　、ま たはＣ２Ｈａである。

ｉ、　Ｃｒ＋ＦＨｎ＊ｌｌ　（ＣＨ２）ＩＩＲＩＩここで、ｎは、６ないし８、 好ましくは７．３、Ｘは、２ないし６、 Ｒ８は、−００ＣＣ（Ｒ４）＝ＣＨ，であり、ここで、Ｒ４はＨ，ＣＨｓ、また はＣＩＩＨＩＩである。

ｊ、フルオロアリファチック高分子エステル好適な液状有機官能基置換フルオロ カーボンは、下記の特性を有することが必要である。

１、トナー粒子に添加される温度、好ましくは２０〜３０℃において、希釈なし で液体であること。この化合物は、１００℃以下、好ましくは５０℃以下で融解 されること。

２、　このフッ素化合物系の液体が容易に供給でき、トナー粒子に添加でき、ト ナー粒子の表面に均一に分散され得るために、充分に低い粘度を有すること。こ の液体の粘度は、５０００ｃｓ、未満、好ましくは１０００ｃｓ、未満、そして 、さらに好ましくは３００ｃｓ、未満であるべきである。この本発明の化合物は 、非イオン性であり、この特性は本化合物が好適な温度範囲で低粘度液体の状態 で存在することができるために重要である。

３、　前記処理がトナー粒子上にトナーの寿命がある限り残存するために充分に 低い揮発性を有すること。これは、一般に、本液体が華氏３００度（摂氏１４９ 度）より高い沸点を有するべきであることを意味している。

様々なタイプの周知の有機官能基置換フルオロカーボン化合物は、粒子状のトナ ー表面を処理し、コーティングするために用いることができる。有用な化合物と して、以下のものが含まれる。

ＦＬｔｌＯＲＡＪ］　（登録商標ｌＦｃ１７１　＞１４９　−６　１３０　１． ４　１．３９８ＦＬＵＯＲＡＤ　（登録商標ＩＦＸ１８９　＞１４９．　−１０ ないし　１００　１．５　１．３８１ＦＬＵＯＲＡＤ　（登録商標］ＦＣ４３０ ＞１４９　−２５　３０４３　１．１５　１．４４５ＭＥＧＡＦＡＣ（登録量Ｉ ｌ＠ｌＦｃ−１４１１６０１２１１，４ＬＯＤＹＮＥ　［登録商標１ｓ−１０７ ８９０ないし　−−１，Ｏ１ｉＳＵＲＦＬＯＮ　（登録量ｍｌ−１４５−−１， ０３＊　２＋ｎｎｄ（ｇにおける Ｆｌｕｏｒａｄは、ミネソタ州　ミネアポリスに所在の３Ｍ社の登録商標である 。

Ｚｏｎｙｌは、プラウエア州　ウイルミントンに所在のイー・アイ・デュポン・ ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーの登録商標である。

Ｍｅｇａｆａｃは、日本の東京に所在の旭硝子の登録商標である。

Ｆｌｕｏｗｅｔは、ニュージャージ州　サマービルに所在のアメリカン　ヘキス ト社の登録商標である。

ＭＰＤ６９３１は、プラウエア州　ウイルミントンに所在のイー・アイ・デュポ ン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーの製品である。

Ｌｏｄｙｎｅは、ニューヨーク州　アルドスレイに所在のチバーガイギー社の登 録商標である。

５ｕｒｆｌｏｎは、日本の東京に所在の大日本インキ社の登録商標である。

注：　ＬＯＤＹＮＥ　（登録商標）および５ＵＲＦＬＯＮ　（登録商標）は、無 希釈液ではな（、適当な溶媒に溶解した状態で購入できる。この市販の液体を塗 布した後、その溶媒はトナー粒子の表面上の本フッ素化合物から乾燥除去される 。上に記したデータは、イソプロパツール／水溶媒中およびイソプロパツール／ 水／デオキサン溶媒中のそれぞれの化合物を示している。

一つまたはそれ以上のフッ素化合物系液体は、それらが単一の液相であるか、ま たは一つ以上の化合物が一種の有機溶媒もしくは混合溶媒中に溶解可能である限 り、使用に先だって一緒に混合することができる。

スリップ剤は、前述の帯電防止剤と協同してトナー表面を処理し、コーティング するために有用であり、重量平均分子量が約２００ないし１００００のシリコン オイルと、および重量平均分子量が５００ないし５ｏｏｏｏｏのフルオロカーボ ン化合物とからなる群から選択される。

有用なシリコンオイルは、ポリジメチルシロキサンと、ポリメチル（Ｘ）シロキ サンとを含有する。前記ポリメチル（Ｘ）シロキサンにおけるＸは２ないし１２ 個の炭素原子、すなわち、エチルないしドデシルを有するアルキル鎖である。

飽和炭化水素は、モータ潤滑油、５ＡＥＩＯ、パラフィンオイル、パラフィンワ ックス、およびポリエチレンワックスを含有する。前記パラフィンオイルの５５ ℃のおける粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　Ｌａｂ。

Ｉｎｃ、　（マサシューセッツ州Ｓｔｏｕｇｈｔｏｎに所在）製のＢｒｏｏｋｆ ｉｅｌｄ粘度計を用いた測定で７０ｃｐｓであり、前記パラフィンワックスはそ の鎖長範囲が２０ないし３４の炭素原子であり、前記ポリエチレンワックスは１ ５００ないし１００００の範囲の分子量を有する。

フッ化炭化水素は、フルオロカーボンオイル、すなわち、（ｃｐ＊ｃＦｃｉ）、 のポリマー、および式（ＣＦ！−ＣＦＩ）−で示されるポリテトラフルオロエチ レン化合物を含有する。前記（ＣＦ、ＣＦＣＩ）、のポリマーにおいて、Ｘは６ ないし１０であり、平均分子量は９６５であり、３８℃での粘度は２７４０ｃｐ であり、７１”Ｃでの粘度は１６０ｃｐであり、流動点は２１”Ｃである。前記 式（ＣＦ、−ＣＦＩ）、におけるＸは６ないし工０の数である。

シリコンオイルは好適なスリップ剤である。このスリップ剤は、室温で液体であ り、この液体はトナーに無溶媒で用いられ、不揮発性であり、連続的な酸化にも 安定である。

着色剤については、以下の表に掲載した顔料のとれ（以下余白） １−上 色 Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＤＨＧ　ヘキスト　黄色　１２Ｐ＠ｒ−ａ ｎｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＲヘキスト　黄色　１３Ｐｅｒａａｎｅｒ＋ｔ　Ｙ ｅｌｌｏｗ　Ｇ　ヘキスト　黄色　】４Ｐ＠ｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｎ ＣＧ−７１ヘキスト　黄色　１６Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＧ　ヘ キスト　黄色　１７Ｈａｎｓａ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｒ＾　ヘキスト　黄色　７３Ｈ ａｎｓａ　Ｂｒ１ｌ１１ａｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　５ＧＸ−０２ヘキスト　黄色　 ７４（ｌａｌａ＊ａｒ　（登録商標Ｉ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｉ’Ｔ４５ｇ−Ｄ　ヒエ −バック　黄色　７４Ｈａｎｓａ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｘ　ヘキスト　黄色　７５Ｎ ｏｖｏｐｅｒ＋ｓ　（登録商標）　Ｙｓｌｌｏｗ　ＩＩＲヘキスト　黄色　８３ Ｃｒｏｍｏｐｈｔａｌ　（登録商標）　Ｙｓｌｌｏｗ　３Ｇ　チバーガイギー　 黄色　９３Ｃｒｏ＋＊ｏｐｈｔａｌ　（登録商標）　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＲチバー ガイギー　黄色　９５Ｎｏｖｏｐｅｒ＋＋　（登録商標）　Ｙｅｌｌｏｗ　ＦＧ Ｌ　ヘキスト　黄色　９７１１ａｎｓａ　Ｂｒ１ｌｌｉａｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　 ｌ０ＧＸ　ヘキスト　黄色　９８Ｌｕｓｏｇｅｎ　（登録商標）　Ｌｌｇｈｔ　 Ｙｅｌｌｏｗ　バスフ　黄色１１０Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｇ３Ｒ −０１ヘキスト　黄色＋１４Ｃｒｏ＊ｏｐｈｔｈａｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　８Ｇ　チ バーガイギー　黄色１２８Ｉｒｇａｚｉｎａ　（登録商標）　Ｙｅｌｌｏｗ　６ ＧＴ　チバーガイギー　黄色１２９ｆｌｏｓｔａｐｅｒ＋ｗ　（登録商標）　Ｔ ｅｌｌｏｗ　Ｒ４Ｇ　ヘキスト　黄色１５１Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　（登録商標Ｉ 　Ｙｅｌｌｏｗ　ｌｌ３Ｇ　ヘキスト　黄色１５４Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　（登録 商標）　Ｏｒａｎｇｅ　ＧＲヘキスト　オレンジ色４３Ｐａｌｉｏｇｅｎ　（登 録商標）　Ｏｒａｎｇｅ　バスフ　オレンジ色５１Ｉｒｇａｌｉｔｅ　Ｒｕｂｉ ｎ＠４ＢＬ　チバーガイギー　赤色　５７：１Ｏｕｉｎｄｏ　（登録商標）　Ｍ ａｇｅｎｔａ　モバイ　赤色１２２Ｉｎｄｏｆａｓｔ　（登録商標）　Ｂｒ１ｌ ｌｉａｎｔ　５ｃａｒｌｅｔ　モバイ　赤色１２３Ｈｏｓｔａｐｅｒ−（登録商 標）　５ｃａｒｌｅｔ　Ｇｏ　ヘキスト　赤色１６８Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｒｕ ｂｉｎｅ　Ｆ１ａ　ヘキスト　赤色１１４１１ｏｎａｇｔｒａｌ　（登録商標） 　Ｍａｇｅｎｔａ　チバーガイギー　赤色２０２Ｍｏｎａｓｔｒａｌ　（登録部 ５１）　５ｃａｒｌｅｔ　チバーガイギー　赤色２０７１１ｅｌｉｏｇｅｎ　（ 登録商標）　Ｂｌｕｅ　Ｌ　６９０１Ｆ　バスフ　黄色　１５：２Ｈｅｌｉｏｇ ｅｎ　（登録商標）　Ｂｌｕｅ　Ｋ　７０９０　バスフ　青色　１５：３Ｈｅｌ ｉｏｇｅｎ　（登ｊｌ商１ｌｌ）　Ｂｌｕｅ　Ｌ　７１０１Ｆ　バスフ　青色　 １５：４Ｐａｌｉｏｇｓｎ　（登録商標）　Ｂｌｕｅ　Ｌ　６４７０　バスフ　 青色　６０Ｈｓｌｉｏｇｅｎ　（登録商標）　Ｇｒｅｅｎ　Ｋ　８６８３　バス フ　緑色　７１１ｓｌｉｏｇｅｎ　（登録商標）　Ｇｒｅｅｎ　Ｌ　９１４Ｇ　 バスフ　緑色　３６Ｍｏｎａｇｔｒａｌ　（登録商標）　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒチパ ーガイギー　紫色　１９Ｍｏｎａｇｔｒａｌ　（登ｔｉｐ標）　Ｒｅｄδ　チパ ーガイギー　紫色　１９Ｉｎｄｏｆａｇｔ　（登録商標）　Ｖｌｏｌｅｔ　モバ イ　紫色　２３Ｍｏｎａｓｔｒａｌ　（登録商標）　Ｖｉｏｌ＠ｔ　１ｌａｒｏ ｏｎ　Ｂ　チパーガイギー　紫色　４２Ｓｔｅｒｌｉｎｇ　（登録商標）　ＮＳ 　Ｂｌａｃｋ　キャポット　黒色　７Ｔｉｐｕｒｅ　（登録商標Ｉ　Ｒ−１０１ デュポン前記着色剤は、重量ベースで未処理トナーに対し約０．５％ないし約７ ０％の範囲の量を配合できる。

前記トナー粒子は、実施例に記載したように容易に形成することができる。この ような粒子が好適な粒径分布を有するかどうかを測定するために、これらの粒子 は、例えば、コールタ−カウンター（ＣｏｕｌｔｅｒＣｏｕｎｔｅｒ　、フロリ ダ州ヒアレアに所在のＣｏｕｌｔｅｒＥｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ、　Ｉｎｃ、製） 、またはマイクロトラック（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ　、登録商標）粒子アナライザ ー（ペンシルベニア州　ノースウェルズに所在のＬｅｅｄｓ　ａｎｄＮｏｒｔｈ ｒｕｐ　Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）によって、測定することができる。好適な 機器はマイクロトラック粒子アナライザーである。その他のものが示されている が、ここで記載した全ての粒径は、マイクロトラック粒子アナライザーにより、 測定されたものである。

帯電防止剤およびスリップ剤は、順にまたは同時に、トナー粒子の表面に被覆す ることができる。

これは、一般に、ペンシルベニア州イースト　ス　トラウズバークに所在のＨａ ｒｓｃｏ　Ｃｏｒｐ、の一部門であるＰａｔｔｅｒｓｏｎ　Ｋｅｌｌｅｙ　Ｃｏ 、製のバダーリン　ケリー　ツイン　シェル　ブレンダーまたはニュージャージ 州ユニオンに所在のＲｅｄ　Ｄｅｖｉｌ、　Ｉｎｃ、製のレッド　デビル＃３０ ．５４００　ペイント　コンディショナー　モデルＭＨＩ−Ｒ中で行うことがで きる。他の同程度の粉砕装置を使用することができる。粉砕は、少なくとも５分 間ないし３０分間、あるいはそれ以上行う。粉砕後、必要であれば、粒子は、放 置乾燥され、もしくは当業者に周知のように乾燥することができる。

トナーは、イメージに沿った粘着領域および非粘着領域を有する表面のカラー現 像にとって有用である。

前記領域において、前述のタイプのトナーはイメージ露出した表面に塗布される 。そして、トナー粒子は、イメージの上に分配され、それにより粘着性のイメー ジ領域にのみ付着する。残りのトナー粒子は、物理的に、すなわち、適当な布も しくは調色装置（ｔｏｎｉｎｇａｐｐＢｒａｔｕｓ）を用いるならこの装置の清 浄な部分で拭（ことにより、除去される。非粘着性の領域は、本質的にトナー粒 子の付着がない。粘着性の表面は、以下の中に形成される。

（ａ）　光重合性層（ポジ型、ここでは、露光領域が光硬化する）（チュおよび コーエン、米国特許第３゜６４９、２６８号）。

（ｂ）　イメージに沿って露光された感光性層。この層は少な（とも一つの熱可 塑性バインダーと感光性系からなり、本質的に下記工、とＩｌ、を含有する。

■、　下記式のジハイドロビリジン化合物の少なくとも一つ Ｒは、アルキル、炭素数３ないし１１のアルケニル、フェニルアルキル、フェニ ルアルケニル、炭素数６ないしｌＯの非置換アリル、およびヘテロアリルである 。

Ｒ１とＲ２は、アルキルであり、同じでも異なっていてもよい。

Ｒ８とＲ４は、ＧＯＯＲ’　、（、ＯＲ’、ＣＮテあり、同じでも異なっていて もよく、Ｒｏはアルキルである。

Ｉｌ、少なくとも一つのヘキサアリルビイミダゾール化合物（ネガ型、ここでは 、露光領域は粘着性である。）（アベルとグロッサ、米国特許第４、２４３．７ ４１号）。

（ｃ）　イメージに沿って露光されたエレメント。

このエレメントは非調色性（ｎｏｎｔｏｎａｂｌｅ）イメージ領域と粘着性の非 感光性のイメージ領域を含有している国特許第４．１７４．２１６号、）。これ らの特許は、参照することにより、ここに連合される。

当業者に周知の他の系も、粘着性および非粘着性のイメージ領域がそれによって 形成される限りは、使用することができる。これらの系における粘着性および非 粘着性のイメージ領域は、直接的に、例えば、化学線に露光することによって、 または、溶液処理、加熱、もしくは他の粘着性のイメージ領域を得る手段によっ て、形成することができる。

重ね刷りマルチカラーの校正刷りは、少なくとも一つの他の調色可能（ｔｏｎａ ｂｌｅ　）なフォトイメージ性の層を、予めイメージに沿って調色された層の上 に積層することによってなされ得る。各調色可能な層が異なった色分離透明画を 通して露光され、それぞれの層が、露光に用いられる色分離透明画に対応したス ペクトル領域内のトナーにより、着色もしくは現像される。多（の場合、４つの 光イメージがなされ、調色されたエレメントは、重ね刷りの校正刷り、調色され たエレメントおよびそれぞれ黄色、マゼンダ、シアンおよび黒色に対応した分離 透明画の中に存在する。

特に好適な工程は、トナーを表面に分配するためのディスペンサーを有する自動 調色装置を用いて乾燥粒子状トナーを表面に分配し、付着させることにより、イ メージに沿った粘着性および非粘着性領域を表面に持たせる自動カラー現像装置 と、前記粒子状トナーを前記表面に付着させるための塗布装置と、ディスペンサ ーおよび塗布装置を通過した後の粘着性の表面を除去するための手段と、独立的 に可動な側壁を持つホッパーを有するディスペンサーと、粘着性表面の前記側壁 を側方に振動させる手段と、を含んでおり、これらにより、粒子状物質を前記表 面に均一に制御された速度で供給し、新規な乾燥、前述の非エレクトロスコピッ クなトナーが自動的に分配され、付着され、および過剰分が非粘着性の領域から 除去される点の改善を有する。なお、前記ディスペンサーが、固定的なホッパー 、および、互いに相の外へ、好ましくは９０°だけ相の外に振動する二組の指か ら構成されてもよい。

（以下余白） 発明を実施するための最良の形態 本発明は以下の実施例によって説明されるが、ここで％は重量部である。

数平均分子量は公知の浸透圧法により決定することができる。重量平均分子量は 通常の光散乱法を用いて決定することができる。

軟化点は、ＡＳＴＭ標準局のアニュアル・ブック（Ａｎｎｕａｌ　ｂｏｏｋ）、 ＡＳＴＭ、フィラデルフィア、ペンシルベニア州、第４１１ｉ１　、第４３頁〜 第４９頁に見い出されるＡＳＴＭＥ　２８〜６７に記載されているような環球式 測定装置を用いて決定することができる。円板サンプルを環内に保持し、鋼球な サンプル上に置いた。軟化点はサンプルが下方に１インチ（２，５４ｃｍ）移動 する温度である。

吸湿量測定（すなわち、耐湿性）は次の手順を用いてなされる。

トナーサンプルを、５０重量部の硫酸亜鉛７水和物と５０部の水からなる溶液に ついて密閉容器中で、相対湿度が９０％で、２０〜２５＠において少な（とも６ ６時間貯蔵した。含水量は、デュポン社製　サーマル・アナライザー（Ｔｈｅｒ ｍａｌ　Ａｎａｌｙｓｅｒ）（ＴＧＡ）、　（イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌ ムール・アンド・カンパニー、ウィルミントン　プラウエア州）に基づいて決定 した。２０ミリグラムのサンプルは、１１０℃に達するまで５０℃／ｗｉｎで加 熱した。このサンプルは１１０℃で１０分間維持した。

含水量は全体の電率減少に等しいと仮定した。データを表２に与える。

糺旦■ニ ジアン・トナーを調製するために、次の成分を用いた。

成上　監」３憂しＬＬ ヘリオゲン（Ｈｅｌｉｏｇｅｎ：登録商標）　１，７２８．０ブルー（Ｂｌｕｅ ）　Ｌ７１０１Ｆ。

（ＢＡＳＦ社製、オランダ。

ＭＩ４９４２３） セルロース　アセテート７．８７１．０アセトン　２７．６６９．６ 水　２２．６８０．６ 水とアセトンを完全に混合して、３０−３型の磨砕機とジャケット付ボール・ミ ル（ユニオン・プロセス（Ｕｎｉｏｎ　Ｐｒｏｃｅｓｓ）社製、アクロン、オハ イオ州）に装入した。このミルは１５０ｒｐｍで撹拌されている４４０型のステ ンレス鋼球を有する。混合手順中はミル中では窒素雰囲気下に保持した。その後 、セルロースアセテートの重量の約３分の２を３〜５分間かけて添加した。

この混合物は約２分間この液中で撹拌した。セルロールアセテートの残量の添加 に続いて、２分間かけて顔料を添加した。その時、混合物は２２℃において約６ 時間ミル中において約１５０ｒｐａ＋で撹拌した。５分間の撹拌に続いて５ガロ ンの水を２分間の内に添加した。このミルに排水管を設け、水で洗浄して混ざり 合った流出液を濾過して、湿ったトナーを採取した。

この湿ったトナーは水で洗浄し、１１５−１２５℃においてオーブン中で乾燥し た。この乾燥したトナーをビン・ミル機で微粉砕した。その結果生じたトナーの 粒度ば、ミクロトラック（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ、登録商標）粒子分析器（Ｐａｒ ｔｉｃｌｅ　Ａｎａｌｙｓｅｒ）　（リーズ・アンド・ノースラップインストル ンメント（Ｌｅｅｄｓ　ａｎｄ　ＮｏｒｔｈｒｕｐＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）社 製、ノース・ウェールズ、ペンシルベニア州　１９４５４　）に基づいて決定し た（指示されていない場合は除き、粒度はミクロンである）。

パーセント　症１工主之旦２工 ｌＯ％　１．１３ ５０　％　３．１１ ９０　％　７．４４ ５０％は母集団統計による平均粒径であり、“粒度”と等しいと考えられる。９ ０％は、粒子の１０％がこの粒度よりも大きいことを意味している。１０％と９ ０％との間の粒径は粒度の範囲を表わしている。粒度は狭い範囲であることが望 ましく、その結果、１０−９０％の範囲をできるだけ少なくすべきである。

粒度は高速空気がトナー粒子を摩耗させるようなジェット・ミル機中における粒 子破壊率で決定した、効率的に粒度が減少することは、トナー樹脂の脆性に直接 に関係している。脆性は弾性および高い衝撃力または靭性と対立する。小さな粒 度は、本発明のトナーを作成するために用いられる樹脂の高い脆性度の結果であ る。この脆性は、この場合、低分子量と、この場合スチレンを含有するポリマー である選ばれた特別のポリマーとの関数である。

本発明のトナーは約０．２ミクロンから約１０ミクロンの範囲にある粒度分布を 持ち、０．５ミクロン未満のトナー粒子が１０％以下であり、５ミクロンを超え るトナー粒子が１０％未満であることが望ましい。

１肛皿ス ジアントナーは対照例１に記載されているように調製した。次のように処理した 。すなわち、２４グラム（８％）の２００フルイド（ｆｌｕｉｄ）　、１００セ ンチストークス（ＣＳ）　（ダウ・コーニング（Ｄａｙ　Ｃｏｒｎｉｎｇ）社、 ミドランド、ミシガン州）と、８インチ（２０，３２ｃｍ）のスチレン鋼鎖と、 ３００ｇの未処理トナー（対照例１）とを、２クオート容量のパイン・マリ−（ Ｂａｉｎ　Ｍａｒｉｅ）容器（レブー・プログクツ（ＬｅＢｅａｕ　Ｐｒｏｄｕ ｃｔｓ）社製、バブラー（Ｂａｒａｌｏｏ）　ｒ　ウィスコンシン州）に添加し た。ヘラな用いて撹拌後、この混合物を、レッド・デビル・ペイント・コンディ ショナー（Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉｌ　Ｐａ１ｎｎｔＣｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ）、　Ｍ ｏｄｅｌ　ＭＫＩ−Ｒ（レッド・デビル（ＲｅｄＤｅｖｉｌ）社製、イギリス、 ニュージャージ州）上で３０分配合した。２０％溶液のマークオート（Ｍｅｒｑ ｕａｔ：登録商標）　１００１００（Ｃａ１　（カルボン）社製、　Ｔｅｔｅｒ ｂｏｒｏ　（テターブロー）、ニュージャージ州）の７５ｇをこの混合物に添加 し、その次に、さらに３０分間混合して１００℃で一晩中乾燥した。

札且■１ マークラオート１００と、シリコンコイルで処理した軟化点１２５℃、数平均分 子量１５１１、重量平均分子量５２２３５とを有するビクコラスチック（Ｐｉｃ ｃｏｌａｓｔｉｃ：商標登録）　Ｄ−１２５を３２６グラム含有するシアントナ ーな実施例１に記載される手順に従って調製した。

江旦五Ａ ・　イエロー・トナーを調製するために次の成分を用いた。

七　皿」−４２ｎ グラマー（Ｄａｔａｍｅｒ　：登録商標）黄　色、ＹＴ−８５８−Ｄ （ホイバッへ（Ｈｅｕｂａｃｈ）社。

ニューアーク。

ニューシャーシー州）　４．３６０．０セルロース・アセテート　６．５３８． ０アセトン　２７．６６９．６ 水　２２．６８０．　に のトナーは練り時間を４時間とする以外は対照例１に記載されている手順に従っ て調製した。このトナーを乾燥して、微粉砕した。２００グラムの未処理のイエ ロー・トナーと、マークラオート１００の２０％溶液を６０ｇと、およびダウ・ コーニング２００フルイド２０グラムとを、実施例ＩＡに記載されている手順に 従って化合させた。

江且玉上 数平均分子量１６００．軟化点１０５℃のポリ（スチレンーコー・アリルアルコ ール）（モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）社製、　ＲＪ−１００（登録商標）、 モンサント社、サント・ルイス、ミズーリー州）を以下の実施例６に記載されて いる手順に従ってトナーを調製するために用いた。

乱應■玉 対照例５で調製したトナーを実施例ＩＡに記載されている手順に従ってマークオ ート１００とダウ・コーニング２００フルイドを用いて処理した。ポジ型および ネガ型エレメント（ｅｌｅｍｅｎｔ）に対する結果を、それぞれ、表９および表 １Ｏに示す。

１艮璽ユ 数平均分子量１１５０．軟化点１００℃のポリ（スチレンーコーアリルアルコー ル）（モンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）ＲＪ（登録商標）　１０１　、モンサン ド（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）社製、セント・ルイス、ミズーリー州）の３２６グラム を用いて以下の実施例７に記載されている手順に従ってトナーを調製した。

肚藍亘１ 対照例７において調製したトナーをマークラオート１００とダウ・コーニング２ ００フルイドを用いて処理した。ポジ型およびネガ型エレメントに対する結果を 、それぞれ、表９および表１０に示す。

夫胤■ニ ジアン・トナーの調製 シアン　ボ１　アルファーメチルスチレンＵ且Ｊ旧１１ シアン染料とポリ（アルファ・−メチルスチレン）。

分子量７９０（アモコ（Ａｍｏｃｏ）樹脂１８−２４０．アモコ・ケミカル（Ａ ｍｏｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ）社製、シカゴ、イリノイ州）を含有するシアン・ トナーを次の手順に従って調製した。

７２グラムのヘリオゲン（Ｈｅｌｉｏｇｅｎｎ：登録商標）ブルー（Ｂｌｕｅ） Ｋ７０９０　（ＢＡＳＦ社製、オランダ、　ＭＩ４９４２３）と、数平均分子量 ７９０の３２６ｇのポリ（アルファースチルスチレン）とを、２ウオート（ｑｕ ａｒｔ）容量のパイン・マリ−（Ｂａｉｎ　Ｍａｒｉｅ）容器（レブー（Ｌｅｂ ｅａｕ）社製、バブラー、ウィンスコンシン州　５３９１３）中に入れた。８イ ンチ（２０，３ｃｍ）のステンレス銅鏡を加えて、混合物をペイント・コンディ ショナー（Ｐａｉｎｔ　Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｅｒ）。

Ｍｏｄｅｌ　ＭＫＩ−Ｒ（レッド・デビル（Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉｌ）社製、イギリ ス、　ＮＪＯ７０８３）上で３０分間振盪した。

この混合物を１００から１１０℃においてゴム用ロール・ミルにゆっくりと添加 した結果、溶融した連続的なひも状帯（ｂａｎｄ）が形成された。このミルは、 直径８インチ（２０，３ｃｍ）であり、幅は１２インチ（３０，４８ｃｍ）であ る（ウィリアム・スロップ・アンド・ソング（ＷｉｌｌｉａｍＴｈｒｏｐｐ　＆ 　５ｏｎｓ）社製、サレム、オハイオ州４４４６０）。この混合物をドクター・ ブレードにより切断し、２０分間ひも状帯をつくるために、ミルに混合物を再度 戻し、横方向の混合を最適化した。この分散液はさらに２０分間回転ロール上に 置いた。ロールから取り戻した後、冷却し、ハンマーミルに供給するのに十分小 さな１−３インチ（２，５４−７，６２ｃｍ）のチップに切断した。

これらのチップは、ライツミル（Ｒｅｉｚ　ｍ１ｌｌ）に供給してコースパウダ ー（ｃｏｕｒｓｅ　ｐｏｗｄｅｒ）を製造した。この粉末を１分間に５０グラム ／分で、８インチ（２０，３ｃｍ）のジェットミル（ジェット・パイパイライザ ー（ＪｅｔＰｕｌｖｅｒｉｚｅｒ）社製、パルミラ、ニュージャージ州）に供給 した。粒度を口径が３０ミクロンであるコールタ−（Ｃｏｕｌｔｅｒ）カウンタ 、　Ｍｏｄｅｌ　ＴＡＩＩ　（クールター・エレクトロ−ックス（（：ｏｕｌｔ ｅｒ　Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ）社製、ヒアリー、フロリダ州）より得た。母集 団平均は０．８５ミクロンであった。容積平均は１．９ミクロンであった。

夾ｍ 実施例ＩＡは、次の手順に従ってマークラオート１００を用いて実施例１におい て得られるトナーを処理して調製した。

２００グラムの実施例１と７５グラムのマークラオート１００と、および８イン チ（２０，３ｃｍ）のステンレス銅銀を２ウオート容量のパイン・マリ−容器に 連続的に入れた。この混合物は、３０分間ペイント・コンディショナーＭｏｄｅ ｌ　ＭＫＩ−Ｒ上で振盪した。１６グラムのダウ・コーニング２００フルイド、 　１００　ｃ　ｓを混合物に添加した。再び、この混合物は３０分間振盪し、２ ０−２５℃において１６時間以上空気乾燥した。次に、混合物を２０−２５℃に おいて２５インチ（６３，５ｃｍ）の真空下で少なくとも１６時間真空乾燥した 。

支五ｉ且 実施例ＩＢを次の手順に従ってフルオラド（Ｆｌｕｏｒａｄ：登録商標）　ＦＣ −１７１（スリー・エム（３Ｍ）社製、セント・ボール、ミネソタ州）を用いて 実施例１で得られたトナーを処理して調製した。

上に記載されたように調製した実施例１のトナー２００グラムと、５グラムのダ ウ・コーニング２００フルイド、１００ｃｓ、および８インチ（２０，３ｃｍ） のステンレス銅銀を、続いて２クウオート容量のパイン・マリ−容器に入れた。

この混合物は、レッド・デビル（ＲｅｄＤｅｖｉｌ）＃３０．５４００ペイント ・コンディショナーＭｏｄｅ１ＭＫＩ−Ｒ上で３０分間振盪した。

１１匠■ 実施例ＩＣは、実施例ＩＢに記載されている手順に従ってバースタット６６　（ Ｖａｒｓｔａｔ：登録商標　シエレックス・ケミカル（Ｓｈｅｒｅｘ　Ｃｈｅｍ ｉｃａｌ）社製、ダブリン、オハイオ州）を用いて実施例１において得られたト ナーを処理して調製される。

支１皿基 実施例ＩＤを、実施例ＩＢにおいて記載されている手順に従って２０グラムのシ ルウェットＬ−７５００（Ｓｉｌｗｅｔ：登録商標　ユニオン・カーバイド（Ｕ ｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ）社製、ダンバレー、コネチカット州０６８１７）を 用いて実施例１で得られたトナーを処理して調製した。

支１五話 実施例ＩＥを、実施例ＩＢにおいて記載されている手順に従って、２０グラムの シルウェットＬ−７２２を用いて実施例１で得られたトナーを処理して調製した 。

支Ｌ［ＬＬＥ 実施例ＩＦを、実施例ＩＢにおいて記載された手順に従って、２０グラムのシル ウェットＬ−７６０２を用いて実施例１に得られたトナーを処理して調製した。

対照例１．対照例２．対照例７．実施例１．実施例ＩＡ、実施例ＩＢ、実施例Ｉ Ｃおよび実施例ＩＤの含水率を上に記載された手順に従って得た。

聚ニ ジアントナーの トナー　最初の　９０％相対湿度後　八〇・　％　の　％ 対照例１　１．７　８．３　６．６ 対照例２　２．１　１２．９　１０．８対照例７　２．４　６．１　３．７ 実施例１　０．０　０．０　０．０ 実施例ＩＡ　１．２　４．８　３．６ 実施例ＩＢ　Ｏ，１０，０−０，１ 実施例１Ｇ　Ｏ，５１，７１，２ 実施例１０　０．０　０．２　０．２ Δ０＝相対湿度９０％の含水率から最初の含水率を引いたものを表わす。

対照例１．対照例２および対照例７は、それぞれ、同じ条件のもとて実施例１よ りも多（の水、すなわち６．６％、　１０．８％および３．７％を吸収した。実 施例１は、分子量７９０のポリ（アルファーメチルスチレン）を含有する未処理 のシアントナーである。比較すると、本発明のトナーを作製するのに用いられる これらの樹脂は耐湿性があることを示している。これらすべての対照例のトナー は上で議論した条件のもとて０．５％以上の水を吸収した。

実施例１および実施例ＬＡ−１０はすべて、分子量７９０のポリ（アルファーメ チルスチレン）を含んでいる。

実施例ＩＡと実施例１ｃ１７）場合においては、実施例１Ａおよび実施例１Ｇは 好適な帯電防止剤で処理していないために含水率はやや高目である。対照例２お よび実施例ＩＡは高分子カチオン帯電防止剤（マークラオート１００）を用いて 処理して、実施例ＩＣは単量性カチオン帯電防止剤（ベルスタット（Ｖｅｒｓｔ ａｔ：登録商標））を用いて処理した。対照例１．実施例ＩＡおよびＩＣを処理 するために用いられた帯電防止剤は吸湿剤であるので好適ではない。一端が非極 性の炭素鎖な有しかつ他端がポリオキシアルキレン基を有する非イオン性の帯電 防止剤を用いて処理した実施例ＩＢおよびＩＤのトナーについては、好適な帯電 防止剤を用いて処理したトナーは表２で提示したデータによって証明されるよう に、はとんど水を吸収しないか全（水を吸収しなかった。０．５％未満の水を実 施例ＩＢおよびＩＤでは吸収した。

吸収された水の影響は、乾燥したトナーを用いて得られる光濃度と比較すると、 光濃度応答性を変化させる。セルロースアセテートを主成分とするトナーの場合 には、吸収された水は、トナーを適宜に湿らせるネガ型エレメントの能力を害す るトナーの親油性を減少させる。

調色光濃度は、調色が発生する周囲の環境の相対湿度に依存するようになる。対 照例、１および対照例２に記載されているトナーは、安定で再現性のある調色応 答性を発生させることはできない。本発明のトナーは通常の湿度条件にちゃ）か わらず、−年のいかなる時にも安定した調色濃度応答性を達成することができる 。加えて、いなかる他の画像特性を害することはない。実際、着色純度（ｃｏｌ ｏｒ　ｐｕｒｉｔｙ）は改善され、高分解能画像が以下に示すように得られた。

明度は、以下の手順に従って決定される。

検査されるべきサンプルは、Ｔｏｂｉａｓの米国特許第４、０６９．７９１号に 記載されているような自動調色装置によって、ポジ型エレメントに適用されて、 ここでは、この装置の主旨はこの参照文献によって具体化されている。このポジ 型エレメントは、イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー 、米国特許第４．３５６．２５３号の出願代理人の実施例１において記載されて いるエレメントと同様であった。平衡条件を速（得るために、調色パッド（ｔｏ ｎｉｎｇ　ｐａｄ）の幅を横切って塗布して、１インチ（２，５４ＣＯ１）幅の ヘラな用いてパッドに圧力を加えることによってサンプルを用いて深（浸み込ま せた。明度は、エム、ブルー（Ｍ、　Ｂｒｕｎｏ）著、“ブリシブルズ・オブ・ カラ・プルーフィング（Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｃｏ１ｏｒ　ｐｒｏｏｆ ｉｎｇ）（ＧＡＭＡ社、グレム。

ニューハンプシャー州）の第３０６頁〜第３０８頁）に記載されている手順に従 って、ＡＣＳスペクトロセンサー（Ｓｐｅｃｔｒｏｓｅｎｓｏｒ、アプライド・ カラー・システム（Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｃｏ１ｏｒ　５ｙｓｔｅＩ１１）社製、プ リンストン、ニューシャーシー州）に基づいて測定した。エフ・エム・ビ（Ｍ、 　Ｓａｌｔｚｍａｎ）著、″ブリンシブル・オブ・カラー・テクノロジー（Ｐｒ ｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）”　、第２版、 　１９８１年の１９７６　ＣＩＥＬ”Ａ”Ｂ”（ＣＩＥＬＡＢ系）の議論の第６ ３頁に提出させた方程式に基づいて計算した。

光濃度は、色の着色力または着色量の尺度である。

それ故に、この数字を最大化するには有利である。校正刷り圧着印刷工程の模擬 実験であるために、光濃度の印刷の仕事に適合するのに利用されるに違いない。

この数字は少数第２位を有する一桁のアラビア数字で表わされる。第２番目の少 数第２位の活用は有意義であり、使用可能なトナーと非使用可能なトナーとの間 の差異を区別することができる。少数点の値は、しばしば、“濃度点（ｄｅｎｓ ｉｔｙ　ｐｏｉｎｔｓ）”で記載される。例えば、０．０５濃度単位は５濃度点 である。本発明のトナーを用いる際の利点の一つは、高い光濃度が色純度を劣化 させることなく、あるいは、画像解像性を減じることな（得られることである。

実際、色純度は現実的には改善される。

特別に、濃度の増加は色純度を失うことを伴わずに達成することは難しい。灰色 度（ｇｒａｙｎｅｓｓ）のパーセントは、色濃度の逆である。それ故に、この数 を最小化することが有利である。４色の色ゲラにおいて、多くの色のスペクトル は、原色の組み合わせで得られる。

トナーの原色の色純度は、４色の層を上張りにすることにより得られる色の混合 物の色純度に強い影響を与える。黒トナーを添加することによって灰色度を増す のは容易であるが、本発明のトナーは他の所望の性質に負の影響を与えることな しに得られる灰色度のパーセントを大きく減少させることができる。

色相誤差は、色相または主要な波長の尺度である（ブルーノ著、第３０６頁〜第 ３０８頁を参照のこと）。

入れ替えるべきトナーの色を適合するのに有利である。色の差異は適宜の少量の トナーを添加することにより調整することができる。例えば、第２番目のトナー よりも僅かに色相誤差が大きいシアントナーは、少量の緑トナーを組み入れるこ とによって適合させることができる。

上述したように、１９８６年１月２１日に開示された出願代理人（イー・アイ・ デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー）の米国特許第４．５６５．７ ７３号の実施例１に記載されているエレメントと同様のネガ型エレメントを適用 してもよい。

ポジ型エレメントについての色の測定は、表３９表３Ａ、表５１表７および表９ に提示されている。

ネガ型エレメントについての色の測定は、表４９表４Ａ、表６９表８および９１ ０に提示されている。

トナー　じ　Ａ０Ｂ３゛；　・・　％）対照例２　４６．１　−３１．３−５９ ．５　１．６０　２４．５　１７．１対照例３　４５．５　−３１．６−６２． ９　１．７０　２３．７　１４．９実施例ＩＡ　４２．８　−３０．９　−６５ ．０　１．９５　２２．３　１４．１トナー　ビ　Ａ”Ｂ””　・・　％） 対照例２　４９．６　−３１．７−５４．３　１．３６　２５．５　１９．４対 照例３　４５．７　−２８．２−５８．８　１．４９　２７．４　１８．９実施 例ＩＡ　４５．１　−２９．９−６０．２　１．６０　２５．６　１７．６現に ある物質（対照例１）の色に調和させるのは有利である。対照例２よりもいくら か改良した対照例３は、実施例ＩＡの５０％の光濃度利得（ｇａｉｎ）のみを示 した。

対照例２．３および実施例ＩＡに対するミクロン単位でのマイクロトラック（Ｍ ｉｃｒｏｔｒａｃ　：登録商標）の粒度は次の通りである。

実施例ＩＡの平均粒度は３．５０ミクロンであった。実施例ＩＡの粒子が小さい 粒度であることは、より高目の光濃度を達成するのに寄与するのに役立つ。対照 例の平均粒度は５ミクロンよりも太き（、実施例ＩＡよりも５０％増加している 。

対照例２は、数平均分子量がｉｏ、　ｏｏｏ以上のセルロース　アセテートを有 するトナーであった。対照例３は数平均分子量が１，５１１であり、重量平均分 子量が５２，２３５であるピッコラスティック（Ｐｉｃｃｏｌａｓｔｉｃ　：登 録商標）　Ｄ−１２５を含有するトナーであった。後者の樹脂の高分子量分率は 粒度減少（ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ）過程に干渉する弾性率に寄与する。

本発明のトナーの利点の１つは、狭い１０〜９０％範囲によって証明されるよう に、得られる小さい粒度であることにある。このようにして高い光濃度が得られ る。

トナー　Ｌ”　Ａ”　Ｂ”　・０　・・　％）対照例２　５２．２　−３２．７ −５４．９　１．２８　２５．６　１７．８実施例ＩＢ　４３．２　−３１．０ 　−６５．２　１．９４　２２．１　１３．８実施例ＬＤ　４１．３　−２９． ０−６６．６　２．１１　２１．４　１３．５トナー　Ｌ”　Ａ”　Ｂ”　”　 ・　・・　％）対照例２　５２．４　−３１．９−５２．３　１．２３　２６． １　１９．６実施例ＩＢ　４６．４　−３１．１　−５９．１　１．５４　２５ ．４　１７．６実施例１０　４６．２　−３０．８−５８．８　１．５３　２５ ．５　１８．０実施例ＩＢおよびｌＤはやや高目の光濃度と％の低い灰色度の数 字をもつ。

及五■ニ ジアンとポリ（アルファーメチルスチレン）９分子量９６０（アモコ樹脂１ｇ− ２９０）を含有するシアントナーは、実施例１に記載されている手順に従って調 製される。粒度は実施例１において記載されているのと同様に決定される。ミク ロン単位のマイクロトラックの粒度は実施例１および２において記載されている トナーについて提示されている。

これら２つのサンプルは粒度において同様であり５ミクロン以下が９０％を占め る。

１１皿２Ａ 実施例２Ａを、実施例ＩＡにおいて記載されている手順に従ってマークラオート １００とダウ・コーニング２００フルイドとを用いて２００グラムの実施例２を 処理して調製した。

その時、実施例ＩＡおよび２Ａ、および対照例２のシアントナーはポジ型および ネガ型感光性エレメントに塗布し、明度を上に記載されたのと同様に決定した。

結果を、それぞれ、表５および表６に示した。

カー　じ　Ａ”　Ｂ“　′　＝　・・　％）対照例２　４３．２　−２９．８− ６３．０　１．８２　２３．５　１５．７実施例ＩＡ　３７．９　−２３．１　 −６８．２　２．２２　２３．０　１４．３実施例２Ａ　３９．２　−２５．６ 　−６６．６　２．１４　２２．７　１４．６トナー　Ｌ”　Ａ”　Ｂ”　’　 プ　・・　％）対照例２　４９．５　−３１．８−５５．３　１．３８　２５． ５　１８．７実施例ＩＡ　４３．３　−２８．７−６２．２　１．７２　２５． １　１６．８実施例２Ａ　４３．６　−２８．８　−６１．５　１．６９　２５ ．４　１７．２実施例ＩＡおよび２Ｂは、光濃度の劇的増加を示し、両者の光重 合エレメントの灰色度（％）は減少することを示している。これは、粒度範囲を 反映している。

及五ヨユ 黄色のモノアクリリド染料およびポリ（アルファーメチルスチレン）５分子量７ ９０を含有するイエロートナーは、実施例１において記載されている手順に従っ て２４０グラムのダルマ−・イエロー、　ＹＴ−８５８−Ｄと３６０グラムのア モコ樹脂１８−２４０とを混合させることによって調製された。粒度はマイクロ トラック粒子分析器に基づいて得た。

平均粒度は、シアントナーの場合よりも密接しており、９０％の平均粒度を広範 囲において反映しているより広い“特大の”分率を示している。

Ｋ五■旦Ａ 実施例３Ａを、実施例ＩＡにおける手順に従って、６０グラムのマークラオート １００とダウ・コーニング２００フルイドとを処理することにより調製した。

トナーサンプル３Ａと対照例４を、上に記載されているのと同様に、ポジ型、ネ ジ型光重合性エレメントに塗布し、明度を上に記載されているのと同様に得た。

ポジ型およびネガ型エレメントに対する結果を、それぞれ、表７および表８４こ 示した。

トナー　Ｌ”　Ａ”　Ｂ”　’　−・・　％）対照例４　９１．８　−２．７６ １０５．８　１．２３　６．１９　４．０７実施例３Ａ　９１．１　−０．４０ 　１０８．１　１．３０　７．２７　３．８０トナー　Ｌ”　Ａ”　Ｂ”　’　 ；’　・・　％）対照例４　９０．６　−３．１４１０１．３　１．１８　６． ２３　５．５１実施例３Ａ　９０．０　−０．５３　１０４．８　１，２７　７ ．３３　５．２０光濃度は実施例３Ａよりも高く、灰色度（％）は低い。特に、 より多くの黄色顔料を添加することにより、黄色・トナーの光濃度を増大させる ことは難しい。というのは、このことが灰色度のパーセントの増加を引き起こす ためである。実施例３Ａが対照例４よりも有利な７ないし９個の濃度点は、校正 刷り要素の色域な拡大するのに有用な性質である。

！ 赤色のトナーを、実施例１において記載されている手順に従って、２４０グラム のポリ（アルファーメチルスチレン）、数平均分子量７９０（アモコ樹脂１８− ２４０）と１６０グラムのインファースト（Ｉｎｄｆａｓｔ　：登録商標）ブリ リアントスカーレット（Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ　５ｃａｒｌｅｔ）Ｒ−６３００（ モーベイ（Ｍｏｂｅｙ）社製、ビッツパーク、ペンシルベニア州）とを混合して 調製した。粒度な、マイクロトラック粒子分析器を用いて決定した。

Ｋ五皿二 赤茶青のトナーを、実施例１において記載されている手順に従って、２８０グラ ムのポリ（アルファーメチルスチレン）、数平均分子量７９０（アモコ樹脂１８ −２４０）と１２０グラムのバリオゲンブルーに６４７０とを混合させることに より調製した。粒度はマイクロトラック粒子分析器を用いて決定した。

Ｋ五■玉 黄緑色のトナーを、実施例４において記載されている手順に従って、１６０グラ ムのパリオゲングリーンに９３６０　（ＢＡＳＦ社製オラング、　ＭＩ　４９４ ２３）と２４０グラムのポリ（アルファーメチルスチレン）、数平均分子量７９ ０（アモコ樹脂１ｇ−２４０）とを混合させることにより調製した。粒度はマイ クロトラック粒子分析器を用いて決定した。

実施例４．５および６では、５．０ミクロン以下が９０％を占める。特に、実施 例４および６は小さい粒度を与える。実施例６は、ここで記載されているすべて のトナーの最も小さい粒度範囲にある。

ＫＬ！ユ ３２６グラムのポリ（アルファーメチルスチレン）（数平均分子量６８５．アモ コ樹脂１ｇ−２１０よび軟化点９３−１０４℃）を染料を用いて実施例１におい て記載されている手順に従って混合した。粒度は実施例１と同様に決定した。実 施例７は母集団平均が１．０ミクロンであり、コールタ−（Ｃｏｕｌｔｅｒ）計 数器で決定すると、体積平均は２．３ミクロンであった。

支１皿ユＡ 実施例７に記載されているトナーを、実施例１において記載されている手順に従 ってマークラオート１００およびダウ・コーニング２００フルイドとを用いて処 理した。陽画を形成しかつ陰画を形成するエレメントに対する結果は、それぞれ 、表９および表１０に示されている。

トナー　じ　Ａ”Ｂ””　・・　％） 対照例１　４３．２　−２９．８−６３．０　１．８２　２３．５　１５．７対 照例６　４０．０　−２８．８−６５．０　１．９Ｇ　２２．９　１４．８対照 例８　３８．７　−２５．１−６６．６　２．１５　２２．９　１５．０実施例 ７Ａ　３９．３　−２６．２　−６６．４　２．１４　２２．５　１４．６衣− 川 主衷裂五に区ｚ上 トナー　Ｌ”　Ａ’　Ｂ”　’　・　・・　％）対照例１　４９．５　−３１． ８−５５．３　１．３８　２５．５　１８．７対照例６　４７．０　−３２．３ −５８．５　１．５７　２４．０　１７．９対照例８　４７．０　−３１．９− ５８．１　１．５４　２４．４　１５．６実施例７Ａ　４７．６　−３０．４− ５９．２　１．４５　２６．ｆ＋　１７．４実施例７Ａは着色純度の改善に伴っ て所望の光濃度が改善されていることを示している。対照例６および８は光濃度 と着色純度において許容範囲内にある利得を示している。しかしながら、これら の例は耐湿性でない樹脂を含んでいる。表２の対照例７のデータを参照せよ。

国際調査報告 −一一Φ−＾−内・１ＩＮ−ＰＣＴ／ＵＳ　８９１０５４３８国際調査報告 ρＣ丁／ＵＳ　８９１０５４３８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．イメージに沿った粘着性イメージ領域および非粘着性イメージ領域を有する 表面のカラー現像法において、 （ａ）乾燥した、非エレクトロスコピックなトナーを、イメージ露出表面に適用 する工程、（ｂ）前記イメージ表面上に前記トナー粒子を散布し、これによって 散布されたトナー粒子が前記粘着性イメージ領域内に単に埋められるようにする 工程、および （ｃ）トナー粒子の自由度が実質的に残されている前記非粘着性イメージ領域か ら前記トナー粒子を物理的に除去する工程を含み、改良点は、改良されたカラー 純度をもつより高度に調色された光濃度を有するイメージが、約０．２ミクロン から約１０ミクロンまでの範囲内の分布サイズを有し、乾燥した、非エレクトロ スコピックな耐湿性トナーであって、該トナーの１０％以下は０．５ミクロン以 下でありかつ該トナーの１０％以下は５ミクロンを越えたものを用いて得られる 点であり、前記トナーは、スチレンまたはスチレン同族体のホモポリマーとその インターポリマーとからなる群から選択された単一で均一のポリマーである有機 樹脂中に分散した色素から本質的になっており、前記ポリマーは約５００から約 ２，０００までの範囲内の数平均分子量を有し、かつ摂氏約７５度から摂氏約１ ７５度までの範囲の軟化温度を有するものである、カラー現像法。 ２．重ね刷りの多色校正刷りが、先にイメージに沿って調色された層の上に少な くとも１つの他の調色可能でフォトイメージ可能な層を重ねることによって形成 され、各調色可能でフォトイメージ可能な層は異なるカラー分離透明陽画を介し て露光され、かつ各層は露光に用いられたカラー分離透明陽画に対応するスペク トル領域内でトナーで色付けされたものである、請求の範囲第１項に記載の方法 。 ３．耐湿性帯電防止剤が前記トナー表面に適用される、請求の範囲第１項に記載 の方法。 ４．前記ポリマーの数平均分子量が約６００から約１０００までの範囲である、 請求の範囲第１項に記載６方法。 ５，前記ポリマーが、約６００から約１０００までの範囲の数平均分子量と摂氏 約９０度から摂氏約１５０度までの範囲の軟化温度を有するアルファーメチルス チレンの線状ホモポリマーである、請求の範囲第１項に記載の方法。 ６．前記帯電防止剤は、単一相としての存在で摂氏１０度を越える温度で液状で あり、１０００センチポイズ未溝の粘度を有し、かつ７から１５の範囲で親水性 −親油性バランスを有する非イオン性のブロックコポリマーであって、前記帯電 防止剤は （ａ）各コポリマーがシロキサンポリマーと少なくともオキシアルキレンポリマ ーとの組み合わせを含み、前記シロキサンポリマーは、３つの酸素原子および１ つの一価ハイドロカーボンラジカルと結合した少なくとも１つの三官能性珪素原 子からなり、前記シロキサンポリマーはオキシシリコン結合を介して少なくとも ３つの二官能性珪素原子に結合しており、前記各二官能性珪素原子は該珪素原子 に結合した２つの一価炭化水素ラジカルを有し、かつ前記オキシアルキレンポリ マーはオキシカーボン結合によって互いに結合され、かつ一端にカーボン−オキ シ−シリコン結合を介して前記シロキサンポリマーを結合し、他端にモノエーテ ルラジカルを結合した、少なくとも２つのオキシアルキレン基からなる、ブロッ クコポリマーの混合物と、 （ｂ） （１）一般式：ＲｂＳｉＯ４−ｂ／２によって表わされる少なくとも１つのシロ キサン単位で、式中、Ｒは１から約２２の炭素原子を含み、一価炭化水素基と二 価炭化水素基からなるクラスから選択され、ｂは１から３の価数であり、前記シ ロキサンブロックに含まれている少なくとも１つのＲ基が二価炭化水素である少 なくとも１つのシロキサン単位と、 （２）一般式：−Ｒ′Ｏ−（ここでＲ′は２から約１０の炭素原子のすべてを含 む）によって表された少なくとも２つのオキシアルキレン基を含む少なくとも１ つのオキシアルキレンブロックとからなり、前記シロキサンとオキシアルキレン ブロックとは前記二価炭化水素基によって相互に連結されている、ブロックコポ リマーと、 （ｃ）前記ブロックコポリマーの混合物と、からなる群から選ばれる、請求の範 囲第３項に記載の方法。 ７．前記帯電防止剤は常圧下で華氏３００度以上の沸点を有する有機官能基置換 フルオロカーボン化合物であって、 （１）一般式：Ｒ（ｆ）ＱＡ （ここでＲ（ｆ）はバーフルオロアルキル基ＣｎＦ（２ｎ＋１）（ここでｎは４ から２０である）であり、Ｑは前記Ｒ（ｆ）基をＡ基と結合することのできる二 価ブリッジ基であり、Ｑはアルキレン／オキシ基（−ＣＨ１−）ｘＯ−、または アルキレン基（−ＣＨ２−）ｘ（ここでｘは２から６である）、スルホンアミド 基−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１）−、またはスルホンアミド／アルキレン基−ＳＯ２Ｎ（Ｒ １）（ＣＨ２）ｘ−（ここでＲ１はＣ１からＣ６アルキル基であり、かつｘは２ から６である）、およびＡは末端基であり、Ａは、Ｑがスルホンアミドー（Ｒ２ Ｏ）ｍＲ２（ここでＲ２は２から６カーボンまたはそれらの混合物であり、かつ Ｒ３はＨまたはＣｌからＣ４アルキルであり、かつｍは１から２２である）のと きＨであり、またはＡはアクリレート基−ＯＯＣＣ（Ｒ４）＝ＣＨ２（ここでＲ ４はＨ，−ＣＨ３，または−Ｃ２Ｈ５である）、あるいは（２）フルオロアリフ ァチック高分子エステルである、請求の範囲第３項に記載の方法。 ８．イメージを形成するために、改良された色純度を持つ高度に調色された光濃 度を有し、約０．２ミクロンから約１０ミクロンの範囲に分布する寸法を有し、 約０．５ミクロン以下のものが全体の１０％を越えず、そして、約５ミクロン以 上のものが全体の１０％を越えず、スチレンまたはスチレン同族体、およびそれ らのインターポリマーのホモポリマーからなる群から選ばれた単一の均一なポリ マーである有機樹脂中に分散された着色剤を有し、前記ポリマーが約５００ない し約２０００の範囲の数平均分子量を有し、そして、前記ポリマーが約７５℃な いし約１７５℃の範囲の軟化温度を有することを特徴とする乾燥した非エレクト ロスコピック性の、耐湿性のトナー。 ９．前記ポリマーの数平均分子量が約６００ないし約１０００の範囲にあること を特徴とする請求の範囲第８項に記載のトナー。 １０．前記ポリマーが約６００ないし約１０００の数平均分子量を有し、約９０ ℃ないし約１５０℃の範囲の軟化温度を有するアルファーメチルスチレンの直鎖 ホモポリマーであることを特徴とする請求の範囲第８項に記載のトナー。 １１．表面にスリップ剤が塗布されていることを特徴とする請求の範囲第８項ま たは第１０項に記載のトナー。 １２．表面に耐湿帯電防止剤が塗布されていることを特徴とする請求の範囲第８ 項、第１０項または第１１項に記載のトナー。 １３．前記帯電防止剤が、約１０℃で液体であり、単一の相として存在し、１０ ００ｃｐｓ未満の粘度を有し、親水性−親油性バランスが７ないし１５の範囲内 にあり、以下の（ａ）（ｂ）（ｃ）からなる群から選ばれる非イオン性のブロッ クコポリマー化合物であることを特徴とする請求の範囲第１２項に記載のトナー 。 （ａ）ブロックコポリマーの混合物であり、各コポリマーがシロキサンポリマー と少なくとも一つのオキシアルキレンポリマーとを化合状態で含み、前記シロキ サンポリマーが少なくとも一つの３官能基性の珪素原子から構成されとともに３ つの酸素原子と一つの一価の炭化水素ラジカルとに結合され、さらにオキシシリ コン結合を介して少なくとも３官能性の珪素原子に連結され、前記各２官能性珪 素原子がそれに結合している二つの一価の炭化水素ラジカルを有し、オキシアル キレンポリマーがオキシカーボン結合により互いに結合されている少なくとも二 つのオキシアルキレン基から構成されるとともにカーボン−オキシ−シリコン結 合を介して一端で前記シロキサンポリマーに結合され、他端でモノエーテルラジ カルに結合されているブロックコポリマーの混合物、 （ｂ）（１）式：ＲｂＳｉｏ４−ｂ／２によって示される少なくとも一つのシロ キサンのユニットで、式中、Ｒは１ないし約２２の炭素原子を含有し、かつ一価 の炭化水素基および二価の炭化水素基で、ｂは１から３であり、前記シロキサン ブロックが少なくとも前記シロキサンのユニットの一つを含み、ここで、少なく とも一つのＲ基が二価の炭化水素基であるクラスから選択されるブロックコポリ マーと、（２）式：−Ｒ′Ｏ−により示される少なくとも二つのオキシアルキレ ン基を含有する少なくとも一つのオキシアルキレンブロックであり、式中、Ｒ′ は２ないし約１０の炭素原子から構成されるアルキレン基であり、前記シロキサ ンおよびオキシアルキレンブロックが前記二価の炭化水素基によって相互に結合 されている少なくとも一つのオキシアルキレンブロックと、から構成されるブロ ックコポリマー、（ｃ）前記ブロックコポリマーの混合物。 １４．前記帯電防止剤が、標準雰囲気条件で３００°Ｆ以下の沸点を有する有機 官能基性置換フルオロカーボン化合物であり、そして、 （１）一般式Ｒ（ｆ）ＱＡを有するものであって、式中、Ｒ（ｆ）がパーフルオ ロアルキル基、ＣｎＦ（２ｎ＋１）であり、ここでｎは４ないし２０であり、Ｑ はＡ基とＲ（ｆ）基を結合できる二価の架橋基であり、Ｑがアルキレン／オキシ 基、（−ＣＨ１−）ｘＯ−、またはアルキレン基、（−ＣＨ２−）Ｘ、ここで、 ｘは２ないし６、スルホンアミド基、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１）−、またはスルホンア ミド／アルキレン基、−ＳＯ２Ｎ（Ｒ１）（ＣＨ２）ｘ、ここで、Ｒ１はＣ１な いしＣ６のアルキル、ｘは２ないし６、であり、そしてＡが末端基であり、Ａは Ｑがスルホンアミドである時、Ｈであり、−（Ｒ２Ｏ）■Ｒ３、ここで、Ｒ２は 炭素数２ないし６のアルキレン基またはそれらの混合物、そしてＲ８はＨまたは Ｃ１ないしＣ４のアルキル、そしてｍは１ないし２２であり、そしてＡはアクリ レート基、−ＯＯＣＣ（Ｒ４）＝ＣＨ２、ここで、Ｒ４はＨ、−ＣＨ３、または −Ｃ２Ｈ５である一般式Ｒ（ｆ）ＱＡを有するか、または、 （２）フルオロアリファチック高分子エステルである、 ことを特徴とする請求の範囲第１２項に記載のトナー。 １５．表面にスリップ剤が塗布されることを特徴とする請求の範囲第１、３、ま たは５項に記載のカラー現像法。